JPH0215268A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光性樹脂組成物に関し、更に詳しくは体積位
相型ホログラム記録媒体用の材料として有用な高分子量
及び分子量分布の狭いポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）
（以下ＰＶＣｚと略称する）を含む感光性樹脂組成物に
関する。

（従来の技術） 従来、体積位相型ホログラムが新しい光学素子と云われ
て久しく、近年、例えば、ヘッドアップデイスプレィの
結合素子としての有用性が注目され、その地位を確立し
つつある。

従来、高性能の体積位相型ホログラムを記録し得る記録
媒体としては、重クロム酸で増感したゼラチンが広く知
られ且つ用いられている。

この重クロム酸ゼラチン系記録媒体は、確かに高性能ホ
ログラムを記録し得るという点ては優れた記録媒体であ
るが、耐熱性や耐環境性、特に耐湿性に劣り、吸湿によ
って容易に記録が失われるという問題がある。そのため
、ホログラムを防湿性にするために十分な対策が要求さ
れ、例えば、レーザーから眼を保護するためのレーザー
保護眼鏡、自動車用ヘッドアップデイスプレィ装置等に
応用する場合には、ホログラムをガラス板や各種シーラ
ントで密封することが必要となり、加工性、安全性、重
量等の点から実用上の難点があった。

上記の如き重クロム酸ゼラチン系記録媒体の欠点を解決
するために、新たな記録媒体としてｐｖＣｚ等の如く芳
香族化合物を分子鎖構成単位とするポリマーに沃素化合
物を増感剤として用いるホログラム作成技術が提案され
ている（例えば、特公昭６２−１４８３１号公報参照）
。更にこれらを改良して高性能ホログラムを得る技術も
提案されている（例えば、特開昭５４−１０１３４３号
公報参照）。

（発明が解決しようとしている問題点）上記のＰＶＣｚ
系記録媒体は耐湿性、耐光性等に著しく優れた体積位相
型ホログラムを与えることができる。しかしながら、前
記重クロム酸ゼラチン系記録媒体においては９９．９％
の回折効率を有し、且つ９０％以上の透過率を有する体
積位相型ホログラムが作成されているのに対して、上記
ＰＶＣｚ系記録媒体の場合には通常９０％、改良された
としても９８％程度の最大回折効率を達成したに過ぎず
、しかも常に安定した性能が得られる訳でもなく生産性
にも問題がある。

又、ＰＶＣｚ系の記録媒体の場合には、重クロム酸ゼラ
チン系記録媒体に比較して、このＰＶＣＺの性質に由来
してホログラム現像時に細かいヒビ割れがホログラムに
全体的に発生し易く、透過率が低下する傾向がある。特
に回折ピーク幅が狭いタイプのブラック格子像を形成さ
せる時は、記録媒体の厚さも理論的に示唆される如く必
然的に厚Ｘなるため、上記のヒビ割れの問題が一層顕著
になり、全体の透過率が低下するという問題がある。

又、ＰＶＣｚ系記録媒体に記録した体積位相型ホログラ
ムを長時間高温（ガラス転移点以下の温度であっても）
にさらされると、回折光ピークが非可逆的に短波長側に
シフトする傾向が認られ、特定光に対して回折光の波長
を合致させるべく、熱履歴に伴うピークのシフトを設計
上予め考慮しなければならないという困難もある。

本発明者等は上記問題を解決する手段として高分子量且
つ分子量分布の狭いＰＶＣｚを以前に提案した。

この様な高分子量ＰＶＣｚを用いて記録媒体を作成する
に当っては、フィルム化の為にＰＶＣｚを有機溶剤に溶
解し、増感剤を添加して感光性にする必要があるが、こ
の様に増感した溶液は例え暗所に保存しておいても容易
に暗反応が生じて増粘し使用不能になることが多い。

その為、フィルム化の都度感光液を調製すると、生産性
が悪く、又、その都度調製する感光液間で微妙なロット
差が生じ、更に時間の経過とともに増粘するので、フィ
ルムの形成において流動性が変化し流れにむらが生じて
膜厚に不均一が生じるという問題が生じた。ホログラム
においては、膜の均一性が１０％以下であることが要求
され、膜の不均一性は単に回折効率の差異のみならず、
回折ピークの半値幅にも影響するため、ホログラムの質
的低下も生じる。

