JPH0215568A - 非水系電解液一次電池 - Google Patents
非水系電解液一次電池Info
- Publication number
- JPH0215568A JPH0215568A JP16572688A JP16572688A JPH0215568A JP H0215568 A JPH0215568 A JP H0215568A JP 16572688 A JP16572688 A JP 16572688A JP 16572688 A JP16572688 A JP 16572688A JP H0215568 A JPH0215568 A JP H0215568A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- battery
- discharge characteristics
- low
- storage
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title abstract description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 cyclic carbonate ester Chemical class 0.000 claims description 7
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 34
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 19
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000552 LiCF3SO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical group 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
- H01M6/168—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/40—Alloys based on alkali metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
主業上夏１分■
本発明は、電池缶内に正極と負極と溶質及び有機溶媒か
ら成る電解液とを備え、上記溶質としてトリフルオロメ
タンスルホン酸リチウムが用いられた非水系電解液電池
に関し、特に電解液の有機溶媒の改良に関するものであ
る。
ら成る電解液とを備え、上記溶質としてトリフルオロメ
タンスルホン酸リチウムが用いられた非水系電解液電池
に関し、特に電解液の有機溶媒の改良に関するものであ
る。
従来■肢土
リチウム、ナトリウム、或いはこれらの合金を活物質と
する負極を用いた非水系電解液電池では、高エネルギー
密度で且つ自己放電率が低いという利点を有しているが
、低温放電特性に劣るという課題を有している。
する負極を用いた非水系電解液電池では、高エネルギー
密度で且つ自己放電率が低いという利点を有しているが
、低温放電特性に劣るという課題を有している。
そこで、電解液の溶質として、非水系溶媒に対する溶解
度が高く、低温放電時に負極上にリチウムが析出するこ
とのないトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（Ｌｉ
ＣＦ３ＳＯ３）を用いて、リチウム電池の低温放電特性
を改良するようなものが提案されている。
度が高く、低温放電時に負極上にリチウムが析出するこ
とのないトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（Ｌｉ
ＣＦ３ＳＯ３）を用いて、リチウム電池の低温放電特性
を改良するようなものが提案されている。
しかし、ＬｉＣＦ３５Ｏ，を）容質に用いた場合には、
初期の低温放電特性は改善されるものの、長期保存後は
低温放電特性が低下するという課題を有している。これ
は、このような電池を長期間保存した場合に、ＬｉＣＦ
、ＩＳＯ，からイオン化したフッ素と負極活物質である
リチウムとが反応して、負極表面に不働態であるフッ化
リチウムの皮膜が生成し、これにより電極の内部抵抗が
増大することに起因するものである。
初期の低温放電特性は改善されるものの、長期保存後は
低温放電特性が低下するという課題を有している。これ
は、このような電池を長期間保存した場合に、ＬｉＣＦ
、ＩＳＯ，からイオン化したフッ素と負極活物質である
リチウムとが反応して、負極表面に不働態であるフッ化
リチウムの皮膜が生成し、これにより電極の内部抵抗が
増大することに起因するものである。
そこで、電解液の溶媒として、ＰＣ（プロピレンカーボ
ネート）とＤＭＥ （１，２−ジメトキシエタン）との
混合溶媒を用いたもの（ＵＳＰ４゜２７９．９７２．
Ｕ Ｓ Ｐ４，４８２．６１３ ） 、Ｐ ＣとＤＭＥ
とＤｌｏｘ （１，３−ジオキソラン）との混合溶媒を
用いたもの（Ｕ Ｓ Ｐ４，１２９，６９１ ） 、Ｄ
Ｍ Ｆ （ジメチルホルムアミド）を用いたもの（Ｕ
Ｓ Ｐ４，１４２゜０２８）、ＰＣとＴＨＦ （テトラ
ヒドロフラン）との混合溶媒を用いたもの（特公昭６Ｏ
−２４３９７２）、或いは電解液の溶質にＬｉＣｆｆ１
Ｏｎを用いると共に電解液の溶媒として、ＰＣとＤＭＥ
との混合溶媒を用いたもの（特公昭６Ｏ−８６７７１）
等が提案されている。
ネート）とＤＭＥ （１，２−ジメトキシエタン）との
混合溶媒を用いたもの（ＵＳＰ４゜２７９．９７２．
Ｕ Ｓ Ｐ４，４８２．６１３ ） 、Ｐ ＣとＤＭＥ
とＤｌｏｘ （１，３−ジオキソラン）との混合溶媒を
用いたもの（Ｕ Ｓ Ｐ４，１２９，６９１ ） 、Ｄ
Ｍ Ｆ （ジメチルホルムアミド）を用いたもの（Ｕ
Ｓ Ｐ４，１４２゜０２８）、ＰＣとＴＨＦ （テトラ
ヒドロフラン）との混合溶媒を用いたもの（特公昭６Ｏ
−２４３９７２）、或いは電解液の溶質にＬｉＣｆｆ１
Ｏｎを用いると共に電解液の溶媒として、ＰＣとＤＭＥ
との混合溶媒を用いたもの（特公昭６Ｏ−８６７７１）
等が提案されている。
が”° しよ゛とする
しかしながら、このような混合溶媒を用いた電池であっ
ても、保存後の低温放電特性は未だ十分に改良されず、
且つ電導塵の低下によって高率放電特性が悪くなるとい
う課題を有していた。
ても、保存後の低温放電特性は未だ十分に改良されず、
且つ電導塵の低下によって高率放電特性が悪くなるとい
う課題を有していた。
そこで本発明は、低温放電特性及び高率放電特性に優れ
た非水系電解液電池の提供を目的とするものである。
た非水系電解液電池の提供を目的とするものである。
ｊ ′するための
本発明は上記目的を達成するために、電池缶内に正極と
負極と溶質及び有機溶媒から成る電解液とを備え、上記
溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウムが用
いられた非水系電解液電池において、前記有機溶媒とし
