JPH02142826A - ２―（３―アミノフェニル）―２―（４―アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンから得られたポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高温特性を示し、慣用の有機溶剤への溶解性
が改善され、そして比較的低温での熱流動特性が改善さ
れた新規なフッ素含有ポリアミドに関する。

［従来の技術］ ポリカルボンアミドは成形品、フィルム、繊維、保護被
覆の製造、ならびにその他の多様な用途に有用なポリマ
ーとして当該技術分野で周知の材料である。この分野で
最も良く知られているポリカルボンアミドは、一般にナ
イロンと呼ばれているもの（例、ナイロン６．６、ナイ
ロン６、ナイロン６．１０など）である。このようなポ
リアミドは、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とを
多様な周知の重合法により縮合させることで製造される
。

−ｇにアラミドとして知られる芳香族ポリカルボンアミ
ドも当該技術分野で周知である。しかし、これらは融点
が高いため、慣用の溶融加工法により加工することがで
きず、商業的な応用には制限があった。この種のポリカ
ルボンアミドの代表例は、Ｋｗｏｌｅｋの米国特許第３
，３２８，３５２号に開示されている。この文献に記載
のポリアミドは、最低融点が３５０℃であると報告され
ている。アラミド型の芳香族ポリカルボンアミドの別の
例は、ケブラー４９という商品名で市販されているポリ
　（パラベンズアミド）である。このポリアミドの製造
は英国特許第１，１９８，０８１号に記載されているが
、これは慣用の溶融加工法で加工することはできない。

また、芳香族／脂肪族混合ポリアミドも当該技術分野で
知られている。例えば、米国特許第３，２８７゜３２３
号には、ｍ−フェニレンジアミンとアジピン酸、スペリ
ン酸およびセバシン酸との縮合が記載されている。

米国特許第４，０７５，１７２号には、３，４゛−ジア
リールジアミンを芳香族ジカルボン酸または酸塩化物と
反応させて製造された繊維またはフィルム形成性コポリ
アミドが記載されている。この３，４゛−ジアミン成分
は最高約３０モル％の貴台まれ、重合体にかなりの溶解
性および良好な機械的性質を付与する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、溶解性および加工特性が改善されたポ
リアミドを提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、重合体連鎖内に、新規な芳香族ジアミン化合
物である２−（３−アミノフェニル）−２（４−アミノ
フェニル）ヘキサフルオロプロパン（以下、メタ／パラ
−６Ｆジアミンまたは３．４６Ｆジアミンと略称する）
が導入された、溶解性および加工特性が改善されたポリ
アミドを提供するものである。このポリアミドは、３，
４”−６Ｆジアミンを１種またはそれ以上の２官能性酸
または酸ハロゲン化物と反応させることで製造される。

本発明のポリアミドは、ジアミンにおいてアミノ基がメ
タ／パラの位置にあることにより、溶解性が改善され、
誘電率が低く、そして熱流動性および加工特性が改善さ
れており、従って繊維の製造の際に溶融紡糸がより容易
になることが見出された。本発明のポリアミドは、優れ
た機械的、化学的、耐光、耐熱、耐汚染特性を備えた成
形品、押出品、フィルムおよび繊維などの製品の製造に
有用である。これはまた、溶液から繊維に乾式紡糸でき
、また溶液状態で保護被覆の形成にも使用できる。さら
に、本発明のポリカルボンアミドは、従来の同様なポリ
カルボンアミドに比べてガラス転移温度が低いので、よ
り低い加工温度で溶融加工することが可能である。

本発明のポリアミドは下記構造の反復基を含むことを特
徴とする。

式中、ｎは反復基の数であり、Ｒは２価の脂肪族、芳香
族または脂環式有機基であり、Ｑは下記式で示される、
２−（３−アミノフェニル）、−１−（４アミノフエニ
ル）ヘキサフルオロプロパンのアミド化残基である。

もよい、アルキレン、フェニレン、ナフタレンおよびビ
ス−フェニレン型の化合物の残基またはこれらの混合で
あり、ｎは、２５℃でジメチルアセトアミド中０．５置
型％濃度の重合体溶液で測定して少なくとも約０．１５
ａ／ｇの対数粘度を与えるのに十分な数である。