従って本発明の目的は、フィルム化に当り取扱い可能で
且つ均一な膜厚のフィルムを提供てき、安定に保存可能
なＰＶＣｚ含有感光性樹脂組成物を提供することである
。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、重量平均分子量が１００万以上で
あり、且つその分子量分布が３以下であるポリ（Ｎ−ビ
ニルカルバゾール）、増感剤及び安定剤を有機溶剤中に
含み、２０℃における粘度が５０乃至５，０ＯＯｃｐｓ
の範囲にあることを特徴とする感光性樹脂組成物である
。

（作　　用） 重量平均分子量が１００万以上であり、且つその分子量
分布が３以下であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）を
ホログラム記録媒体の形成材料として使用することによ
って、高回折効率、高透明性、低ヘイズ、回折ピーク波
長のシフトが抑制された体積位相型ホログラムが高い生
産性で提供され、従来技術の問題が解決される。

これに対して従来ホログラム記録媒体として使用されて
いたＰＶＣｚは、ポリスチレン換算の重量平均分子量が
高くても７０乃至９５万であり、その分子量分布は４，
５乃至５．５の広がりを有するものであり、このような
重量平均分子量及び分子量分布を有するが故に前記様々
の問題を生じるものであった。

又、上記ＰＶＣｚの溶液化に当っては増感剤及び安定剤
を同時に添加して感光液を調製することにより、保存安
定性を高めることができる。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明におけるＰＶＣｚはＮ−ビニルカルバゾールの重
合によフて得られるものであり、通常の方法によって得
られるＰＶＣｚ或いは市場から人手できるＰＶＣｚは前
述の如き重量平均分子量及び分子量分布を有しているの
で、これらの従来のＰＶＣｚを精製、例えば、溶媒によ
る分子量分別によって精製し、低分子量分を除去するこ
とによって本発明の目的たる特定の重量平均分子量と分
子量分布とを有するＰＶＣｚを得ることができる。

尚、本発明で云う重量平均分子量とは、ポリスチレン換
算分子量であり、テトラヒドロフランを溶媒とし、カラ
ム温度２７℃でゲルパーミエーションクａマドグラフ（
Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈ）により求めた値である（用いたカラムは、シ
ョウデックスＫＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍ　、排除限界２
×１０８、３Ｘ］０’を連結し、　２×１０７乃至１．
２×１０３までのポリスチレンを標準として較正しであ
る）。

分子量の分別は、ＰＶＣｚに対して溶解性の異なる種々
の溶媒を用いる方法や濃度を変える方法等従来公知のい
ずれの分別方法を用いてもよい。

１例としてＰＶＣｚに対する良溶媒と貧又は非溶媒の混
合比を変化させ、ＰＶＣｚに対する混合溶媒の溶解性を
変化させて分別を行い低分子量を除去した。

分子量分別において、ＰＶＣｚに対する良溶媒としては
、例えば、ピリジン、キノリン及びこれらの誘導体、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、ベン
ゼン、トルエン、キシレン（オルト体、メタ体、パラ体
及びそれらの混合物）、エチルベンゼン、ｎ−プロピル
ベンゼン、クメン、フェノール、クレゾール、クロルベ
ンゼン、ジクロルベンゼン、ニトロベンゼン、ベンジル
アルコール、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド
、α−メチルナフタリン、α−クロルナフタリン等のベ
ンゼン及びナフタリンの誘導体、ビラン、ジクロルメタ
ン、クロロホルム、トリクロルエチレン、トリクロルエ
タン、ジクロルエタン、ブロモホルム等のハロゲン置換
の飽和又は不飽和の炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、蟻酸エチル等のエステル類、
その他のアミン類、アミド類等が挙げられ、これらの中
から適当なものを選択又は組合せて使用する。

又、分子量分別に使用する非又は貧溶媒とじては、例え
ば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎヘプタン、ｎ−オ
クタン、イソオクタン、シクロヘキサン等のアルカン、
シクロアルカン類、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、ｎ−ブチルアルコール、ｔａｒｔ−ブチルアルコール
、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール等のア
ルコール類、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル
、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類等が挙げられ
、これらから適当なものを選択又は組合せて使用する。