て、少なくとも一つの環状炭酸エステルを含む少なくと
も二辺上の高沸点溶媒から成る混合有機溶媒を用いたこ
とを特徴とする。
負極と溶質及び有機溶媒から成る電解液とを備え、上記
溶質としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウムが用
いられた非水系電解液電池において、前記有機溶媒とし
て、少なくとも一つの環状炭酸エステルを含む少なくと
も二辺上の高沸点溶媒から成る混合有機溶媒を用いたこ
とを特徴とする。
詐］−−井ユ
上記の構成であれば、電池を長期間保存した場合であっ
ても、負極表面に炭酸リチウムの被膜を生成させるため
、負極と電解液の反応が抑えられ、負極表面に不働態で
あるフッ化リチウムの被膜が生成することが防止される
。したがって、電極の内部抵抗が増大し難く、保存後の
低温放電特性を向上させることができる。また、少なく
とも一つの環状炭酸エステルを含む少なくとも二辺上の
高沸点溶媒から成る混合有機溶媒を有機溶媒として用い
ているので、電導塵が低下することも防止でき、高率放
電特性に優れる。
ても、負極表面に炭酸リチウムの被膜を生成させるため
、負極と電解液の反応が抑えられ、負極表面に不働態で
あるフッ化リチウムの被膜が生成することが防止される
。したがって、電極の内部抵抗が増大し難く、保存後の
低温放電特性を向上させることができる。また、少なく
とも一つの環状炭酸エステルを含む少なくとも二辺上の
高沸点溶媒から成る混合有機溶媒を有機溶媒として用い
ているので、電導塵が低下することも防止でき、高率放
電特性に優れる。
尚、環状炭酸エステルを２つ含んだ電解液であれば、電
導塵が高くて粘度の高い溶媒と電導塵が低くて粘度の低
い溶媒とを適当な割合で混合することにより、溶媒の電
導度、粘度を高率放電に適した値に設定することができ
る。したがって、より一層保存後の高率放電特性を向上
させることができる。
導塵が高くて粘度の高い溶媒と電導塵が低くて粘度の低
い溶媒とを適当な割合で混合することにより、溶媒の電
導度、粘度を高率放電に適した値に設定することができ
る。したがって、より一層保存後の高率放電特性を向上
させることができる。
第ｆｆｌ桝
（実施例）
本発明の実施例を、第１図に示す扁平型非水系電解液電
池に基づいて、以下に説明する。
池に基づいて、以下に説明する。
リチウム金属から成る負極２は負掻集電体７の内面に圧
着されており、この負極集電体７はフェライト系ステン
レス鋼（ＳＵＳ４３０）から成る断面略コ字状の負極缶
５の内底面に固着されている。上記負掻缶５の周端はポ
リプロピレン製の絶縁バッキング８の内部に固定されて
おり、絶縁バッキング８の外周にはステンレスから成り
上記負極缶５とは反対方向に断面略コ字状を成す正極缶
４が固定されている。この正極缶４の内底面には正極集
電体６が固定されており、この正極集電体６の内面には
正極１が固定さている。この正極ｌと前記負極２との間
には、電解液が含浸されたセパレータ３が介装されてい
る。
着されており、この負極集電体７はフェライト系ステン
レス鋼（ＳＵＳ４３０）から成る断面略コ字状の負極缶
５の内底面に固着されている。上記負掻缶５の周端はポ
リプロピレン製の絶縁バッキング８の内部に固定されて
おり、絶縁バッキング８の外周にはステンレスから成り
上記負極缶５とは反対方向に断面略コ字状を成す正極缶
４が固定されている。この正極缶４の内底面には正極集
電体６が固定されており、この正極集電体６の内面には
正極１が固定さている。この正極ｌと前記負極２との間
には、電解液が含浸されたセパレータ３が介装されてい
る。
ところで、前記正極１は、３５０〜４３０°Ｃの温度範
囲で熱処理した二酸化マンガンを活物質として用い、こ
の二酸化マンガンと、導電剤としてのカーボン粉末と、
結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを８５：１０：５の重
量比で混合する。次に、この混合物を加圧形成した後、
２５０〜３５０℃で熱処理して作製した。一方、前記負
極２はリチウム圧延板を所定寸法に打抜くことにより作
製した。
囲で熱処理した二酸化マンガンを活物質として用い、こ
の二酸化マンガンと、導電剤としてのカーボン粉末と、
結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを８５：１０：５の重
量比で混合する。次に、この混合物を加圧形成した後、
２５０〜３５０℃で熱処理して作製した。一方、前記負
極２はリチウム圧延板を所定寸法に打抜くことにより作
製した。
また、電解液としては、ＥＣ（エチレンカーボネート）
とＢＣ（ブチレンカーボネート）とＤＭＥ（１，２−ジ
メトキシエタン）とを２：２：６の割合で混合した混合
溶媒に、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（Ｌｉ
ＣＩ’＋ＳＯ＊）を１モル／ｌ溶解させたものを用いた
。尚、電解液には添加剤は付加されていない。また、電
池径は２０１１、電池厚は２・５１１、電池容量は１３
０ｒｎＡＨである。
とＢＣ（ブチレンカーボネート）とＤＭＥ（１，２−ジ
メトキシエタン）とを２：２：６の割合で混合した混合
溶媒に、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（Ｌｉ
ＣＩ’＋ＳＯ＊）を１モル／ｌ溶解させたものを用いた
。尚、電解液には添加剤は付加されていない。また、電
池径は２０１１、電池厚は２・５１１、電池容量は１３
０ｒｎＡＨである。
このようにして作製した電池を、以下（Ａ）電池と称す
る。
る。
（比較例り
電解液の溶媒として、ＥＣとＤＭＥとを４：６の割合で
混合した混合溶媒を用いる他は、上記実施例と同様にし
て電池を作製した。
混合した混合溶媒を用いる他は、上記実施例と同様にし
て電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｖｌ ）電池と
称する。
称する。
（比較例■）
電解液の溶媒として、ＢＣとＤＭＥとを４：６の割合で
混合した混合溶媒を用いる他は、上記実施例と同様にし
て電池を作製した。
混合した混合溶媒を用いる他は、上記実施例と同様にし
て電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（■２）電池と称
する。
する。
ここで、上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（■、）
電池、（Ｖ、）電池の各部の構成を、下記第１表に示す
。
電池、（Ｖ、）電池の各部の構成を、下記第１表に示す
。
第１表
（実験■）
上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｖｌ）電池、（
Ｖ２）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを調べたので、その結果を第２図及び第３
