JPH02143898A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分桁)
本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に発色し
た際近赤外部に吸収を持つ感熱記録材料に関する・もの
である。
た際近赤外部に吸収を持つ感熱記録材料に関する・もの
である。
(従来の技術)
従来、感熱記録材料は一般に支持体上に無色あるいは淡
色の電子供与性の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを
主成分とする感熱記鎌層を設けたもので、熱イン、熱ヘ
ツド、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と
顕色剤が、瞬時に反応し、記録画像が得られるものであ
り、ファクシミリ、プリンター ラベル用紙等に用いら
れている。この中でラベル用感熱記録材料については、
記録読み取り装置に、従来のHe −Noレーザーに比
べ安価な半導体レーザーが用いられるようになってきた
。しかしながら、従来の感熱記録材料では、発色画像の
吸収波長が長波長側で550〜620 nmのために半
導体レーザーによる読み取りは不可能であった。そこで
半導体レーザーによる読み取シが可能である、発色した
際近赤外部に吸収を持つ発色性染料が提案されている。
色の電子供与性の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを
主成分とする感熱記鎌層を設けたもので、熱イン、熱ヘ
ツド、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と
顕色剤が、瞬時に反応し、記録画像が得られるものであ
り、ファクシミリ、プリンター ラベル用紙等に用いら
れている。この中でラベル用感熱記録材料については、
記録読み取り装置に、従来のHe −Noレーザーに比
べ安価な半導体レーザーが用いられるようになってきた
。しかしながら、従来の感熱記録材料では、発色画像の
吸収波長が長波長側で550〜620 nmのために半
導体レーザーによる読み取りは不可能であった。そこで
半導体レーザーによる読み取シが可能である、発色した
際近赤外部に吸収を持つ発色性染料が提案されている。
例えばフタリド系の化合物が、特開昭62−25796
9号公報、特開昭62−288078号公報などによっ
テ知うれておシ、またフルオレン系化合物が特開昭59
−199757号公報、特開昭63−118290号公
報などによって知られている。
9号公報、特開昭62−288078号公報などによっ
テ知うれておシ、またフルオレン系化合物が特開昭59
−199757号公報、特開昭63−118290号公
報などによって知られている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、前述のフタリド系やフルオレン系化合物
を用いた場合、従来用いられている感熱記録材料に比べ
耐光性が弱い、可視部の吸収がフラットでないために黒
色を呈しないなどの問題があυ、更にフルオラン系化合
物は700 nm以上の長波長側の吸収が小さいなどの
問題があった。
を用いた場合、従来用いられている感熱記録材料に比べ
耐光性が弱い、可視部の吸収がフラットでないために黒
色を呈しないなどの問題があυ、更にフルオラン系化合
物は700 nm以上の長波長側の吸収が小さいなどの
問題があった。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは前記化合物の欠点を改良すべく種種検討を
進めた結果、染料前駆体として特定のフタリド系化合物
とフルオラン系化合物を混合して用い、更に顕色剤とし
て特定のスルホン化合物を用いることにより可視部から
近赤外領域にフラットな吸収を持ち、相乗効果によって
耐光性が非常に改善されることを見いだした。更に、増
感剤として特定の二塩基酸エステルを用いることによシ
いっそう耐光性が改善されることを見いだし本発明を完
成した。
進めた結果、染料前駆体として特定のフタリド系化合物
とフルオラン系化合物を混合して用い、更に顕色剤とし
て特定のスルホン化合物を用いることにより可視部から
近赤外領域にフラットな吸収を持ち、相乗効果によって
耐光性が非常に改善されることを見いだした。更に、増
感剤として特定の二塩基酸エステルを用いることによシ
いっそう耐光性が改善されることを見いだし本発明を完
成した。
即ち、本発明は通常無色又は淡色の染料前駆体と顕色剤
を発色成分として含有する感熱記録材料において、該染
料前駆体が下記一般式(1)で表わされるフタリド化合
物 nはそれぞれ0,1.2又は3を表わす。)と、一般式
(II)で表わされるフルオラン化合物(但し1式中R
1は炭素数8以下のアルキル基を、R2は炭素数8以下
のアルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、置換
基として塩素原子、臭素原子、炭素数4以下のアルキル
基を有する事もあるベンジル基あるいはフェニル基を表
わす。X、。
を発色成分として含有する感熱記録材料において、該染
料前駆体が下記一般式(1)で表わされるフタリド化合
物 nはそれぞれ0,1.2又は3を表わす。)と、一般式
(II)で表わされるフルオラン化合物(但し1式中R
1は炭素数8以下のアルキル基を、R2は炭素数8以下
のアルキル基、炭素数5〜7のシクロアルキル基、置換
基として塩素原子、臭素原子、炭素数4以下のアルキル
基を有する事もあるベンジル基あるいはフェニル基を表
わす。X、。
X2はそれぞれ炭素数8以下のアルキル基、炭素数8以
下のアルコキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
及びそれらの組み合わせを表わす。m。
下のアルコキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
及びそれらの組み合わせを表わす。m。
(但し、式中R3,R4,R5及びR6はそれぞれ独立
に水素原子、ハロダン原子、炭素数8以下のアルコキシ
基、アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数4以下のア
ルキル基を有する事もあるベンジル基あるいはフェニル
基を表わし、さらにR3とR4及びR5とR6はそれぞ