２価基Ｒは、好ましくは、ベンゼノイド不飽和を特徴と
する炭素６員環を１〜４個有する芳香族部分から選ばれ
る。このような２価基の例は、下記の式で示されるもの
である。

好ましくは、一般式中のＲは、非置換か、あるいはハロ
ゲン、ヒドロキシ、低級０１〜Ｃ６アルキル、または低
級０１〜Ｃ６アルコキシ基で置換されていておよび 上記式中、Ｒ゛は、炭素−炭素共有結合、メチレン、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、ヘキサフルオロ
イソプロピリデン、１−フェニル−２，２，２−）リフ
ルオロエチリデン、炭素数３以下のジクロロおよびジフ
ルオロアルキレン、オキシ、チオ、スルフィニル、スル
ホニル、スルホンアミド、カルボニル、オキシジカルボ
ニル、オキシジメチレン、スルホニルジオキシ、カルボ
ニルジオキシ、シラニレン、ジシラニレン、Ｓｉ原子数
８以下のポリシラニレン、シロキサニレン、ジシロキサ
ニレン、およびＳｉ原子数８以下のポリシロキサニレン
基から別個に選ばれた２価部分を意味する。

好ましくは、結合基Ｒ゛は、オキシ、ヘキサフルオロイ
ソプロピリデン、■−フヱニルー２．２．２トリフルオ
ロエチリデン、カルボニル、メチレン、炭素−炭素共有
結合、ジシロキサニレンおよびポリシロキサニレン基か
ら選ばれ、特に好ましくは炭素−炭素共有結合、ヘキサ
フルオロイソプロピリデン、ｌ−フェニル−２，２，２
−トリフルオロエチリデン、およびオキシ基から選ばれ
る。

Ｒ基およびＲ゛基に存在する水素原子は、クロロ、フル
オロ、炭素数６以下の低級アルギル（例、メチル、エチ
ル、プロピル）、ならびにフェニル基などの非妨害性１
価置換基により置換されていてもよい。また、本明細書
において使用した芳香族なる用語は、１または２以上の
環炭素原子が０−−８−もしくは−Ｎ−原子により置換
されているヘテロ芳香族基をも包含する意味である。

Ｒ基部骨は、炭素数１〜２０のアルキレン部分、または
炭素数４〜１８の脂環式脂肪族部分から選ぶこともでき
る。

アミド化残基を構成するＲ基を含む好適なジカルボン酸
または酸塩化物としては、下記のジカルイソフタル酸、 テレフタル酸、 ４．４゛−へキサフルオロイソプロビリデンジ安息香酸
、 １．４−フェニレンジエタン酸、 ４．４゛−ビフェニルジカルボン酸、 １．１−ビス（４−カルボキシフェニル）−１−フェニ
ル−２，２，２−トリフルオロエタン、４．４’−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル、ビス−（４−カルボキシ
フェニル）メチルホスファンオキシド、 ４．４′−ジカルボキシテトラフェニルシラン、ビス（
４−カルボキシフェニル）スルホン、５−ｔｅｒｔ−ブ
チルイソフタル酸、 ５−ブロモイソフタル酸、 ５−フルオロイソフタル酸、 ５−クロロイソフタル酸、 ２．２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）プロパン、４
．４’　−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、２
．６−ナフタレンジカルボン酸、 １．４−シクロヘキサンジカルボン酸、シュウ酸、 １．２−シクロブタンジカルボン酸、 １．４−シクロヘキサンジ酢酸、 マロン酸、 １．１０−デカンジカルボン酸、 コハク酸、 １．１２−ドデカンジカルボン酸、 １．１８−オクタデカンジカルボン酸、２．６−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、 ２．６−シクロヘキサンジカルボン酸、ビス［２−（カ
ルボキシフェニル）ヘキサフルオロイソプロピル］ジフ
ェニルエーテル、ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−
クロロカルボニルフェニル）プロパン、 ビス［２−（４−カルボキシフェニル）へキサフルオロ
イソプロピルコシフェニルエーテル、ヘキサフルオロ−
２，２−ビス（３−クロロカルボニルフェニル）プロパ
ン、 およびこれらの混合物。