図に示す。尚、第２図は電池組立後直ちに温度−２０℃
、負荷３にΩで放電したときの低温放電特性であり、第
３図は電池組立後温度６０℃で３ケ月保存（室温で４．
５年間保存した場合に相当）したのち、温度−２０℃。
Ｖ２）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを調べたので、その結果を第２図及び第３
図に示す。尚、第２図は電池組立後直ちに温度−２０℃
、負荷３にΩで放電したときの低温放電特性であり、第
３図は電池組立後温度６０℃で３ケ月保存（室温で４．
５年間保存した場合に相当）したのち、温度−２０℃。
負荷３にΩで放電したときの低温放電特性である。
第２図及び第３図から明らかなように、本発明の（Ａ）
電池は比較例の（ｖｌ）電池、（Ｖ２）電池と比べて、
初期及び保存後の低温放電特性が共に優れていることが
認められる。
電池は比較例の（ｖｌ）電池、（Ｖ２）電池と比べて、
初期及び保存後の低温放電特性が共に優れていることが
認められる。
（実験■）
上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｖｌ ）電池、
（■２）電池の初期の高率放電特性と保存後の高率放電
特性を調べたので、その結果を第４図及び第５図に示す
。向、第４図は電池組立後直ちに温度２５℃、負荷３０
０Ωで放電したときの高率放電特性であり、第５図は電
池組立後温度６０℃で３ケ月保存したのち、温度２５℃
、負荷３００Ωで放電したときの高率放電特性である。
（■２）電池の初期の高率放電特性と保存後の高率放電
特性を調べたので、その結果を第４図及び第５図に示す
。向、第４図は電池組立後直ちに温度２５℃、負荷３０
０Ωで放電したときの高率放電特性であり、第５図は電
池組立後温度６０℃で３ケ月保存したのち、温度２５℃
、負荷３００Ωで放電したときの高率放電特性である。
第４図及び第５図から明らかなように、本発明の（Ａ）
電池は比較例の（■、）電池、（ｖ２）電池と比べて、
初期及び保存後の高率放電特性が共に優れていることが
認められる。
電池は比較例の（■、）電池、（ｖ２）電池と比べて、
初期及び保存後の高率放電特性が共に優れていることが
認められる。
第」Ｊ０１桝
（実施例）
電解液の溶媒として、ＥＣとｒ−ＢＬ（ｒ−ブチロラク
トン）とＤＭＥとを２７２：６の割合で混合した混合溶
媒を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様にして
電池を作製した。
トン）とＤＭＥとを２７２：６の割合で混合した混合溶
媒を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様にして
電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｂ）電池と称す
る。
る。
（比較例Ｉ）
上記第１実施例の（■１）電池を用いた。
（比較例■）
電解液の溶媒として、γ−ＢＬとＤＭＥとを４−６の割
合で混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の
実施例と同様にして電池を作製した。
合で混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の
実施例と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｖ３）電池と称
する。
する。
ここで、上記本発明の（Ｂ）電池及び比較例の（■１）
電池、（■３）電池の各部の構成を、下記第２表に示す
。
電池、（■３）電池の各部の構成を、下記第２表に示す
。
第２表
（実験ｌ）
上記本発明の（Ｂ）電池及び比較例の（Ｖｌ）電池、（
■３）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして調
べたので、その結果をそれぞれ第６図及び第７図に示す
。
■３）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして調
べたので、その結果をそれぞれ第６図及び第７図に示す
。
第６図及び第７図から明らかなように、比較例の（Ｖ、
）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、また
（ｖ３）電池では初期の特性は優れているが、保存後の
特性が極端に悪くなることが認められる。これに対して
、本発明の（Ｂ）電池では初期の特性、保存後の特性が
共に優れていることが認められる。
）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、また
（ｖ３）電池では初期の特性は優れているが、保存後の
特性が極端に悪くなることが認められる。これに対して
、本発明の（Ｂ）電池では初期の特性、保存後の特性が
共に優れていることが認められる。
（実験■）
上記本発明の（Ａ）電池及び比較例の（■１）電池、（
Ｖ、）電池の高率放電特性を、前記第１実施例の実験■
と同様にして調べたので、その結果をそれぞれ第８図及
び第９図に示す。
Ｖ、）電池の高率放電特性を、前記第１実施例の実験■
と同様にして調べたので、その結果をそれぞれ第８図及
び第９図に示す。
第８図及び第９図から明らかなように、比較例の（Ｖｌ
）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、また
（■、）電池では初期の特性は優れているが、保存後の
特性が極端に悪くなることが認められる。これに対して
、本発明の（Ｂ）電池では初期の特性、保存後の特性が
共に優れていることが認められる。
）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、また
（■、）電池では初期の特性は優れているが、保存後の
特性が極端に悪くなることが認められる。これに対して
、本発明の（Ｂ）電池では初期の特性、保存後の特性が
共に優れていることが認められる。
策ｌ災胤拠
（実施例）
電解液の溶媒として、プロピレンカーボネート（Ｐ Ｃ
）とスルホラン（ＳＬ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）とを２：２：６の割合で混合した混合溶媒を用いる他
は、上記第１実施例の実施例と同様にして電池を作製し
た。
）とスルホラン（ＳＬ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）とを２：２：６の割合で混合した混合溶媒を用いる他
は、上記第１実施例の実施例と同様にして電池を作製し
た。
このようにして作製した電池を、以下（Ｃ）電池と称す
る。
る。
（比較例■）
電解液の溶媒として、ＰＣとＴＨＦとを４：６の割合で
混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施
例と同様にして電池を作製した。
混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施