れ結合してIJAと共に置換基を有してもよいナフタレ
ン環を形成してもよい、q個のR7は相互に同一または
相異なってもよく、それらはハロダン原子または炭素数
8以下のアルキル基を表わす。(pXr+1)個のR8
は相互に同一または相異なってもよく、それらはハロダ
ン原子または炭素数8以下のアルキル基、シアノ基、ア
リール基、R4゜O−、R4,0CO−1またFiR1
2−(R1,−)NCO−を表わし、R1゜は水素原子
、炭素数8以下のアルキル基、アリール基、またはアラ
ルキル基を表し、R1,は炭素数8以下のアルキル基を
表し、R12及びR15は水素原子、炭素数8以下のア
ルキル基、アリール基を表わす、(p+1)個のR2は
相互に同一または相異なってもよく、水素原子、炭素数
8以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基
を表わす。q及びrはそれぞれ独立に0.1.2または
3を表わし、pは1゜2又は3を表わす。)とのモル比
で8:2〜工:9の範囲の混合物であり、顕色剤が下記
一般式(但し、式中R141R15# Rb2 #及び
”17は水素原子、ハロダン原子、炭素数8以下のアリ
ール基またはアルキル基を表わす。但し、R14,R1
5゜”14 ’ R17は同時に水素原子ではない。)
で表わされるスルホン化合物であシ、更に増感剤として
下記一般式(17) (但し、式中R1131R19はそれぞれアルキル基、
−cta2t−Ar を又は−C,R2,−Arを表わ
す41 Arは水素がハロダン原子、ニトロ基またはア
ルコキシル基で置換されていてもよいアリール基を表わ
す。
に水素原子、ハロダン原子、炭素数8以下のアルコキシ
基、アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数4以下のア
ルキル基を有する事もあるベンジル基あるいはフェニル
基を表わし、さらにR3とR4及びR5とR6はそれぞ
れ結合してIJAと共に置換基を有してもよいナフタレ
ン環を形成してもよい、q個のR7は相互に同一または
相異なってもよく、それらはハロダン原子または炭素数
8以下のアルキル基を表わす。(pXr+1)個のR8
は相互に同一または相異なってもよく、それらはハロダ
ン原子または炭素数8以下のアルキル基、シアノ基、ア
リール基、R4゜O−、R4,0CO−1またFiR1
2−(R1,−)NCO−を表わし、R1゜は水素原子
、炭素数8以下のアルキル基、アリール基、またはアラ
ルキル基を表し、R1,は炭素数8以下のアルキル基を
表し、R12及びR15は水素原子、炭素数8以下のア
ルキル基、アリール基を表わす、(p+1)個のR2は
相互に同一または相異なってもよく、水素原子、炭素数
8以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基
を表わす。q及びrはそれぞれ独立に0.1.2または
3を表わし、pは1゜2又は3を表わす。)とのモル比
で8:2〜工:9の範囲の混合物であり、顕色剤が下記
一般式(但し、式中R141R15# Rb2 #及び
”17は水素原子、ハロダン原子、炭素数8以下のアリ
ール基またはアルキル基を表わす。但し、R14,R1
5゜”14 ’ R17は同時に水素原子ではない。)
で表わされるスルホン化合物であシ、更に増感剤として
下記一般式(17) (但し、式中R1131R19はそれぞれアルキル基、
−cta2t−Ar を又は−C,R2,−Arを表わ
す41 Arは水素がハロダン原子、ニトロ基またはア
ルコキシル基で置換されていてもよいアリール基を表わ
す。
tは1〜8、易は1〜10の整数を表わす。、)で表わ
される二塩基酸エステル化合物を用いることを特徴とす
る感熱記録材料に関するものである。
される二塩基酸エステル化合物を用いることを特徴とす
る感熱記録材料に関するものである。
本発明に用いられる一般式(1)で表わされるフタリド
化合物としては、例えば、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−フェニルエチニル) −4,5,6,7−チトラク
ロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メチルフェニル)エチニル) −4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクaロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−エトキシフェ
ニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタ
リド、3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−2−(m、p−ジメチルフェニル)エチニル)−
4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス
(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(o−メ
チル−p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−プロポキシフ
ェニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフ
タリト、3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノ−0
−メチルフェニル)−2−フェニルエチニル) −4,
5,6,7−チトラクロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノル0−クロa
フエニル)−2−(p−メチルフェニル)エチニル)−
4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス
(2−(p−ジメチルアミノ−m−メチルフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル) −4,5,
6,7−チトラクロロフタリト、3.3−ビス(2−(
p−ジメチルアミノ−0−エチルフェニル) −2−(
1)−メトキシフェニル)エチニル) −4,5,6,
7−チトラクロロフタリト、3.3−ビス(2−(p−
ジメチルアミノフェニル)−2−(p−クロロフェニル