以上の如き良溶媒と貧溶媒とを、その混合物を昇温した
時にＰＶＣｚを十分に溶解し、これを冷却した時に高分
子量範囲のＰＶＣｚが析出する比率に混合して特製溶媒
とし、この中にＰＶＣｚを加熱溶解し、次いで冷却する
。この時高分子量分のＰＶＣｚは析出し、低分子量分は
溶解状態にあるので溶液相を分離することにより、重量
平均分子量が１００万以上のＰＶＣｚに富んだものが得
られ、これらの操作を、必要に応じて溶媒の種類、混合
比等を変化させて行うことにより、低分子量ＰＶＣｚの
含有量が少なく且つ分子量分布の狭いＰＶＣｚが得られ
る。

本発明者の詳細な研究によれば、精製ＰＶＣｚの重量平
均分子量が１００万以上であり、且つその分子量分布が
３以下である時に、これを体積位相型ホログラム記録媒
体として用いることにより、前述の如き種々の問題が有
利に解決されることを見い出した。特に、分子量分布が
２以下であるもの、重量平均分子量が２０万以下のＰＶ
Ｃｚの含有量が１重量％以下であるもの、更に１００万
以上の重量平均分子量のＰＶＣｚが全ポリマーの５０重
量％以上を占めるものが更に本発明の目的を有利に達成
することができる。

以上本発明のＰＶＣｚを得るための分別方法の１例を説
明したが、本発明のＰＶＣｚは上記分別方法以外の任意
の精製方法でも容易に得られることは自明である。

上記特定の重量平均分子量及び分子量分布のＰＶＣｚ含
有感光性樹脂組成物は、前記ＰＶＣｚ、増感剤及び安定
剤をＰＶＣｚの良溶媒に溶解することによって得られる
が、得られる溶液粘度を２０℃て５０乃至５，０００ｃ
ｐｓ、好ましくは３００乃至２，０００ｃｐｓの範囲に
する。これらの粘度は使用する有機溶剤の種類によって
異なるが、例えば、有機溶剤に加えるＰＶＣｚの量を有
機溶剤１００ｍｆｉ当り約２乃至１４ｇ程度の割合とす
ることが好ましい。又、塗工性の点からは２．０ＯＯｃ
ｐｓ迄の粘度が好ましいので、これ以上の粘度の場合に
は適当な溶剤て希釈して適当な粘度に低下させて使用す
るのが好ましい。

又、有機溶剤として高沸点のものを用いるとフィルム形
成時の溶剤の蒸発が遅く、蒸発に高温を要し、膜中に気
泡が生じたりして好ましくない。

従って、有機溶剤としては、例えば、５０乃至１５０℃
程度の沸点のものを選択するのが好ましい。

ＰＶＣｚに対する溶解性及び沸点等を考慮すると、好ま
しい有機溶剤は、前記良溶媒の中で、ベンゼン、キシレ
ン、クロルベンゼン、タロロホルム、ジクロルエタン、
ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、ピリジン、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン或いはこれらの混合物が
挙げられる。

ＰＶＣｚの溶解はＰＶＣｚを有機溶剤中に入れて必要に
応じて加熱し、濾過して不溶分を除き放置して気泡を除
去する等の通常の溶解操作でよく特に限定されない。

又、上記溶液に添加する増感剤として、ｐｖＣｚは４０
０ｎｍより長波長側には光吸収帯を有していないので、
ホログラム記録媒体として用いる時には、予めハロゲン
化合物、好ましくは沃素化合物及び／又は臭素化合物に
よって輻射線に対して活性にされている必要がある。

かかるハロゲン化合物は、ＰＶＣｚ中に共存して、可視
波長域にも充分な感度を持つ記録層を構成するものであ
り、好ましいものとして具体的には、四状化炭素、ヨー
ドホルム、四状化エチレン、トリヨードエタン、テトラ
ヨードエタン、ペンタヨードエタン、ヘキサヨードエタ
ン、四臭化炭素、四臭化エチレン等の沃素化合物及び臭
素化金物が挙げられる。これらのハロゲン化合物は前記
ＰＶＣｚに対して、例えば、その１乃至０．５の重量比
で添加する。