例と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｗ、）電池と称
する。
する。
（比較例■）
電解液の溶媒として、ＳＬとＴＨＦとを４二６の割合で
混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施
例と同様にして電池を作製した。
混合した混合溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施
例と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｗ２）電池と称
する。
する。
ここで、上記本発明の（Ｃ）電池及び比較例の（Ｗ、）
電池、（Ｗ２）電池の各部の構成を、下記第３表に示す
。
電池、（Ｗ２）電池の各部の構成を、下記第３表に示す
。
第３表
（実験ｉ）
上記本発明の（Ｃ）電池及び比較例の（Ｗｌ）電池、（
Ｗ２）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして調
べたので、その結果をそれぞれ第１Ｏ図及び第１１図に
示す。
Ｗ２）電池において、初期の低温放電特性と保存後の低
温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして調
べたので、その結果をそれぞれ第１Ｏ図及び第１１図に
示す。
第１Ｏ図及び第１１図から明らかなように、比較例の（
Ｗｌ）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、
また（Ｗ２）電池では初期の特性は優れているが、保存
後の特性が極端に悪（なることが認められる。これに対
して、本発明の（Ｃ）電池では初期の特性、保存後の特
性が共に優れていることが認められる。
Ｗｌ）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、
また（Ｗ２）電池では初期の特性は優れているが、保存
後の特性が極端に悪（なることが認められる。これに対
して、本発明の（Ｃ）電池では初期の特性、保存後の特
性が共に優れていることが認められる。
（実験■）
上記本発明の（Ｃ）電池及び比較例の（Ｗ、）電池、（
Ｗ２）電池の高率放電特性を、前記第１実施例の実験■
と同様にして調べたので、その結果を第１２図及び第１
３図に示す。
Ｗ２）電池の高率放電特性を、前記第１実施例の実験■
と同様にして調べたので、その結果を第１２図及び第１
３図に示す。
第１２図及び第１３図から明らかなように、比較例の（
Ｗｌ）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、
また（Ｗ２）電池では初期の特性は優れているが、保存
後の特性が極端に悪くなることが認められる。これに対
して、本発明の（Ｃ）電池では初期の特性、保存後の特
性が共に優れていることが認められる。
Ｗｌ）電池では初期の特性、保存後の特性が共に悪く、
また（Ｗ２）電池では初期の特性は優れているが、保存
後の特性が極端に悪くなることが認められる。これに対
して、本発明の（Ｃ）電池では初期の特性、保存後の特
性が共に優れていることが認められる。
髪土尖施桝
負極２としてリチウム−アルミニウム合金（Ａｌ：２重
量％）を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様に
して電池を作製した。
量％）を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様に
して電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｄ）電池と称す
る。
る。
（実験）
上記（Ｄ）電池及び（Ａ）電池の初期の低温放電特性と
保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同
様にして調べたので、その結果をそれぞれ第１４図及び
第１５図に示す。
保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同
様にして調べたので、その結果をそれぞれ第１４図及び
第１５図に示す。
第１４図及び第１５図より明らかなように、初期の低温
放電特性は両電池とも同等であるが、保存後の低温放電
特性は（Ａ）電池より（Ｄ）電池の方が更に向上してい
ることが認められる。
放電特性は両電池とも同等であるが、保存後の低温放電
特性は（Ａ）電池より（Ｄ）電池の方が更に向上してい
ることが認められる。
これは、負極としてリチウム−アルミニウム合金を用い
れば、該合金はリチウム単独の場合と比べて活性度が低
いため、保存中にＬｉＣＦ３５Ｏ：＋のフッ素イオンと
りチウム−アルミニウム合金との反応が生じ難くなる。
れば、該合金はリチウム単独の場合と比べて活性度が低
いため、保存中にＬｉＣＦ３５Ｏ：＋のフッ素イオンと
りチウム−アルミニウム合金との反応が生じ難くなる。
この結果、負極表面における不動態被膜の生成が抑制さ
れるということに起因する。
れるということに起因する。
第１虻桝
負極２としてリチウム−アルミニウム合金（Ａ１：２重
量％）を用い、更に電解液に硝酸リチウム（Ｌ ｉ Ｎ
Ｏｘ ： １ ｇ／ ｌ）を添加する他は、上記第１
実施例の実施例と同様にして電池を作製した。
量％）を用い、更に電解液に硝酸リチウム（Ｌ ｉ Ｎ
Ｏｘ ： １ ｇ／ ｌ）を添加する他は、上記第１
実施例の実施例と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｅ）電池と称す
る。
る。
（実験）
上記（Ｅ）電池及び前記（Ｄ）電池の初期の低温放電特
性と保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉ
と同様にして調べたので、その結果をそれぞれ第１６図
及び第１７図に示す。
性と保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉ
と同様にして調べたので、その結果をそれぞれ第１６図
及び第１７図に示す。
第１６図及び第１７図より明らかなように、初期の低温
放電特性は両電池とも同等であるが、保存後の低温放電
特性は（Ｄ）電池より（Ｅ）電池の方が更に向上してい
ることが認められる。
放電特性は両電池とも同等であるが、保存後の低温放電
特性は（Ｄ）電池より（Ｅ）電池の方が更に向上してい
ることが認められる。
これは、電解液中に硝酸リチウムを添加すれば、電池缶
に不動態被膜が生成されるため、電池缶の腐食が抑制さ
れることに起因する。
に不動態被膜が生成されるため、電池缶の腐食が抑制さ
れることに起因する。
策ｉ爽施炭
（実施例１〜■）
電解液の溶媒として、ＥＣとＰＣとＤＭＥＸＰＣとＢＣ
とＤＭＥとをそれぞれ２：２：６の割合で混合した混合
溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様にし