)エチニル) −4,5,6,7−チトラクロロフタリ
ド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(o+p−ジメトキシフェニル)エチニル)−4,
5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2
−(p−ジメチルアミノフェニル)−’;2−(m、p
−ジメトキシフェニル)エチニル)−4,5,6,7−
チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−2−(m−メトキシフェニル)
エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド、
3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−プロピルアミノフェニル)−2−(p−メチルフェニ
ル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリ
ド、 3.3−ビス(2−(p−ジブチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジヘキシルアミノフェニル) −2−(p−メトキシ
フェニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロ
フタリド、3.3−ビス(2−(p−ジヘキシルアミノ
フェニル)−2−(p−メトキシフェニル゛)エチニル
)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド等が挙げら
れる。
化合物としては、例えば、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−フェニルエチニル) −4,5,6,7−チトラク
ロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メチルフェニル)エチニル) −4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクaロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−エトキシフェ
ニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタ
リド、3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−2−(m、p−ジメチルフェニル)エチニル)−
4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス
(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(o−メ
チル−p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−プロポキシフ
ェニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフ
タリト、3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノ−0
−メチルフェニル)−2−フェニルエチニル) −4,
5,6,7−チトラクロロフタリド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノル0−クロa
フエニル)−2−(p−メチルフェニル)エチニル)−
4,5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス
(2−(p−ジメチルアミノ−m−メチルフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル) −4,5,
6,7−チトラクロロフタリト、3.3−ビス(2−(
p−ジメチルアミノ−0−エチルフェニル) −2−(
1)−メトキシフェニル)エチニル) −4,5,6,
7−チトラクロロフタリト、3.3−ビス(2−(p−
ジメチルアミノフェニル)−2−(p−クロロフェニル
)エチニル) −4,5,6,7−チトラクロロフタリ
ド、 3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(o+p−ジメトキシフェニル)エチニル)−4,
5,6,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2
−(p−ジメチルアミノフェニル)−’;2−(m、p
−ジメトキシフェニル)エチニル)−4,5,6,7−
チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−2−(m−メトキシフェニル)
エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド、
3.3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−プロピルアミノフェニル)−2−(p−メチルフェニ
ル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロフタリ
ド、 3.3−ビス(2−(p−ジブチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エチニル)−4,5,6
,7−チトラクロロフタリド、3.3−ビス(2−(p
−ジヘキシルアミノフェニル) −2−(p−メトキシ
フェニル)エチニル)−4,5,6,7−チトラクロロ
フタリド、3.3−ビス(2−(p−ジヘキシルアミノ
フェニル)−2−(p−メトキシフェニル゛)エチニル
)−4,5,6,7−チトラクロロフタリド等が挙げら
れる。
また、本発明の一般式(n)で表わされるフルオラン化
合物としては、例えば、 3−(4’−フェニルアミノフェニルアミノ)−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、 3−(4’−フェニルアミノフェニルアミノ)−7−メ
チルフルオラン、 3−(4’ −(4”−メトキシフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)−5,6−ベンゾフルオラン、3− (4
