JPS62290781A

JPS62290781A - 一液型クロロプレン系接着剤

Info

Publication number: JPS62290781A
Application number: JP13417286A
Authority: JP
Inventors: Masaaki So; 宗　正明; Masahito Mori; 正仁森
Original assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1986-06-09
Filing date: 1986-06-09
Publication date: 1987-12-17
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPH0623356B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明産業上の利用分野本発明は一液型クロロプレン系接着剤、更Ｑこ詳しくは
、イソシアネートシランで変性したクロロプレンゴムを
用いたことにより、優れた接着力およびｉｔ−１熱性を
発揮する一液型クロロプレン系接着剤に関する。

各種のゴム系接着剤にちって、特にクロロプレンゴムを
ベースとするクロロプレン系接着剤は広範囲の用途に適
用されている。かかる接着剤として、クロロプレンゴム
および粘着付与樹脂、必要に応じて加硫剤もしくは加硫
促進剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解したー液型
が知られているが、耐熱性、特に高温（８０〜１３０℃
）負荷時の強度やクリープ性が弱く、このためイソシア
ネート系硬化剤を組合せた二ｉ夜型か採用されつつある
。

本発明者らは、二液型と同等もしくはそれ以上の優れた
接着力および耐燕性を発揮する一液型のクロロプンン系
接着剤を提供するため鋭意研究を進めた結果、クロロプ
レンゴムをイソシアネートシランで変性しておけば、該
シランが湿気で架橋反応を起こし、加熱条件下の高温負
荷時の強度やクリープ性を著しく向上させることを見出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、イソシアネートシランで変性した
クロロプレンゴム、粘着付与樹脂および有機溶剤から成
ることを特徴とする一液型クロロプレン系接着剤を提供
するものである。

本発明におけるイソシアネートシランとしては、たとえ
ば式：％式％のｒ−イソシアネートプロピルジメチルクロロシフン、
ス・のｒ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙
げられる。また、ポリイソシアネートとイソシアネート
基に対して活性な官能基を有するシランとの反応によっ
ても′、イソシアネートシランを得ることができる。上
記ポリイソシアネートとしては、２．４−トリレンジイ
ソシアネート、４．４−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ジアニシジンジイソシアネート、トリデンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、トリス−（４−フェニルイソシアネート）チオホ
スフェート、ジメリールジイソシアネート、４．４−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサンジイソシアネート、２．４−１リレンジイソシ
アネート−トリ５Ｚチロールプロパンアダクト体、ヘキ
サメチレンジイソシアネート−トリメチロールプロパン
アダクト、２．４−トリレンジイソシアネート２Ｍ体、
２．４−）リレンジイソシアネート３量体、２．４−）
リレンジイソシアネート（３モル）−へキサメチレンジ
イソシアネート（２モル）共重合体、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（３モル）−水（１モル）共重合体など
が挙げられ、通常、その１種もしくは２種以上を用いる
。上記イソシアネート基に対して活性な官能基ヲ、仔す
るシランとしては、アミノシラン、メルカプトシラン、
エポキシシランが挙げられ、具体的にはアミノメチルト
リエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノメ
チルトリメトキシシラン、アミンメチルジェトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）メチルトリブトキシシラ
ン、　　ｒ　−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ
−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、ｒ−アミノ
イソブチルトリメトギンンラン、ｒ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）−ｒ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（
β＾アミノエチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−ｒ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
−ｒ−アミノ−β−メチルプロピルトリメトキシシラン
、ｒ−グリシドギシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３．４
−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、
３．４−エポキシシクロヘキシルエチルメチルジメトキ
シシランなどが挙げられ、これらの１種もしくは２種以
上を前記ポリイソシアネートと５０〜８０℃で４〜２４
時間反応させる。

理想的には、反応物１分子中にＮＣＯ基１個残す割合で
配合して、反応させる。１分子中にＮＧＯ基が１個以上
になると、ゴムとの反応時架橋剤として働き、ゴムの高
分子量化をまねく。シラン成分が過刹になると、ゴムと
反応しない変性シランか最終製品中に混在し、接着性、
物理的性質【こ芭形響ｅおよぼす。

かかるイソシアネートシランを通常のクロロプレンゴム
に対し、その中に約２％で混在する１、２−クロロプレ
ンの２位−Ｃｅ　と反応させてクロロプレンゴムを変性
する。反応は、クロロプレンゴムの溶剤溶液にイソシア
ネートシランを加え、室温乃至４０℃、１２〜４８時間
の条件で行うことができる。