て電池を作製した。
とＤＭＥとをそれぞれ２：２：６の割合で混合した混合
溶媒を用いる他は、上記第１実施例の実施例と同様にし
て電池を作製した。
このようにして作製した電池を順に、以下（Ｆ、）電池
、（Ｆ２）電池と称する。
、（Ｆ２）電池と称する。
（比較例Ｉ）
電解液の溶媒として、ＰＣとＤＭＥとを４二６の割合で
混合した混合溶媒を用い、電解液に上記硝酸リチウムを
添加（ｌ ｇ／ｌ）する他は、上記第１実施例の実施例
と同様にして電池を作製した。
混合した混合溶媒を用い、電解液に上記硝酸リチウムを
添加（ｌ ｇ／ｌ）する他は、上記第１実施例の実施例
と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下（Ｘｌ）電池と称
する。
する。
（実験Ｉ）
上記本発明の（Ｆｌ）電池、（Ｆ、）電池及び前記（Ａ
）電池と、上記比較例の（Ｘ、）電池、及び前記（■、
）電池及び（■２）電池の、初期の低温放電特性と保存
後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験■と同様に
して調べたので、その結果をそれぞれ第１８図及び第１
９図に示す。
）電池と、上記比較例の（Ｘ、）電池、及び前記（■、
）電池及び（■２）電池の、初期の低温放電特性と保存
後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験■と同様に
して調べたので、その結果をそれぞれ第１８図及び第１
９図に示す。
第１８図及び第１９図より明らかなように、初期の低温
放電特性及び保存後の低温放電特性とも、本発明の（Ｆ
ｌ ）電池、（Ｆ２）電池、（Ａ）電池は、比較例の（
Ｘ、）電池、（Ｘ２）電池、（ｖｌ）電池よりも優れて
いることが認められる。
放電特性及び保存後の低温放電特性とも、本発明の（Ｆ
ｌ ）電池、（Ｆ２）電池、（Ａ）電池は、比較例の（
Ｘ、）電池、（Ｘ２）電池、（ｖｌ）電池よりも優れて
いることが認められる。
さらに本発明の（Ｆｌ）電池、（Ｆ２）電池、（Ａ）電
池は、上記（Ｂ）電池及び（Ｃ）電池よりも更に優れて
いる。
池は、上記（Ｂ）電池及び（Ｃ）電池よりも更に優れて
いる。
これは、環状炭酸エステルを２つ含んだ電解液の場合に
は、電解液の電導度、粘度を高率放電特性に一層適した
値となるように設定しうろことに起因する。
は、電解液の電導度、粘度を高率放電特性に一層適した
値となるように設定しうろことに起因する。
（実験■）
ＥＣとＰＣとＤＭＥとを混合した混合溶媒において、そ
れぞれ溶媒の混合比率と放電容量との関係を調べたので
、その結果を第２０図〜第２２図に示す。なお、放電条
件は、温度２５℃、３００Ω定抵抗放電という条件で行
った。
れぞれ溶媒の混合比率と放電容量との関係を調べたので
、その結果を第２０図〜第２２図に示す。なお、放電条
件は、温度２５℃、３００Ω定抵抗放電という条件で行
った。
第２０図〜第２２図より、混合溶媒における混合比は環
状炭酸エステルが、それぞれ５〜３０モル％が好ましい
ことが伺える。
状炭酸エステルが、それぞれ５〜３０モル％が好ましい
ことが伺える。
監工大施■
（実施例Ｉ）
非水電解液の溶質として、真空中（５ｍｍＨｇ以下）に
おいて１２０°Ｃで１２時間加熱乾燥、脱水したトリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）
を用い、また混合溶媒としてＰＣ（！：ＤＭＥとを混合
したものを用いた以外は、前記第１実施例の実施例と同
様にして電池を作製した。尚、ＬｉＣＦｉＳＯｚは混合
溶媒に１モル／βの割合で溶解されている。
おいて１２０°Ｃで１２時間加熱乾燥、脱水したトリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）
を用い、また混合溶媒としてＰＣ（！：ＤＭＥとを混合
したものを用いた以外は、前記第１実施例の実施例と同
様にして電池を作製した。尚、ＬｉＣＦｉＳＯｚは混合
溶媒に１モル／βの割合で溶解されている。
このようにして作製した電池を、以下（Ｇ１）電池と称
する。
する。
（比較例Ｉ〜■）
非水電解液の溶質として、真空中において２５℃で１２
時間乾燥したＬｉＣＦ、３５０．、真空中において５０
℃で１２時間乾燥したＬｉＣｈＳＯ３、真空中において
２００℃で１２時間乾燥したＬｉＣＦ３５Ｏｚを用いた
以外は上記第７実施例の実施例１と同様にして電池を作
製した。
時間乾燥したＬｉＣＦ、３５０．、真空中において５０
℃で１２時間乾燥したＬｉＣｈＳＯ３、真空中において
２００℃で１２時間乾燥したＬｉＣＦ３５Ｏｚを用いた
以外は上記第７実施例の実施例１と同様にして電池を作
製した。
このようにして作製した電池を順に、以下（Ｙｌ）電池
、（Ｙｌ）電池、（Ｙ３）電池と称する。
、（Ｙｌ）電池、（Ｙ３）電池と称する。
（実験Ｉ）
上記本発明の（Ｇ１）電池及び比較例の（ＹＩ）電池〜
（Ｙ３）電池において、初期の低温放電特性と保存後の
低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして
調べたので、その結果をそれぞれ第２３図及び第２４図
に示す。
（Ｙ３）電池において、初期の低温放電特性と保存後の
低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同様にして
調べたので、その結果をそれぞれ第２３図及び第２４図
に示す。
第２３図から明らかなように、比較例の（Ｙ３）電池は
初期の低温放電特性が悪いことが認められる。これは、
２００℃で乾燥すると、ＬｉＣＦ３ＳＯ３が熱分解する
ためと考えられる。
初期の低温放電特性が悪いことが認められる。これは、
２００℃で乾燥すると、ＬｉＣＦ３ＳＯ３が熱分解する
ためと考えられる。
更に、第２４図から明らかなように、比較例の（Ｙ３）
電池のみならず、（Ｙｌ）電池及び（Ｙｌ）電池におい
ても、保存後の低温放電特性が悪いことが認められる。
電池のみならず、（Ｙｌ）電池及び（Ｙｌ）電池におい
ても、保存後の低温放電特性が悪いことが認められる。
これは、ＬｉＣＦ２５０．３の乾燥時に水分が充分に除
去できていないため、保存中にそれらの水分が負極Ｌｉ
と反応したためと考えられる。
去できていないため、保存中にそれらの水分が負極Ｌｉ
と反応したためと考えられる。
これに対して、本発明の（Ｇ、）電池は、初期、保存後
ともに優れた低温放電特性を示すことが認められる。
ともに優れた低温放電特性を示すことが認められる。
（実験■）
ＬｉＣｈＳＯ３の真空中での乾燥温度（乾燥時間はすべ
て１２時間）と、そのＬｉＣＦ３ＳＯ３を用いた電池を
６０℃で３ケ月保存した後の放電容量（−２０℃、３に
Ω定抵抗放電）の関係を調べたので、その結果を第２５
図に示す。
て１２時間）と、そのＬｉＣＦ３ＳＯ３を用いた電池を
６０℃で３ケ月保存した後の放電容量（−２０℃、３に
Ω定抵抗放電）の関係を調べたので、その結果を第２５
図に示す。
第２５図より８０〜１５０℃の温度で乾燥したＬｉＣＦ