’ −(4”−メトキシフェニルアミノ)フェニルアミ
ノ)−6−クロロフルオラン、3− (4’ −(4”
−フェニルアミノフェニルアミノ)フェニルアミノ)−
6−メチル−7−クロロフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−6−ベンジルフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−シクロアルキルフルオラン
、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−クロロフルオラン、3−(
4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)−6−クロロフルオラン、3− (4’
−(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フェニルア
ミノ)−5,7−ジクロロフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−sec−オクチルフルオラ
ン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)フェニルアミノ)−7−フェニルフルオラン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)フェニルアミノ)−6,7−シメチルフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−6,6−ペンゾフルオラ3−
(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フ
ェニルアミノ)−7,8−ベンゾフルオラン、 3− [4’ −(4“ (4“−メチルフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)フェニルアミノコ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)−2′−メチルフェニルアミノ)−6−メチル−7−
クロロフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−メチルフルオラン、 3− [4’ −(4” (4“−メチルフェニルア
ミノ)−3”−シアノフェニルアミノ)フェニルアミノ
コ−6−メチルフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノ−3″−メト
キシ−6“−メチルフェニルアミノ)フェニルアミノ上
−7−クロロフルオラン、 3− [4’ −(4” (4”−カルボキシメチル
フェニルアミノ)フェニルアミノ)フェニルアミノ]−
7−メチルフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノ−3″−メチ
ルフェニルアミノ)−2′−メチルフェニルアミノ)−
6−メチル−7−クロロフルオラン、3− (4’ −
(4”−フェニルアミノフェニルアミ/)−2’ 、6
’−ジクロロフェニルアミノ)−7−メチルフルオラン
、 3− [4’ −(4” (4”−フェニルアミノフ
ェニルアミノ)フェニルアミノ)フェニルアミノコ−6
−メチル−7−クロロフルオラン、3− [4’ −(
4” (4“−フェニルアミノフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)フェニルアミノ]−7−メチルフルオラン
等が挙げられる。
合物としては、例えば、 3−(4’−フェニルアミノフェニルアミノ)−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、 3−(4’−フェニルアミノフェニルアミノ)−7−メ
チルフルオラン、 3−(4’ −(4”−メトキシフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)−5,6−ベンゾフルオラン、3− (4
’ −(4”−メトキシフェニルアミノ)フェニルアミ
ノ)−6−クロロフルオラン、3− (4’ −(4”
−フェニルアミノフェニルアミノ)フェニルアミノ)−
6−メチル−7−クロロフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−6−ベンジルフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−シクロアルキルフルオラン
、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−クロロフルオラン、3−(
4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)−6−クロロフルオラン、3− (4’
−(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フェニルア
ミノ)−5,7−ジクロロフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−sec−オクチルフルオラ
ン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)フェニルアミノ)−7−フェニルフルオラン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)フェニルアミノ)−6,7−シメチルフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−6,6−ペンゾフルオラ3−
(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ)フ
ェニルアミノ)−7,8−ベンゾフルオラン、 3− [4’ −(4“ (4“−メチルフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)フェニルアミノコ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、 3−(4’ −(4”−フェニルアミノフェニルアミノ
)−2′−メチルフェニルアミノ)−6−メチル−7−
クロロフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノフェニルアミ
ノ)フェニルアミノ)−7−メチルフルオラン、 3− [4’ −(4” (4“−メチルフェニルア
ミノ)−3”−シアノフェニルアミノ)フェニルアミノ
コ−6−メチルフルオラン、 3− (4’ −(4”−フェニルアミノ−3″−メト
キシ−6“−メチルフェニルアミノ)フェニルアミノ上
−7−クロロフルオラン、 3− [4’ −(4” (4”−カルボキシメチル
フェニルアミノ)フェニルアミノ)フェニルアミノ]−
7−メチルフルオラン、 3− (4’ −(4“−フェニルアミノ−3″−メチ
ルフェニルアミノ)−2′−メチルフェニルアミノ)−
6−メチル−7−クロロフルオラン、3− (4’ −
(4”−フェニルアミノフェニルアミ/)−2’ 、6
’−ジクロロフェニルアミノ)−7−メチルフルオラン
、 3− [4’ −(4” (4”−フェニルアミノフ
ェニルアミノ)フェニルアミノ)フェニルアミノコ−6
−メチル−7−クロロフルオラン、3− [4’ −(
4” (4“−フェニルアミノフェニルアミノ)フェ
ニルアミノ)フェニルアミノ]−7−メチルフルオラン
等が挙げられる。
これらフタリド化合物とフルオラン化合物との混合割合
は、モル比で8:2からl:9の割合が好ましく、8:
2よりフタリド化合物の割合が多いと耐光性が充分でな
く、特にフタリド化合物を単独で用いた場合、700n
m以上の近赤外領域における退色が著しい。逆に1=9
よりフルオラン化合物が多いと700nm以上の吸収が
小さくなり、更に好ましい割合は7:3から2二8であ
る。この割合の領域においては、可視部から近赤外部ま
でフラットな吸収が得られ、各波長における吸収強度が
それぞれの染料単独の吸収強度の算術和よりも強く、混
合による相乗効果が認められる。
は、モル比で8:2からl:9の割合が好ましく、8:
2よりフタリド化合物の割合が多いと耐光性が充分でな
く、特にフタリド化合物を単独で用いた場合、700n
m以上の近赤外領域における退色が著しい。逆に1=9
よりフルオラン化合物が多いと700nm以上の吸収が
小さくなり、更に好ましい割合は7:3から2二8であ
る。この割合の領域においては、可視部から近赤外部ま
でフラットな吸収が得られ、各波長における吸収強度が
それぞれの染料単独の吸収強度の算術和よりも強く、混
合による相乗効果が認められる。
また、上記混合染料の顕色剤としては、一般式(m)で
表わされるスルホン化合物を用いた場合に耐光性がさら
に強くなる。このようなスルホン化合物の具体例として
は、例えば、 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3,5−ジアリル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、 ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 3−アリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ビス(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 3−イソプロピル−4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、 ビス(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、 ビス(2,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン等が挙げられるが、中でもビス(3−アリル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホンがより好ましい。
表わされるスルホン化合物を用いた場合に耐光性がさら
に強くなる。このようなスルホン化合物の具体例として
は、例えば、 ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 ビス(3,5−ジアリル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、 ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 3−アリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ビス(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン
、 3−イソプロピル−4,4′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、 ビス(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、 ビス(2,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン等が挙げられるが、中でもビス(3−アリル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホンがより好ましい。
これらのスルホン化合物は染料前駆体1部に対し重量比
でOllから10部の割合で用いられる。
でOllから10部の割合で用いられる。
これより少ないと充分な発色濃度が得られず、多いと印
字の際のヘッドカスの原因となる。より好ましくは1か
ら5部の割合である。
字の際のヘッドカスの原因となる。より好ましくは1か
ら5部の割合である。
また本発明における前記染料前駆体と顕色剤の組み合・
わせに対し、公知の増感剤を用いることができるが、特
に一般式(IV)で表わされる二塩基酸エステル化合物
が好ましく、例えば、シュウ酸ジベンジル、 シュウ酸ジフェナシル、 シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、 シュウ酸ジ(0−クロロヘンシル)、 シュウ酸ジ(p−メチルヘンシル)、 グルタル酸ジフェナシル、 アジピン酸ジヘンジル、 アジピン酸ジフェナシル、 アジピン酸ジ(p−クロロベンジル)、アジピン酸ジ(
p−メチルヘンシル)、セバシン酸ジフエナシル、 等が挙げられ、中でもシュウ酸ジ(p−クロロヘンシル
)かより好ましく、増感効果のみならず耐光性も向上す
る。これら増感剤は染料前駆体1部に対し重量比で0.