本発明における粘着付与樹脂として、通常のたとエバテ
ルペン変性フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、
クマロン−インデン樹脂、ロジン樹脂等を使用すること
もできるが、好ましくはアルキルフェノール１１脂（ｔ
−’；’チルフェノール圏脂など）と金属酸化物（マグ
ネシャなど）とのキレート化反応物の使用が耐熱性や凝
集力の向上により効果的である。このキレート化反応は
、アルキルフェノール樹脂の溶剤溶液に金属酸化物を加
え、３０〜６０℃、１２〜４８時間の条件で行なえばよ
い。粘着付与樹脂の使用量は通常、上記変性ｉ＋ＴＪ　
（ＤクロロプレンゴムＩＦ’ｌＯ部（重量部、以下同様
）に対して１０〜１００部の範囲て；１定すればよい。

本発明における有機溶剤としては、たとえばトルエン、
キシレンなどの芳香族系、アセトン、ＭＦ、に、ＭＩＢ
Ｋなどのケトン系、シクロヘキサンなどの脂環族系、ト
リクロロエチレンなどの塩素化炭化水素系が挙げられる
。

本発明に係る一液型クロロプレン系接着剤は、上記イソ
シアネートシランで変性したクロロプレンゴム、粘着付
与樹脂ｊ５よび有機溶剤で構成され、必要に応じてゴム
練り時の安定剤としてマグネシャ、亜鉛華など、その他
かかる接着剤には充填剤、脱水剤、可塑剤、老化防止剤
等を適量配合してもよい。なお、メタノールなどを添加
しておけば、貯蔵安定性が向上する。かかる接着剤の調
製は、通常のロール混練法あるいは直接溶解法昏こ準じ
て行なえばよい。

本発明接着剤は、各種の彼看体、１ことえば金属、織布
、繊維材、木材、皮革、プラスチック材ｑ（シート、フ
ィルム、フオーム）等の接着や積層に適用でき、優れた
初期接着力および耐熱接着力分発揮する。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

Ｌ−ブトキシフェノール樹脂（部用化学＠）製、タマノ
ール５２０）１００部をトルエン１５０部に溶解し、こ
れにマグネシャ１０部を加えて４０什ハ用に供する。

表１に示す部数の各成分において、先ずクロロプレンゴ
ムをマグネシャおよび活性亜鉛華と共にミキシングロー
ルをこで２０回ゴム練りを行う。−万、タンクに有機溶
剤分入れ、次いで上記のゴム練り物を投入して溶解（４
０℃×１２時間）する。

溶性し１こら、イソシアネートシランを加え、４０℃×
４時間変性反応を行い、これ）こ上述のキレート化反応
物を加え、攪拌混合（４０℃×１時間）して接着剤を得
る。なお、比較例１はイソシアネートシラン無添加のも
のであり、比較例２は、これにイソシアネート系硬化剤
を組合せた二液型の接着剤である。

接着試験９号キャンパスにヒ記接青剤分４００ｇ／扉で塗布し、
これをＺｎ鋼板に貼合せて接着試験片を作成する。この
試験片を２０℃、６５％艮■１て７２時間養生硬化後、
常態接着力（ｋｇ／２５ｆｆｍ）を測定し、別途１１０
℃の霊囲気中キャンパス側の一端に２００ｇの荷重をか
け２４時間のクリープ試＠を行い、その剥１＠長さく１
耐熱クリープ）を測定する。試験結果を表１に示す。

注■）　昭和ネオプレン物製、ネオプレンＷ（：Ｄ）ｒ
−イソシアネートプロピルジメチルクロロシラン ■）　ｒ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１９
６ｇとへキサメチレンジイソシアネー）１６８＆を８０
℃で４時間攪拌、反応させたもの ■）　住友バイエルウレタン■製のトリフェニルメタン
トリイソシアネート

Claims

【特許請求の範囲】１、イソシアネートシランで変性したクロロプレンゴム
、粘着付与樹脂および有機溶剤から成ることを特徴とす
る一液型クロロプレン系接着剤。２、イソシアネートシランがｒ−イソシアネートプロピ
ルジメチルクロロシランまたはｒ−イソシアネートプロ
ピルトリエトキシシランである前記第１項記載の接着剤
。３、イソシアネートシランが、ポリイソシアネートとイ
ソシアネート基に対して活性な官能基を有するシランと
の反応生成物である前記第１項記載の接着剤。４、イソシアネート基に対して活性な官能基を有するシ
ランが、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシ
ランから選ばれる前記第３項記載の接着剤。５、粘着付与樹脂がアルキルフェノール樹脂と金属酸化
物のキレート化反応物である前記第１項記載の接着剤。