以上の如きハロゲン化合物の添加量が少なすぎると得ら
れる記録媒体の感度が低く、露光に長時間を要するので
好ましくなく、又、重量比で１を越えて使用すると、記
録媒体中に未分解のハロゲン化合物が残り、後にこれら
を全部除去する必要があるため、記録媒体中にボイドを
生じる要因となるので好ましくない。

又、上記溶液に添加する安定剤は溶液中のｐｖＣｚの反
応を抑制し、溶液の増粘を防止する作用を有するもので
あり、例えば、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、キ
ノン系、ハイドロキノン系、ジフェニルビクリルヒドラ
ジル系等の公知の安定剤がいずれも使用でき、更に具体
的に好ましいものとしては、チオベンゾフェノン、フロ
ラニル、クロラニル、ブロマニル、ジクロルジシアノキ
ノン、ジフェニルピクリルヒドラジル等が挙げられる。

これらの安定剤は使用する安定剤の種類によって−概に
は特定できないが、−数的にはＰＶＣｚｌＯＯ重量部当
り約０．１乃至５重量部の範囲である。

更に本発明においては記録媒体の作成に際して可塑剤は
用いない方がよく、例えば、可塑剤を混合すると、現像
時の膨潤・収縮工程において、溶出されずに残った可塑
剤はＰＶＣｚと同様に膨潤・収縮作用を受けねばならな
いし、又、収縮後は記録媒体中にブラッグ条件を満たす
屈折率の変調以外の屈折率分布が生じる恐れがあるため
である。勿論上記の如き不都合を生じない範囲において
は必ずしも使用できないと云うことではない。

上記本発明の感光性樹脂組成物の用途の１例としてホロ
グラム記録に用いる場合を説明する。

本発明の感光性樹脂組成物からなる記録媒体は、上述の
感光性樹脂組成物の粘度を適当に調整し、これをガラス
板やプラスチックフィルムの如き適当な基材上に塗膜を
形成することによって得られる。

以上の如くして形成した記録媒体に５６０ｎｍ迄のコビ
ーレントな可視光である物体光と参照光の２光束の可干
渉性レーザーを用いて第１図示の如き光学系で露光を行
う。

露光工程に続いて、記録層を構成しているｐｖＣｚは勿
論のこと、光反応により生成するＰＶＣｚの架橋物を殆
ど溶出させることのない溶媒中に浸漬して、記録層中か
ら未反応のハロゲン化合物のみをほぼ完全に溶出除去し
て着色を除く。

尚、この工程は下記の膨潤工程を兼ねることができる。

次いで行う現像工程は膨潤工程及び収縮工程の２ステツ
プからなり、例えば、特公昭６２−０１４８３１号公報
に記載された方法と同様にして行うことができる。

上記で得られるホログラムフィルムは基板に接着したま
まで使用できることは当然であり、更に本発明において
使用したＰＶＣｚは高分子量であることから、基板から
剥離した状態でも十分な強度を有するので、基板から剥
離したホログラムフィルムとしても十分に各種用途で使
用可能であ（効　果） 以上の如き特定の重量平均分子量及び分子量分布を有し
、特定範囲の粘度を有する本発明の感光性樹脂組成物を
用いることによって３乃至２０μｍの厚みで均一膜厚の
ホログラム記録層が形成される。又、安定剤を含むこと
によって増粘を防止でき長期間保存後であっても均一な
膜厚のホログラム記録層を形成することができる。

又、上記のホログラム記録層を用いて得られた体積位相
型ホログラムは、従来のＰＶＣｚを用いた体積位相型ホ
ログラムの最大回折効率が９８％であるのに対して９９
．９％にまで向上しており、透過率は６００ｎｍにおい
て８０％であったものが９２％に、ヘイズは１０μｍの
厚みで１２％であ′ったものが２％以下に夫々改善され
、更に１４０℃２時間放置後に２０ｎｍブルーシフトし
たものがｌｎｍ以内のシフトであった。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。

実施例Ｉ ＰＶＣｚ　（ルビカンＭ−１７０、ＢＡＳＦ社製）３０
ｇをジオキサン／イソプロピルアルコール混合液（重量
比１００／４０）６００ｍＩＬに加え、８０℃に加温し
て溶解し、均一になった後、２５℃に冷却した。