３５Ｏｚを用いると優れた保存後の低温放電特性を示す
ことが認められる。
３５Ｏｚを用いると優れた保存後の低温放電特性を示す
ことが認められる。
これは、真空中において８０〜１５０℃の温度で加熱乾
燥したＬｉＣＦ３５Ｏｚを用いて電池を作製すると、Ｌ
ｉＣＦｉＳ（ｈは熱分解せず、且つ水分も充分に除去す
ることができることに起因するものである。
燥したＬｉＣＦ３５Ｏｚを用いて電池を作製すると、Ｌ
ｉＣＦｉＳ（ｈは熱分解せず、且つ水分も充分に除去す
ることができることに起因するものである。
（実施例■）
非水電解液の混合溶媒として、ＥＣとＢＣとＤＭＥの混
合溶媒に硝酸リチウムを１ｇ／ｌ添加したものを用いた
以外は、上記実施例Ｉと同様にして電池を作製した。尚
、ＬｉＣｈＳＯｓは混合溶媒に１モル／１溶解されてい
る。
合溶媒に硝酸リチウムを１ｇ／ｌ添加したものを用いた
以外は、上記実施例Ｉと同様にして電池を作製した。尚
、ＬｉＣｈＳＯｓは混合溶媒に１モル／１溶解されてい
る。
このようにして作製した電池を、以下（Ｇ２）電池と称
する。
する。
（比較例■、■）
非水電解液の溶質として、真空中において室温で１２時
間乾燥したＬｉＣＦ、ＳＯｌ、真空中において２００℃
で１２時間乾燥したＬｉＣｈＳＯｔをそれぞれ用いた以
外は、上記第７実施例の実施例■と同様にして電池を作
製した。
間乾燥したＬｉＣＦ、ＳＯｌ、真空中において２００℃
で１２時間乾燥したＬｉＣｈＳＯｔをそれぞれ用いた以
外は、上記第７実施例の実施例■と同様にして電池を作
製した。
このようにして作製した電池を順に、以下（Ｙ４）電池
、（Ｙ、）電池と称する。
、（Ｙ、）電池と称する。
（実験■）
上記本発明の（Ｇ２）電池及び比較例の（Ｙ。
）電池、（Ｙ、）電池において、初期の低温放電特性と
保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同
様にして調べたので、その結果をそれぞれ第２６図及び
第２７図に示す。
保存後の低温放電特性とを前記第１実施例の実験Ｉと同
様にして調べたので、その結果をそれぞれ第２６図及び
第２７図に示す。
第２６図及び第２７図から明らかなように、比較例の（
Ｙ、）電池は初期、保存後共に低温放電特性が悪く、ま
た比較例の（Ｙ４）電池は保存後の低温放電特性が悪い
ことが認められる。
Ｙ、）電池は初期、保存後共に低温放電特性が悪く、ま
た比較例の（Ｙ４）電池は保存後の低温放電特性が悪い
ことが認められる。
これに対して、本発明の（Ｇ、）電池は、初期、保存後
ともに優れた低温放電特性を示すことが認められる。
ともに優れた低温放電特性を示すことが認められる。
また、（Ｇ２）電池は上記（Ｇ１）電池と比べて、若干
保存後の低温放電特性が向上していることが認められる
。これは、電解液の溶媒として、環状炭酸エステルを２
つ含有しているので、負極表面における不働態膜の生成
が抑制されると共に、電解液に硝酸リチウムを含有して
いるので、電池缶の腐食が抑制されるということに起因
している。
保存後の低温放電特性が向上していることが認められる
。これは、電解液の溶媒として、環状炭酸エステルを２
つ含有しているので、負極表面における不働態膜の生成
が抑制されると共に、電解液に硝酸リチウムを含有して
いるので、電池缶の腐食が抑制されるということに起因
している。
尚、上記第１実施例〜第７実施例において正極にＭｎＯ
□を用いたが、これに限定するものではなく、その他の
酸化物〔改質ＭｎＯ２、重質化Ｍｎ０ｚ、Ｌｉ含有Ｍｎ
Ｏ□、ＭＯＯ！ 、ＣｕＯ：Ｃｒ０１Ｃ’ ＯＸ ％
Ｖ ｚ Ｏｓ等〕、硫化物（ＦｅＳ、Ｔｉｅ、 、Ｍｏ
Ｓに等〕、ハロゲン化物〔（ＣＦ）、等〕を用いても上
記第１実施例〜第７実施例と同様の効果を奏する。
□を用いたが、これに限定するものではなく、その他の
酸化物〔改質ＭｎＯ２、重質化Ｍｎ０ｚ、Ｌｉ含有Ｍｎ
Ｏ□、ＭＯＯ！ 、ＣｕＯ：Ｃｒ０１Ｃ’ ＯＸ ％
Ｖ ｚ Ｏｓ等〕、硫化物（ＦｅＳ、Ｔｉｅ、 、Ｍｏ
Ｓに等〕、ハロゲン化物〔（ＣＦ）、等〕を用いても上
記第１実施例〜第７実施例と同様の効果を奏する。
光凱圓苅来
以上説明したように本発明によれば、長期保存後であっ
ても負極表面に不働態であるフッ化すチ４゜ ラムの皮膜が生成しないので、電極の内部抵抗が増大せ
ず、保存後の低温放電特性を向上させることができる。
ても負極表面に不働態であるフッ化すチ４゜ ラムの皮膜が生成しないので、電極の内部抵抗が増大せ
ず、保存後の低温放電特性を向上させることができる。
また、電導度が低下することもないので、高率放電特性
に優れる。これらのことから、非水系電解液電池の性能
を飛躍的に向上させることができるという効果を奏する
。
に優れる。これらのことから、非水系電解液電池の性能
を飛躍的に向上させることができるという効果を奏する
。
第１図は本発明の非水系電解液電池の断面図、第２図は
本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｖ＋）電池、（■２
）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第３
図は（Ａ）電池及び（Ｖ＋）電池、（Ｖ２）電池におけ
る保存後の低温放電特性を示すグラフ、第４図は（Ａ）
電池及び（■１）電池、（■２）電池における初期の高
率放電特性を示すグラフ、第５図は（Ａ）電池及び（Ｖ
ｌ）電池、（■２）電池における保存後の高率放電特性
を示すグラフ、第６図は本発明の（Ｂ）電池及び比較例
の（ｖｌ）電池、（■３）電池における初期の低温放電
特性を示すグラフ、第７図は（Ｂ）電池及び（ｖｌ）電
池、（■３）電池における保存後の低温放電特性を示す
グラフ、第８図は（Ｂ）電池及び（■Ｉ）電池、（■、
）電池における初期の高率放電特性を示すグラフ、第９
図は（Ｂ）電池及び（■１）電池、（■、）電池におけ
る保存後の高率放電特性を示すグラフ、第１０図は本発
明の（Ｃ）電池及び比較例の（ＷＩ ）電池、（Ｗ２）
電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第１１
図は（Ｃ）電池及び（ＷＩ）電池、（Ｗ２）電池におけ
る保存後の低温放電特性を示すグラフ、第１２図は（Ｃ
）電池及び（Ｗ、）電池、（Ｗｚ）電池における初期の
高率放電特性を示すグラフ、第１３図は（Ｃ）電池及び
（Ｗｌ）電池、（Ｗ２）電池における保存後の高率放電
特性を示すグラフ、第１４図は本発明の（Ａ）電池、（
Ｄ）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第
１５図は（Ａ）電池、（Ｄ）電池における保存後の低温
放電特性を示すグラフ、第１６図は本発明の（Ｄ）電池
、（Ｅ）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ
、第１７図は（Ｄ）電池、（Ｅ）電池における保存後の
低温放電特性を示すグラフ、第１８図は本発明の（Ａ）
電池、（Ｆｌ ）電池、（Ｆ２）電池及び比較例の（Ｖ
、）電池、（Ｆ２）電池、（Ｘ＋ ）電池における初期