本発明の目的にとって好ましい二酸または二酸塩化物に
は、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４゛ヘキサフル
オロイソプロビリデンジ安息香酸、ヘキサフルオロ−２
，２−ビス（４−クロロカルボニルフェニル）プロパン
、４．４”−ジカルボキシシフェニルエーテルといった
ジカルボン酸およびそれらの混合物、ならびにこれから
誘導された二酸塩化物がある。

上記二酸または二酸塩化物の２種またはそれ以上の混合
物を、本発明のポリアミドの製造に用いることもできる
。このような混合物を用いる場合、各成分は存在する酸
の全モル数に基づき、約３：１〜約１：３のモル比で存
在するのが好ましい。

本発明のポリアミドはまた、３．４’　−６Ｆジアミン
と、次の一般式を有する１種またはそれ以上の別のジア
ミンとの混合物を用いて製造することもできる。

ＮＨｚ　　　Ｙ　　Ｎ）Ｉｚ 上記式中、Ｙはフェニレン、ナフタレンまたはビス−フ
ェニレン型の化合物の芳香族部分であり、これらは、非
置換でも、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、低級Ｃ３〜
Ｃ６アルキルまたは低級Ｃ〜Ｃ６アルキル基で環置換さ
れていてもよい。このようなジアミン混合物が使用され
る場合、３．４’　−６Ｆジアミンと前記その他の１種
またはそれ以上のジアミンのモル比は、存在するジアミ
ンの全モル数に基づいて約２対１から約１対２の範囲に
あるのが好ましい。

３．４“−６Ｆジアミンと混合して使用するのに好適な
ジアミンの例を次に列記する。

ｍ−フェニレンジアミン；ｐ−フェニレンジアミン；１
，３−ビス（４−アミノフェニル）プロパン；２．２−
ビス（４−アミノフェニル）プロパン；４，４゜ジアミ
ノ−ジフェニルメタン：１，２−ビス（４アミノフエニ
ル）エタン；ｌ、■−ビス（４−アミノフェニル）エタ
ン、２．２’−ジアミノ−ジエチルスルフィド；ビス（
４−アミノフェニル）スルフィドｉ　２，４’−ジアミ
ノ−ジフェニルスルフィド；ビス（３−アミノフェニル
）スルホン；ビス（４−アミノフェニル）スルホン；　
４，４’−ジアミノ−ジベンジルスルホキシド；ビス（
４−アミノフェニル）エーテル；ビス（３−アミノフェ
ニル）エーテル；ビス（４−アミノフェニル）ジエチル
シラン；ビス（４アミノフエニル）ジフェニルシラン；
ビス（４アミノフエニル）エチルホスフィンオキシト；
ビス（４−アミノフェニル）フェニルホスフィンオキシ
ト；ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミン
；ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミン；１
，２−ジアミノ−ナフタレン；１，４−ジアミノ−ナフ
タレン；１，５−ジアミノ−ナフタレン；１，６−シア
ミツ−ナフタレン；１，７−シアミツ−ナフタレン；ｌ
、８−ジアミノ−ナフタレン；２．３−ジアミノ−ナフ
タレン；２，６−ジアミツナフタレン；１．４−ジアミ
ノ−２−メチル−ナフタレン；１，５−ジアミノ−２−
メチル−ナフタレン；１，３−ジアミノ−２−フェニル
−ナフタレン；　４，４’−ジアミノ−ビフェニル；　
３，３’−ジアミノ−ビフェニル、３．３’−ジクロロ
−４，４゛−ジアミノ−ビフェニル；　３，３’−ジメ
チル−４，４゛−ジアミノ−ビフェニルｉ　３，４’−
ジメチル−３１，４−ジアミノ−ビフェニルｉ３，３’
−ジメトキシ−４，４゛−ジアミノ−ビフェニル、４．
４’−ビス（４−アミノフェノキシ）−ビフェニル；２
，４−ジアミノ−トルエン；　２５−ジアミノ−トルエ
ン；２，６−ジアミツトルエン；３，５−ジアミノ−ト
ルエン；１，３ジアミノ−２，５−ジクロロ−ベンゼン
；１，４−ジアミ／−２，５−ジクロロ−ベンゼン；１
−メトキシ−２，４−ジアミノーヘンゼン；１，４−ジ
アミノ−２−メトキシ−５−メチルーヘンゼン；１，４
ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルーヘンゼン；
１．４−ビス（２−メチル−４−アミノ−ペンチル）ベ
ンゼン；１，４−ビス（１，ｌ−ジメチル−５−アミノ
−ペンチル）−ベンゼン；１，４−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン；０−キシリレンジアミン；ｍ−キ
シリレンジアミン；ｐ−キシリレンジアミン、　３．３
’−ジアミノ−ベンゾフェノンｉ４，４’−ジアミノ−
ヘンシフエノン；２，６−シアミツ−ピリジン；３，５
−ジアミノ−ピリジン；１．３−ジアミノ−アダマンタ
ン；３，３”−ジアミノ−１，ｌ゛−ジアダマンタン、
Ｎ−（３−アミノフェニル）−４−アミノベンズアミド
；４−アミノフェニル−３−アミノヘンシェード；２，
２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン；２，２−ビス（３−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン；２，２ビス［４−（４−アミノフェノキシ
）フェニルコヘキサフルオロプロパン；２，２−ビス［
４−（２−クロロ−４−アミノフェノキシ）フェニル］
ヘキサフルオロプロパン；１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）−１−フェニル−２，２，２−１−リフルオロ
エタン；１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］−１−フェニル−２，２，２−トリフルオロ
エタン；１，４−ビス（３−アミノフェニル）ブタ１−
エン−３−イン；１，３−ビス（３−アミノフェニル）
ヘキサフルオロプロパン；１１５−ビス（３アミノフエ
ニル）デカフルオロペンタン；ならびにこれらの混合物
。