1から1部部の割合で用いられる。これより少ないと充
分な発色感度が得られず、多いと印字の際のヘッドカス
の原因となる。より好ましくは1から5部の割合である
。
わせに対し、公知の増感剤を用いることができるが、特
に一般式(IV)で表わされる二塩基酸エステル化合物
が好ましく、例えば、シュウ酸ジベンジル、 シュウ酸ジフェナシル、 シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、 シュウ酸ジ(0−クロロヘンシル)、 シュウ酸ジ(p−メチルヘンシル)、 グルタル酸ジフェナシル、 アジピン酸ジヘンジル、 アジピン酸ジフェナシル、 アジピン酸ジ(p−クロロベンジル)、アジピン酸ジ(
p−メチルヘンシル)、セバシン酸ジフエナシル、 等が挙げられ、中でもシュウ酸ジ(p−クロロヘンシル
)かより好ましく、増感効果のみならず耐光性も向上す
る。これら増感剤は染料前駆体1部に対し重量比で0.
1から1部部の割合で用いられる。これより少ないと充
分な発色感度が得られず、多いと印字の際のヘッドカス
の原因となる。より好ましくは1から5部の割合である
。
本発明の感熱記録材料において、発色成分の他に必要に
応じてさらに添加される主な成分として次のようなもの
があげられる。
応じてさらに添加される主な成分として次のようなもの
があげられる。
バインダーとしては、デンプン類、セルロース類、カゼ
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性ポ
リマー スチレン−1タシ工ン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体アクリル酸メチル−ブタジェ
ン共重合体などのラテックス系バインダーなどが挙げら
れる。
イン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、スチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性ポ
リマー スチレン−1タシ工ン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体アクリル酸メチル−ブタジェ
ン共重合体などのラテックス系バインダーなどが挙げら
れる。
また、分散媒に水辺外の媒体を用いるような場合、バイ
ンダーとして上記以外のものを用いても良い。
ンダーとして上記以外のものを用いても良い。
例えば、ミネラルスピリット系溶剤の場合、ロジン変性
エステル樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂やスチレン樹脂な
どが挙げられる。
エステル樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂やスチレン樹脂な
どが挙げられる。
顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。
ルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。
その池に、ヘッド摩耗防止、ステイキング防止なとの目
的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン故カルシウム等の
金属セッケン、パラフィン、ポリエチレン、ステアリン
酸アミド等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤や、ベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤、さらに界面活性剤や蛍光染料等が挙げられる。
的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン故カルシウム等の
金属セッケン、パラフィン、ポリエチレン、ステアリン
酸アミド等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤や、ベンゾフェノン系等の紫外線吸
収剤、さらに界面活性剤や蛍光染料等が挙げられる。
本発明の感熱記録材料に用いられる支持体としては紙が
主として用いられるが、必要に応じて不繊布、プラスチ
ックフィルム、合成紙等のシートを用いることができる
。
主として用いられるが、必要に応じて不繊布、プラスチ
ックフィルム、合成紙等のシートを用いることができる
。
さらに、高保存性を要求されるような用途、例えばラベ
ル等として用いる場合感熱記録層の上に保護層を設けて
も良く、この場合保護層の主成分としては公知の水溶性
樹脂、ラテックス、光硬化樹脂等が用いられる。また保
護層塗工にトルエン、酢エチ等感熱発色層を発色させる
溶剤を用いる際には、水溶性樹脂等でg熱発色層と保護
層の間にバリアー層を設けてもよい。またラベル用とし