の高率放電特性を示すグラフ、第１９図は（Ａ）電池、
（Ｆｌ）電池、（Ｆ２）電池及び比較例の（■、）電池
、（Ｆ２）電池、（Ｘｌ）電池における保存後の高率放
電特性を示すグラフ、第２０図〜第２２図はＥＣとＰＣ
とＤＭＥとの混合溶媒における各溶媒の混合比率と放電
容量との関係を示すグラフ、第２３図は本発明の（Ｇｔ
）電池及び比較例の（Ｙ＋）電池〜（Ｙ、）電池におけ
る初期の低温放電特性を示すグラフ、第２４図は（Ｇ、
）電池及びの（Ｙｌ）電池〜（Ｙ、）電池における保存
後の低温放電特性を示すグラフ、第２５図はＬｉＣｈＳ
ｏｌの乾燥温度とそのＬｉＣＦ３ＳＯ３を用いた電池の
放電容量との関係を示すグラフ、第２６図は本発明の（
Ｇ２）電池及び比較例の（Ｆ４）電池、（Ｙ、）電池に
おける初期の低温放電特性を示すグラフ、第２７図は（
Ｇり電池及びの（Ｆ４）電池〜（Ｙ、）電池における保
存後の低温放電特性を示すグラフ。 ｌ・・・正極、 ２・・・負極、 ４・・・正極缶、 ５・・・負極缶。
本発明の（Ａ）電池及び比較例の（Ｖ＋）電池、（■２
）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第３
図は（Ａ）電池及び（Ｖ＋）電池、（Ｖ２）電池におけ
る保存後の低温放電特性を示すグラフ、第４図は（Ａ）
電池及び（■１）電池、（■２）電池における初期の高
率放電特性を示すグラフ、第５図は（Ａ）電池及び（Ｖ
ｌ）電池、（■２）電池における保存後の高率放電特性
を示すグラフ、第６図は本発明の（Ｂ）電池及び比較例
の（ｖｌ）電池、（■３）電池における初期の低温放電
特性を示すグラフ、第７図は（Ｂ）電池及び（ｖｌ）電
池、（■３）電池における保存後の低温放電特性を示す
グラフ、第８図は（Ｂ）電池及び（■Ｉ）電池、（■、
）電池における初期の高率放電特性を示すグラフ、第９
図は（Ｂ）電池及び（■１）電池、（■、）電池におけ
る保存後の高率放電特性を示すグラフ、第１０図は本発
明の（Ｃ）電池及び比較例の（ＷＩ ）電池、（Ｗ２）
電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第１１
図は（Ｃ）電池及び（ＷＩ）電池、（Ｗ２）電池におけ
る保存後の低温放電特性を示すグラフ、第１２図は（Ｃ
）電池及び（Ｗ、）電池、（Ｗｚ）電池における初期の
高率放電特性を示すグラフ、第１３図は（Ｃ）電池及び
（Ｗｌ）電池、（Ｗ２）電池における保存後の高率放電
特性を示すグラフ、第１４図は本発明の（Ａ）電池、（
Ｄ）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ、第
１５図は（Ａ）電池、（Ｄ）電池における保存後の低温
放電特性を示すグラフ、第１６図は本発明の（Ｄ）電池
、（Ｅ）電池における初期の低温放電特性を示すグラフ
、第１７図は（Ｄ）電池、（Ｅ）電池における保存後の
低温放電特性を示すグラフ、第１８図は本発明の（Ａ）
電池、（Ｆｌ ）電池、（Ｆ２）電池及び比較例の（Ｖ
、）電池、（Ｆ２）電池、（Ｘ＋ ）電池における初期
の高率放電特性を示すグラフ、第１９図は（Ａ）電池、
（Ｆｌ）電池、（Ｆ２）電池及び比較例の（■、）電池
、（Ｆ２）電池、（Ｘｌ）電池における保存後の高率放
電特性を示すグラフ、第２０図〜第２２図はＥＣとＰＣ
とＤＭＥとの混合溶媒における各溶媒の混合比率と放電
容量との関係を示すグラフ、第２３図は本発明の（Ｇｔ
）電池及び比較例の（Ｙ＋）電池〜（Ｙ、）電池におけ
る初期の低温放電特性を示すグラフ、第２４図は（Ｇ、
）電池及びの（Ｙｌ）電池〜（Ｙ、）電池における保存
後の低温放電特性を示すグラフ、第２５図はＬｉＣｈＳ
ｏｌの乾燥温度とそのＬｉＣＦ３ＳＯ３を用いた電池の
放電容量との関係を示すグラフ、第２６図は本発明の（
Ｇ２）電池及び比較例の（Ｆ４）電池、（Ｙ、）電池に
おける初期の低温放電特性を示すグラフ、第２７図は（
Ｇり電池及びの（Ｆ４）電池〜（Ｙ、）電池における保
存後の低温放電特性を示すグラフ。 ｌ・・・正極、 ２・・・負極、 ４・・・正極缶、 ５・・・負極缶。
Claims (2)
- （１）電池缶内に正極と負極と溶質及び有機溶媒から成
る電解液とを備え、上記溶質としてトリフルオロメタン
スルホン酸リチウムが用いられた非水系電解液電池にお
いて、 前記有機溶媒として、少なくとも一つの環状炭酸エステ
ルを含む少なくとも二以上の高沸点溶媒から成る混合有
機溶媒を用いることを特徴とする非水系電解液電池。 - （２）前記混合有機溶媒はエチレンカーボネートとブチ
レンカーボネートと１、２−ジメトキシエタンから成る
請求項第（１）項に記載の非水系電解液電池。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165726A JP2698103B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 非水系電解液一次電池 |
| CA000582548A CA1308778C (en) | 1988-07-01 | 1988-11-08 | Non-aqueous electrolyte cell |
| EP88119035A EP0349675B1 (en) | 1988-07-01 | 1988-11-15 | Non-aqueous electrolyte cell |
| DE3855872T DE3855872T2 (de) | 1988-07-01 | 1988-11-15 | Zelle mit nicht-wässrigem Elektrolyten |
| US07/492,267 US5112704A (en) | 1988-07-01 | 1990-02-28 | Non-aqueous electrolyte cell |
| CA000616388A CA1317631C (en) | 1988-07-01 | 1992-05-26 | Non-aqueous electrolyte cell |
| CA000616389A CA1317632C (en) | 1988-07-01 | 1992-05-26 | Non-aqueous electrolyte cell |
| CA000616390A CA1317633C (en) | 1988-07-01 | 1992-05-26 | Non-aqueous electrolyte cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165726A JP2698103B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 非水系電解液一次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0215568A true JPH0215568A (ja) | 1990-01-19 |
| JP2698103B2 JP2698103B2 (ja) | 1998-01-19 |
Family
