JPH02150382A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは感度が高く
、優れたファクシミリ走行性を有する感熱記録材料に関
する。

（従来技術） 電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する）と電子受
容性化合物（以下顕色剤と称する）を使用した記録材料
は、感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧記録紙、通電感
熱記録紙としてよく知られている。

例えば英国特許２１４０４４９号、米国特許４４８００
５２号、同４４３６９２０　号、特公昭６０−２３９２
２号、特開昭５７−１７９８３６　号、同６０−１２３
５５６　号、同６０−１２３５５７　号などに詳・しく
記載されている。

近年高感度の感熱記録材料に対する要求は強く種々の検
討が成されているが今だ充分とされるものの開発に到っ
ておらず。感度が高く走行性の優れた感熱記録材料が要
求されている。

（発明の目的） 本発明の目的は高感度で走行性の優れた感熱記録材料を
提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は吸油量１００ｍｊ）／１００９以上の炭
酸カルシウムを感熱発色層中に含むことを特徴とする感
熱記録材料によって達成された。

本発明でいう吸油量とは小倉法により測定した値である
。

本発明において、発色剤、顕色剤、熱可融性物質の分散
は水溶性バインダー中で行われるが、本発明で用いられ
るバインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以
上溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン
、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル
酸共重合体の鹸化物等があげられる。

これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向
上させる目的で使用されるが、この目的に対してはスチ
レン・ブタジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アク
リロニトリル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル
・ブタジェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合
成高分子のラテックス系のバインダーを併用することも
できる。又はアンダーコート層にも同様のバインダーを
用いることができる。

本発明に使用する発色剤としては、トリ７リールメタン
系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化
合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙
げられる。具体的な例としては特開昭５５−２２７２５
３号等に記載されているものか挙げられる。これらの一
部を開示すれば、トリアリールメタン系化合物としては
、３，３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチル
７ミノフエニル）　フタリド、３−（ｐ−ジメチル７ミ
ノフエニル）−３−（＋、３ジメチルインドールー３−
イル）フタリド、３−（ρ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル〕　フタリド
、等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、４，
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等が
あり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−８−
７ニリノラクタム、ローダミン−（ρ−ニトリノ）ラク
タム、２−（ジベンジル７ミノ）フルオラン、２−７ニ
リノー３−メチル−６−ジエチル７ミノフルオラン、２
−７ニリノー３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−５−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−メチルート　シクロヘキシルアミンフルオ
ラン、２−７ニリノー３−　イア０ルー６−　ジエチル
アミンフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−７ニ
リノー６ジブチル７ミノフルオラン、・２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６
−ピペリジノアミノフルオラン、２−（０−りＯロアニ
リノ）−６−ジエチルアミンフルオラン、２−（３，４
−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミンフルオラン
、等があり、チアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコンメチレンブルー、ρ−ニトロベンジルロイコメチ
レンブルー等があり、スピロ系化合物としては３−メチ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジ
ナフトピラン３．３′−シクロロースビロー　ジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メ
チル−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラ
ン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。

本発明に利用する顕色剤としてはフェノール性化合物ま
たはサリチル酸誘導体及びその多価金席塩か好ましい。

これらの一部を例示すれば、フェノール性化合物として
は、２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１゛−ビス（
３−り０口−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１．１−　ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１“−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−エチルブダン、Ｌ　４’　−５ｅ（−
インオクチリデンジフェノール、４，４′−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４．４゛−
メチルシクロへキシリデンフェノール、４゜４′−イン
ペンチリデンフェノール、ρ−ヒドロキシ安患香酸ベン
ジル等がある。サリチル酸誘導体としては４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サリチル酸
、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−メ
チルベンジルフェニル）　エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル酸、５
−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリチ
ル酸、４−シクロへキシルオキシサリチル酸、４−デシ
ルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、
４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オククデシル
オキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミニウム
、カルシウム、銅、鉛塩がある。これらの顕色剤は発色
剤の５０〜８００重１％使用することか好ましく、さら
に好ましくは、１００〜５００重量％である。５０重量
％以下では発色が充分でなく、また８００重量％息上添
加してもそれ以上の効果は期待できｊ″好ましくない。

本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を改良するため
に熱可融性物質を感８熱発色層に含有させることができ
る。好ましい熱可融性物質の例としては、ｐ〜ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエー
テル、ステアリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベン
ジルビフェニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、
ジ（２−メトキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール
−（ρ−メチルベンジル）エーテル、α−ナフチルベン
ジル−チル、１．４−ブタンジオール−ρ−メチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ρ−イソプロ
ピルフェニルエーテル、１．４−フタンシオールーｐ−
ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ
−２−（４−エチルフェノキジルエタン、１−フェノキ
シ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１．４−ブ
タンジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコール
−ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等が挙げられ
る。

前記熱可融性物質は単独、あるいは混合して用いられ、
充分な熱応答性を得るためには、電子受容性化合物にた
いして１０〜２００重量％使用することが好ましく、さ
らに好ましくは２０〜１５０　重量％である。

本発明で使用する顔料は吸油１１１００ｍ１／　ｌ　０
０９以上の炭酸カルシウムであることが必要であり、他
の顔料を併用しでもかまわないが、該炭酸カルシウムが
０．５ｇ／ｎ（以上となるようにすることが好ましい。

更に必要に応じて金属石鹸、ワックス、界面活性剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電側、蛍光束ネ４
などを添加してもよい。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア１Ｊン
酸アルミニウムなどが用いられる。

ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、カルナバワックス、メチロールステ
ア０７ミド、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、脂肪酸アミド系ワックスなどが単独あるいは混合
で用いられる。