沈澱したＰ　Ｖ、Ｃｚをデカンテーションで分離し、分
離したＰＶＣｚをジオキサン／イソプロピルアルコール
混合液（重量比１００／４０）２００ｍｆｉに加え攪拌
してポリマーを洗浄して精製ＰＶＣｚを得た。

上記サンプルの一部をテトラヒドロフランに溶解し、カ
ラム温度２７℃でゲルパーミェーションクロマトグラフ
を用い、カラムはショウデツクス（ｓｈｏｄｅｘ、昭和
電工■）ＫＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍを接続し、ポリスチ
レンを基準にして重量平均分子量及び分子量分布を求め
たところ、下記の通ってあった。

重量平均分子量　　　　　　　　　　１４３万分子量分
布　　　　　　　　　　　　１．７３分子量２０万以下
のＰＶＣｚの含有量 ０．３重量％ 分子量１００万以上のＰＶＣｚの含有量５２重量％ このサンプル５．２ｇ、四状化炭素０．４０２ｇ及び４
，４′−テトラメチルジアミノチオベンゾフェノン０．
２１ｇをクロルベンゼン１２０ｍＬＬに加え、暗所にて
攪拌溶解して完全に溶解して本発明の感光性樹脂組成物
を得た。

コノ溶液を２５℃でＥ型粘度計（ＶＩＳ（：０ＮＩＣＥ
Ｄ、東京計器■製）で３°コーンを使用して経時的に測
定したところ第２図の結果が得られた。

実施例２ 実施例１において精製溶剤として、ジオキサン／イソプ
ロピルアルコール混合液（重量比１００／３０）を使用
し、他は実施例１と同様にして下記の結果を得た。

重量平均分子量　　　　　　　　　　１５９万分子量分
布　　　　　　　　　　　　１，８９分子量２０万以下
のＰＶＣｚの含有量 ６２重量％ 分子量１００万以上のＰＶＣｚの含有量０．１重量％ このサンプル５．２ｇ、四状化炭素０．４０２ｇ及びジ
フェニルビクリルヒドラジル０．３ｇをクロルベンゼン
１２０ｍｕに加え攪拌溶解して完全に溶解して本発明の
感光性樹脂組成物を得た。

コノ溶液を２５℃でＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩＣＥＤ
、東京計器■製）て３°コーンを使用して経時的に測定
したところ第２図の結果が得られた。

実施例３ 実施例１において精製溶剤として、ピリジン／メチルア
ルコール混合液（重量比１００／７０）を使用し、他は
実施例１と同様にして下記の結果を得た。

重量平均分子量　　　　　　　　　　１４１万分子量分
布　　　　　　　　　　　　２．４０分子量２０万以下
のＰＶＣｚの含有量 ０６９重量％ 分子量１００万以上のＰＶＣｚの含有量５８重量％ このサンプル５，２ｇ、四状化炭素０．４０２ｇ及びク
ロラニル０．１９ｇをクロルベンゼン１２０ｍｆ１．に
加え攪拌溶解して完全に溶解して本発明の感光性樹脂組
成物を得た。

コノ溶液を２５℃でＥ型粘度計（ＶＩＳＧＯＮＩＣＥＤ
、東京計器■製）で３°コーンを使用して経時的に測定
したところ第２図の結果が得られた。

使用例１ 上記実施例１の感光性樹脂組成物を、洗浄したガラス板
上にスピナー（ミカサＩＭ）を用いて塗工及び乾燥して
７．２μｍの記録層を形成した。

この記録層の厚みの均一性を、分光光度計でモニター波
長３５０ｎｍを用い５ｍｍφの穴をあけたマスクを用い
て測定したところ、厚み変化が０．５μｍ以内であった
。

この記録層をＡｒレーザー（４８８ｎｍ）を用いる第１
図に示した光学系で露光してホログラムを記録した。

露光後、３５℃のトルエンに２分間、３５℃のキシレン
に２分間浸漬し、更に２０℃のへブタンに２分間浸漬処
理後乾燥させて体積位相型ホログラムを得た。

上記ホログラムの反射回折効率を反射分光光度計（日立
ｕ−３４００）で測定したところ、５１８ｎｍの光で最
大反射回折効率９９％を示し、又、６００ｎｍの光での
透過率は８７％を示し、更にヘイズ（全ヘイズ値）はＪ
ＩＳＫ７１０５に基づきヘイズメーター（日本重色■製
）で測定したところ１．７％であった。