ID=15817908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63165726A Expired - Lifetime JP2698103B2 (ja) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | 非水系電解液一次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2698103B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0218863A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解質電池 |
| JPH04310709A (ja) * | 1991-02-12 | 1992-11-02 | Hans Mueller | 繊維シートへの合成樹脂の含浸方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59134568A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム電池用電解液 |
| JPS60243972A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63284763A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-22 | Seiko Electronic Components Ltd | 有機電解質電池 |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP63165726A patent/JP2698103B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59134568A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム電池用電解液 |
| JPS60243972A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63284763A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-22 | Seiko Electronic Components Ltd | 有機電解質電池 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0218863A (ja) * | 1988-07-06 | 1990-01-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解質電池 |
| JPH04310709A (ja) * | 1991-02-12 | 1992-11-02 | Hans Mueller | 繊維シートへの合成樹脂の含浸方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2698103B2 (ja) | 1998-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1022797B1 (en) | Polymer electrolyte battery and polymer electrolyte | |
| JP2005268017A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH09213348A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3451781B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3439083B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP2924329B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3185273B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH1154133A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3439079B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH0215568A (ja) | 非水系電解液一次電池 | |
| JPH0495362A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH01232661A (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2735891B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3378787B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH0215566A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH01109662A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2760584B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3423168B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2804591B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3423169B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH01227355A (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2632011B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPH0215567A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP2925665B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3236122B2 (ja) | 有機電解液電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070919 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 11 |