JPH02147679A - 湿気架橋型ポリオレフィン用プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿気架橋型ポリオレフィン用プライマ、更に詳
しくは、ポリオレフィン材料同士またはポリオレフィン
材料と他の有機物質材料を接着させるに際し、優れた耐
熱接着性や耐久接着性を発現せしめる湿気架橋型プライ
マーに関する。

一般に、極性の低いポリオレフィン材料（板、ＰＥ板、
ＰＥフオーム、ＰＰフオーム、ＤＭゴム、ＰＥゴムなど
）同士またはポリオイン材料と他の有機物質材料（ｐｖ
ｃシートＥＢＳ板、５ＥＰＳ板、ＳＩＳゴム、ＳＢＳＰ Ｐ レフ 、Ｓ ゴム など）の接着の需要が高まってきているが、十分な接着
力を発揮させるのに、たとえばプライマー処理が施され
ている。しかし、このようなポリオレフィン用プライマ
ーとしては、塩素化ポリオレフインヤ無水マレイン酸化
ポリオレフィンをベースとし、これを有機溶剤に溶解し
たものが用いられているが、これらのベース成分は架橋
性がなく、耐熱接着性や耐久接着性の点で問題があった
。

本発明者らは、この問題を解決するため鋭意検討を進め
た結果、反応性のＯＨ基を含有する水添ポリブタジェン
に着目し、これを新しいポリオレフィン用密着素材さし
て試み、さらに検討を重ねたところ、式： ％式％） （式中、Ｒは炭素数１〜５のアルキル、Ｒ′は炭素数１
〜５のアルキルまたはハロゲン、およびｎは１〜３の整
数である） で示されるような湿気架橋性のシリルエーテル基を水添
ポリブタジェンに導入し、これをプライマー化すれば、
上述の耐熱接着性や耐久接着性が所望程度に改善しうる
ことを見出し、本発明を完成させるｌこ至った。

すなわち、本発明は、シリルエーテル基を導入した水添
ポリブタジェンの有機溶剤溶液から成る湿気架橋型ポリ
オレフィン用ブライマーを提供するものである。

本発明におけろ水添ポリブタジェンとは、水素添加した
水酸基末端ポリブタジェングリコールを指称し、そのポ
リブタジェン構造は、１，２−ビニル構造または１．４
−）ランス構造の単独、あるいは１，２−ビニル構造と
１．４−トランス構造、１．２−ビニル構造と１．４−
）ランス構造および１．４−シス構造、１．４−）ラン
ス構造と１．４−シス構造の混合構造を有し、そのいず
れも使用できる。混合構造における各構造の割合に制限
はない。

かかる水添ポリブタジェンにシリルエーテル基を導入す
る方法としては、以下の方法（Ｉ）、（ＩＩ）または（
ｆｆｌ）が採用されてよい。

方法（Ｉ） 先ず、水添ポリブタジェンとポリイソシアネートを、水
添ポリブタジェンの水酸基（ＯＨ）に対してポリイソシ
アネートの活性インシアネート基（ＮＧＯ）が過剰とな
るように反応させて、通常活性ＮＧＯ含有量０．５〜１
０重量％のウレタンプレポリマーを得る。この場合、反
応溶媒として目的ブライマーの有機溶剤（ブライマー溶
剤）（たとえばトルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳
香族系が好ましい）を用い、またジブチル錫ラウレート
、トリエチルアミン、オクチル酸鉛などの触媒を使用し
てもよい。次に、該ウレタンプレポリマーに対し、シリ
ルエーテル基導入源である。たとえばアミノシランまた
はメルカプトシランを当量乃至過剰量で反応せしめる。

方法（［） 上記方法ＣＩ）と反応手順を変える以外は同様にして、
すなわち、先ずアミノシランまたはメルカプトシランに
対し、上記プライマー溶剤の存在下で過剰量のポリイソ
シアネートを反応させて活性ＮＣＯ含有シラン変性化合
物を得た後、水添ポリブタジェンを当量または活性ＮＧ
Ｏが残存するように反応させる。

方法（Ｉ） 水添ポリブタジェンに対し、上記プライマー溶剤の存在
下で、他のシリルエーテル基導入源であるイソシアネー
トシランを当量乃至過剰量で反応させる。

上記ポリイソシアネートとしては、たとえばヘキサメチ
レンジイソシアネート、　　２，２．４−１−リメチル
へキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステ
ルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類
、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネートなど
の脂環式ポリイソシアネート類、トリレニンジイソシア
ネート（ＴＤ■）、ジフェニルメタンジインシアネート
（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、トリス（４−フェニルイソシアネート）チオホス
フェ−ドナどの芳香族ポリイソシアネート類が挙げられ
る。

上記アミノシランとしては、たとえばアミンメチルトリ
エトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメチ
ルトリメトキシシラン、アミノメチルジェトキシシラン
、Ｎ−（β−アミノエチル）メチルトリブトキシシラン
、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−アミノ
プロピルメチルジェトキシシラン、ｒ−アミノイソブチ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（
β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−ｒ−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。