て用いる場合には、支持体の裏面に粘着剤層と離型紙を
設けても良い。
ル等として用いる場合感熱記録層の上に保護層を設けて
も良く、この場合保護層の主成分としては公知の水溶性
樹脂、ラテックス、光硬化樹脂等が用いられる。また保
護層塗工にトルエン、酢エチ等感熱発色層を発色させる
溶剤を用いる際には、水溶性樹脂等でg熱発色層と保護
層の間にバリアー層を設けてもよい。またラベル用とし
て用いる場合には、支持体の裏面に粘着剤層と離型紙を
設けても良い。
(実施例)
次に実施例により本発明を更に詳細ζこ説明するが、本
発明はこれらによって限定されるもので乞まない。
発明はこれらによって限定されるもので乞まない。
実施例1〜9及び比較例1〜5
染料前駆体
化合物a 3,3−ビス(2−(p−ジメチルアミノフ
ェニル) −2−( p−メトキシフェニル)エチニ ル) −4,5,6,7−チトラクロ ロフタリド 化合物1) 3−(4’−(4“−フェニルアミノフ
ェニルアミノ)フェニ ルアミノ)−6−メチル−7− クロロフルオラン 顕色剤 化合物Cビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン 化合物d ビスフェノールA 増感剤 化合物e シュウ酸ジ(p−クロロヘンシル) 化合物f シュウ酸ジベンジル 化合物g p−ヘンシルビフェニル その他 混合物h (炭酸カルシウム/エチレンビスアマイド/
ステアリン酸亜鉛 )=(7:1:1重量比) 上記化合物a−g及び混合物りのそれぞれ30重量部を
5重量%ポリビニルアルコール水溶液60重量部で各々
分散し、分散液A−Hとした。
ェニル) −2−( p−メトキシフェニル)エチニ ル) −4,5,6,7−チトラクロ ロフタリド 化合物1) 3−(4’−(4“−フェニルアミノフ
ェニルアミノ)フェニ ルアミノ)−6−メチル−7− クロロフルオラン 顕色剤 化合物Cビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン 化合物d ビスフェノールA 増感剤 化合物e シュウ酸ジ(p−クロロヘンシル) 化合物f シュウ酸ジベンジル 化合物g p−ヘンシルビフェニル その他 混合物h (炭酸カルシウム/エチレンビスアマイド/
ステアリン酸亜鉛 )=(7:1:1重量比) 上記化合物a−g及び混合物りのそれぞれ30重量部を
5重量%ポリビニルアルコール水溶液60重量部で各々
分散し、分散液A−Hとした。
次いで、第1表に記載の分散液を各々染料10重量部、
顕色剤25重量部、増感剤25重量部、他60重量部の
割合で配合した塗液を調整し、50 g / yn’の
上質紙に乾燥塗布量が8 g / Tr1′になるよう
にワイヤーバーにて塗工乾燥し、実施例1〜9及び比較
例1〜5の感熱記録材料を得た。
顕色剤25重量部、増感剤25重量部、他60重量部の
割合で配合した塗液を調整し、50 g / yn’の
上質紙に乾燥塗布量が8 g / Tr1′になるよう
にワイヤーバーにて塗工乾燥し、実施例1〜9及び比較
例1〜5の感熱記録材料を得た。
[以下、余白]
第 1 表
得られた感熱記録材料を感熱記録試験機(松下電子部品
(株)製、MF−1)にて、印加電圧16.0■、パル
ス幅2.8m5ecの条件でそれぞれ印字し、画像の拡
散反射スペクトルを分光光度計(日立製作新製、U−3
200及び60φ積分球付属装置)を用いて測定した反
射濃度の値を第2表に示した。
(株)製、MF−1)にて、印加電圧16.0■、パル
ス幅2.8m5ecの条件でそれぞれ印字し、画像の拡
散反射スペクトルを分光光度計(日立製作新製、U−3
200及び60φ積分球付属装置)を用いて測定した反
射濃度の値を第2表に示した。
次に、上記の印字した感熱記録材料について、太陽光に
一週間さらす耐光性試験をそれぞれ実施し、画像部の拡
散反射スペクトルを同様の方法で測定した結果を第3表
に示した。
一週間さらす耐光性試験をそれぞれ実施し、画像部の拡
散反射スペクトルを同様の方法で測定した結果を第3表
に示した。
[以下、余白]
第
表
第2表及び第3表の結果より、本発明の感熱記録材料は
画像部の反射濃度が十分高く、耐光性試験後の反射濃度
も450〜850nmの全波長域において概ね0.90
以上と高く、耐光性に優れていることが明らかである。
画像部の反射濃度が十分高く、耐光性試験後の反射濃度
も450〜850nmの全波長域において概ね0.90
以上と高く、耐光性に優れていることが明らかである。
(発明の効果)
染料前駆体として特定のフタリド系化合物と特定のフル
オラン系化合物との混合物を用い、顕色剤として特定の
スルホン化合物、増感剤として特定のシュウ酸化合物を
用いることにより増感効果のみならず、耐光性が著しく
改良される。
オラン系化合物との混合物を用い、顕色剤として特定の
スルホン化合物、増感剤として特定のシュウ酸化合物を
用いることにより増感効果のみならず、耐光性が著しく