次に窒素雰囲気中１４０℃に約５時間保持後、ホログラ
ムの特性を前記光学系で測定したところ、最大回折効率
のピークシフトは認められず、且つ最大回折効率及びヘ
イズ値の変化は全く認められなかった。

使用例２ 上記使用例１の感光性樹脂組成物に代えて実施例２の感
光性樹脂組成物を使用したことを除き、使用例１と同様
にして記録層を形成し同様に露光及び現像を行って得た
体積位相型ホログラムの反射回折効率は９９．９％、透
過率は９２％、ヘイズは１．６％であり、特に記録層の
膜厚な５０％増加させたにも拘らずヘイズは同等であっ
た。

又、加熱保存試験においても使用例１と同様の結果が得
られた。

比較例１ 実施例１における精製前のＰＶＣｚ　（ルビカンＭ−１
７０）を用いて、他は使用例１と同様にして記録層の形
成、露光及び現像を行って比較例の体積位相型ホログラ
ムを得た。このホログラムを使用例１と同様に測定した
ところ、回折効率は僅か４％であり、透過率は６８％と
悪く明らかに白濁しており、ヘイズ値は測定する必要が
無かった。又、使用例１と同様な加熱試験後は回折が全
く失われていた。

又、上記において現像条件を２０℃のトルエン中に２分
間、２５℃のキシレン中に２分間浸漬し、次いで２０℃
のへブタン中に２分間浸漬し、現像を低温で行ったとこ
ろ、回折効率は１２％で透過率は７７％であり、１４０
℃で５時間の加熱試験後には回折効率性が消失した。

上記の精製前のＰＶＣｚを実施例１と同一条件て測定し
たところ、重量平均分子量は９２万であり、分子量分布
は５．４であフだ。

比較例２ 実施例１における精製ＰＶＣｚに代えて未精製のＰＶＣ
ｚ　（ツビコール２１０　ＳＰ、亜南香料■製）２．５
ｇを使用し、他は使用例１と同様にして記録層の形成、
露光及び現像を行って比較例の体積位相型ホログラムを
得た。このホログラムも最大回折効率は２３％（５２０
ｎｍ）　、透過率７３％及びヘイズ２１％であり、又、
１４０℃５時間の加熱試験後はピーク波長が５０１ｎｍ
にシフトし、最大回折効率は６％に低下した。

上記の精製前のＰＶＣｚを実施例１と同一条件で測定し
たところ、重量平均分子量は７８万であり、分子量分布
は４．６であった。

比較例３ 実施例１において安定剤を使用しなかったことを除いて
同様にして比較例の感光性樹脂組成物を調製し、該溶液
の経時粘度変化を同等に測定して第３図の結果を得た。

５，５００ｃｐｓ以上に増粘した溶液は溶剤で希釈して
も均一化が困難で使用困難であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例で用いたホログラム記録光学系を示し、
第２図はＰＶＣｚ溶液の粘度の経時変化を示す。 第 図 時間（ｈｒｓ。 手続補正書 （自発） 平成　１年 ５月２９日 特 許庁長宮　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１６５０８８号 ２、発明の名称 感光性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒　１４６ 住　所　　東京都大田区下丸子三丁目３０番２号名　称
　　（１００）キャノン株式会社代表者　山路敬三 ４、代理人 住　所　　東京都千代田区神田佐久間町三丁目２７番地
大洋ビル４階４０１号　（〒　１０１）５、補正の対象
　　図面 ６　補正の内容　図面の第２図を別紙の通りに訂正する
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）重量平均分子量が１００万以上であり、且つその
   分子量分布が３以下であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
   ル）、増感剤及び安定剤を有機溶剤中に含み、２０℃に
   おける粘度が５０乃至５，０００ｃｐｓの範囲にあるこ
   とを特徴とする感光性樹脂組成物。
2. （２）増感剤がハロゲン化炭素である請求項１に記載の
   感光性樹脂組成物。
3. （３）安定剤がベンゾフェノン、キノン、ハイドロキノ
   ン、ジフェニルビクリルヒドラジル及びそれらの誘導体
   からなる群から選ばれる１種又は複数である請求項１に
   記載の感光性樹脂組成物。