上記メルカプトシランとしては、たとえば「−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、ｒ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルメ
チルジェトキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、ｒ−メルカプトプロピルエチルジメトキ
シシラン、ｒ−メルカプトプロピルエチルジェトキシシ
ラン、ｒ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン
ｒ−メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン、β−
メルカプトエチルメチルジメトキシシラン、β−メルカ
プトエチルトリメトキシシラン、β−メルカプトエチル
トリエトキシシラン等が挙げられる。

上記インシアネートシランとしては、たとえば式： ％式％ のｒ−インシアネートプロピルジメチルクロロシラン、
式： のｒ−インシアネートプロピルトリエトキシシランが挙
げられる。

本発明に係る湿気架橋型ポリオレフィン用プライマーは
、上記方法（Ｉ）〜（］’［Ｉ）で得られる反応生成物
、すなわち、シリルエーテル基を導入した水添ポリブタ
ジェンの有機溶剤溶液で構成され、通常、固形分１〜２
０重量％に設定されておればよい。なお、必要に応じて
該プライマーと接着剤間の密着性をより高める目的で、
活性なシリルエーテル基を有する化合物、たとえば上述
のアミノシランなどを、また通常の皮膜形成性樹脂、脱
水剤、可塑剤等を適量配合してもよい。かかる本発明プ
ライマーは、湿気架橋型で、種々のタイプの接着剤のポ
リオレフィン用プライマーとして耐熱接着性や耐久接着
性発現に寄与することができる。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１〜４ 方法（Ｉ）に従って、プライマーを製造する。

下記表１に示す部数の水添ポリブタジェンをトルエンに
溶解し、これにＭＤＩおよび反応触媒を加え、８０℃で
４時間反応させてウレタンプレポリマーを得た後、アミ
ノシランまたはメルカプトシランを加え、８０℃で６時
間反応させてプライマーを得る。

表１ 方法（ＩＩ）に従って、プライマーを製造する。

下記表２に示す部数のアミノシラン（ＫＢＭ５７３）ま
たはメルカプトシラン（ＫＢＭ８０３）をトルエンに溶
解し、これにＭＤＩを加え、８０℃で４時間反応させて
活性ＮＣＯ基含有シラン化合物を得、次いでこれを水添
ポリブタジェン（ポフテールＨ）およびトルエンの溶液
に配合し、反応触媒の存在下、８０℃で６時間反応させ
てプライマーを得る。

注■）三菱化成（株）製、ポリテールＨ■）ジブチル錫
ラウレートの１０％トルエン溶液 ■）Ｎ−フェニル−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、信越化学工業（株〕製、ＫＢＭ５■）ｒ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）
製、ＫＢＭ８０３実施例５および６ 実施例７〜９ 方法（ＩＩＩ）に従って、プライマーを製造する。

下記表３に示す部数の水添ポリブタジェン（ポリテール
Ｈ）をトルエンに溶解し、これにインシアネートシラン
および反応触媒を加え、８０℃で６時間反応させた後、
降温して要すれば前記と異なるアミノシランを配合して
プライマーを得る。

表３ 注■）３−インシアネートプロピルトリエトキシシラン
、日本ユニカー（株）製、Ｙ−９０３０■）Ｎ−β（ア
ミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン
、信越化学工業（株）製、ＫＢＭ６０３ 比較例１ 水添ポリブタジェン（ポリテールＨ）１００部をトルエ
ン９００部に溶解したものをプライ゛７−とする。

比較例２ 水添ポリブタジェン（ポリテールＨ）１０（１をトルエ
ン９００部に溶解し、これに実施例９で用いたアミノシ
ラン（ＫＢＭ６０３　）　ｌ　ｏ部を配合してプライマ
ーとする。

接着試験 ＰＰ板（三井石油化学（株）製、ＩＰ−４０７）に各プ
ライマーを塗布し、室温で１時間乾燥した後、該プライ
マー塗布面につ１／タン系接着剤（サンスター４研（ａ
）製、ペンギンセメント＄９０３）を塗布する。一方、
ＰＶＣシート（サンスター技研（株）製、オルシアＭＰ
−０５３）にも上記ウレタン系接着剤を塗布し、室温で
５分間乾燥させてから、該ＰＶＣシートとＰＰ板をその
固接着剤面を合せて、５　ｋＱのローラーで圧締する。

得られる試験片の接着強度結果を表４に示す。

注■）貼合せ１０分後に測定 ■）貼合せてから２０℃Ｘ２４ｈｒ後に測定■）貼合せ
てから２０℃Ｘ２Ａｈｒ後に１００℃の雰囲気中、１０
０　、ｊｉ！　／　２５　ａｍの静止荷重を加え、２４
　ｈｒ　後の剥離長さを測定［相］）貼合せてから２０
℃Ｘ　２４　ｈｒ　後に１００’ＣＸ４００ｈｒ熱老化
した後に測定 ■）貼合せてから２０℃Ｘ　２４　ｈｒ後に５０℃、９
５％ＲＨｘ４００ｈｒ　湿気老化した後に測定

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シリルエーテル基を導入した水添ポリブタジエンの
   有機溶剤溶液から成る湿気架橋型ポリオレフィン用プラ
   イマー。