改良される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 通常無色又は淡色の染料前駆体と顕色剤を発色成分とし
て含有する感熱記録材料において、該染料前駆体が下記
一般式( I )で表わされるフタリド化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (但し、式中R_1は炭素数8以下のアルキル基を、R
_2は炭素数8以下のアルキル基、炭素数5〜7のシク
ロアルキル基、置換基として塩素原子、臭素原子、炭素
数4以下のアルキル基を有する事もあるベンジル基ある
いはフェニル基を表わす。X_1、X_2はそれぞれ炭
素数8以下のアルキル基、炭素数8以下のアルコキシル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びそれらの組み
合わせを表わす。m、nはそれぞれ0、1、2又は3を
表わす。)と、一般式(II)で表わされるフルオラン化
合物▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、式中R_3、R_4、R_5及びR_6はそれ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数8以下のア
ルコキシ基、アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数4
以下のアルキル基を有する事もあるベンジル基あるいは
フェニル基を表わし、さらにR_3とR_4及びR_5
とR_6はそれぞれ結合して環Aと共に置換基を有して
もよいナフタレン環を形成してもよい。 q個のR_7は相互に同一または相異なつてもよく、そ
れらはハロゲン原子または炭素数8以下のアルキル基を
表わす。(p×r+1)個のR_8は相互に同一または
相異なってもよく、それらはハロゲン原子または炭素数
8以下のアルキル基、シアノ基、アリール基、R_1_
0O−、R_1_1OCO−、またはR_1_2−(R
_1_3−)NCO−を表わし、R_1_0は水素原子
、炭素数8以下のアルキル基、アリール基、またはアラ
ルキル基を表し、R_1_1は炭素数8以下のアルキル
基を表し、R_1_2及びR_1_3は水素原子、炭素
数8以下のアルキル基、アリール基を表わす。(p+1
)個のR_9は相互に同一または相異なってもよく、水
素原子、炭素数8以下のアルキル基、アリール基、また
はアラルキル基を表わす。q及びにはそれぞれ独立に0
、1、2または3を表わし、pは1、2又は3を表わす
。)とのモル比で8:2〜1:9の範囲の混合物であり
、顕色剤が下記一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中R_1_4、R_1_5、R_1_6、及
びR_1_7は水素原子、ハロゲン原子、炭素数8以下
のアリール基またはアルキル基を表わす。但し、R_1
_4、R_1_5、R_1_6、R_1_7は同時に水
素原子ではない。)で表わされるスルホン化合物であり
、更に増感剤として下記一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (但し、式中R_1_8、R_1_9はそれぞれアルキ
ル基、−C_tH_2_t−Ar、又は−C_tH_2
_t−Arを表わす。Arは水素がハロゲン原子、ニト
ロ基またはアルコキシル基で置換されていてもよいアリ
ール基を表わす。 rは1〜8、sは1〜10の整数を表わす。)で表わさ
れる二塩基酸エステル化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63296020A JPH02143898A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63296020A JPH02143898A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02143898A true JPH02143898A (ja) | 1990-06-01 |
Family
ID=17828080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63296020A Pending JPH02143898A (ja) | 1988-11-25 | 1988-11-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02143898A (ja) |
-
1988
- 1988-11-25 JP JP63296020A patent/JPH02143898A/ja active Pending
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