界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属
塩、および弗素含有界面活性剤が用いられる。

また、画像印字部の消色を防止し、生成画像を堅牢化す
るために感熱発色層中に消色防止剤を添加することが好
ましい。消色防止剤としては、フェノール化合物、特に
ヒンダードフェノール化合物が有効であり、例えば、１
．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）　ブタン、１．１．３−１−リ
ス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、１．１．３−１−リス（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔブチルフェニル）プロパン゛、２，２−メチ
レン−ビス（５−ｔｅｒｔ〜ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２゜２゛−メチレン−ビスベ５−ｔｅｒｔ−ブ
チルー４−エチルフェノール）、４．４°−ブチリデン
−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４．４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、などがあげられる。このよう
なフェノール系化合物の使用量は顕色剤に対して１〜２
００Ｍ量％使用することが好ましいが、更に好ましくは
５〜５０重量％である。

これらの素材は各々混合された後、支持体に塗布される
。

支持体としては紙、合成紙、各種ベースなどが用いられ
るが、高平滑性を得るために支持体上ＩＪ予めアンダー
コート層を設けておくことが好ましい。　塗布された感
熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処理をほどこし
て使用に供される。

取下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は取下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） （アンダーコート紙の作製） 焼成カオリン（エンゲルハルト社製；アンシレックス９
３）８０９をヘキサ、メタリン酸ナトリウム０．５％水
溶液１６０９とともにホモジナイザーで分散し顔料分散
液を得た。該！Ｉ料分散液にスチレン・ブタジェンラテ
ックス（住友ノーガタックス社製１ｓＮ３０７．固形分
Ｊ度４８％）１６９、及びポリビニルアルコール（クラ
レ社製；ＰＶＡ−１１７）１０％水溶液２４９を添加し
てアンダーコート要用塗布液を得た。上記アンダーコー
ト用塗布液を５０ｑ／ｎ（の上質紙に８９７ホとなるよ
うに塗布・乾燥しアンダーニート紙を作製した。

（感熱発色層用塗布液の作製ならびに塗布）３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラ二７２０
９をポリビニルアルコール（クラレ社製１ＰＶＡ−１０
５）５％水溶液１００９とともに２４〜４８時間ボール
ミルで分散し、平均粒径１．０　μｍの分散液を得た。

更にビスフェノルーＡ４０９とカフチルペンシルエーテ
ル４０９をポリビニルアルコール（クラレ社製；　ＰＶ
Ａ−１０５）１０％水溶液４００９とともに２４〜４８
時間ボールミルで分散し、平均粒径１．０μｍの分散液
を得た。　又吸油量１４（ｌｄ／１００９の炭酸カルシ
ウム（白石中央研究所製；カルライトＫＴ）８０９をヘ
キサメタリン酸ナトリウムＯ７５％水溶液１６０９とと
もにホモジナイザーで分散して顔料分散液を得た。

以上のようにして得た分散液を混合し、更に２１％のス
テアリン酸亜鉛工マルジ〕ン５０９を添加して感熱紙用
塗布液を得、前記アンダーコート紙上に乾燥塗布量が７
３／ｒｒｌとなるようにワイヤーバーで塗布し５０℃の
オーブンで乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。

（実施例−２） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
を吸油量１１０ｍ１＋／１００９（白石中央研究新製；
ＫＫ−１２）にした以外は実施例−１と同様にして感熱
記録材料を得た。

（比較例−１） 実施例−１においで感２ハ発色層に用いた炭酸カルシウ
ムを吸油１１８０　ｍρ／１ｏｏｃ＋（白石中央研究所
製；カルライトＳＡ）に変えた以外は実施例−１と同様
にして感熱記録材料を得た。

（比較例−２） 実施例−１において感熱発色層に用いた炭酸カルシウム
の代わりに、焼成カオリン（エンゲルハルト社製；７ン
シレツクス９３　吸油量１８０ｄｌ／１００９）を用い
た以外は実施例−１と同様にした感熱記録材料を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、低圧キャレン
グーで表面処理し、京セラ＠）類サーマルヘッド（ＫＬ
Ｔ−２１６−８）！Ｐｔ）ｌ）及びヘッドの直前に１０
０に９／ｃｌｌｌの圧力ロールを有する感熱印字実験装
置にて、ヘッド電圧２４■、パルスサイクルｌ０ｍ５の
条件で圧力ロールを使用しながら、パルス幅を０．８，
１．０．１．２　で印字し、その印字、！！１度をマク
ベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した、 走行性は、富士通器）高速ファクシミリＦ　Ｆ−２００
０を用い、画（象電子字会テスト千ヤードＮｏ、　３を
コピーして、その印字ザンブルの集積性及びステＩツキ
ング、ヘッド汚れを以下の基準で評価した。

（集積性） ０；１００枚の集積において集積性良好であった。

６１１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
５枚以下であった。

Ｘ；１００枚の集積のうちうまく集積されなかったのが
６枚以上発生した。

（スティッキング） ０；スティッキングの発生が認められない。

Δ；２〜３カ所の白とび（スティックスリップにより、
印字されない部分）は発生しているが印字の縮みは発生
していない。

×；白とびの箇所が多く、印字も縮んでしまっている。

（ヘッド汚れ） ０；１００枚印字後でもヘッド汚れが観察されない。

△；１００枚印字後・＼ント汚れは覗察されるか印字面
には影響を及ぼしていない。

ｘ；１００枚印字後のヘッド汚れがひどく、印字面をひ
っかいて、印字障害となる。

以上の評価項目の評価結果を第１表に示した。

実施例−１ ０，８５ 感度 １．３０ スティ　ヘッド 集積性　ツキン　汚れ グ 第１表に示したとおり本発明により高感度で走行性の優
れた感熱記録材料か得られることがわかる。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上の炭酸カルシウムを感
   熱発色層中に含むことを特徴とする感熱記録材料。