本発明のポリアミドは、当該技術分野で周知の標準的な
縮重合方法により製造することができる（例、米国特許
筒３，２８７，３２３号および第３．３２８．３５２号
参照）。本発明の高分子量ポリマーは、界面重合もしく
は溶媒重合により、少なくとも１種の芳香族二酸塩化物
またはその置換誘導体を３，４゛６Ｆジアミンまたは他
のジアミンとの混合物と反応させることで製造すること
ができる。

以下の実施例は本発明を具体的の説明するものである。

実施例１ ３．４’−６Ｆジアミンの製造 ２−（３−アミノフェニル）−２，−（４−アミノフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパンモノマーを、出発原料と
して２−（４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン−２−オルおよびベンゼンを用いて、次に示す６段階
の工程で製造した。

（ａ）　２−　（４−メチルフェニル）−２−フェニル
ヘキサフルオロプロパンの製造 ２−（４−メチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン−
２−オル１２９０ｇおよびベンゼン７８０ｇを５ＩＵＲ
製オートクレーブに入れ、フッ化水素無水物１５００ｇ
を密封したこのオー１−クレープにポンプで入れる。反
応混合物を攪拌しながら１７０〜１７５℃で６４時間加
熱する。反応の完了後、フン化水素ガスを８０℃で逃が
し、次いで液体生成物を水で２回洗浄し、塩化カルシウ
ムで乾燥し、分別蒸留する。

沸点１３５−１３６℃／１．４ｍｂａｒ。収量：１４２
４　ｇ　（８９，５％）。

（ｂ）　２−　（４−カルボキシフェニル）−２−フェ
ニルヘキサフルオロプロパンの製造 （ａ）工程において製造した２−（４−メチルフェニル
）−２−フェニルヘキサフルオロプロパン２９８ｇ、酢
酸コバルト（■）四水和物２．４９ｇ、酢酸マンガン（
ｒＶ）四水和物２．４５ｇおよび臭化水素０．４１ｇ　
　（ＨＢｒの氷酢酸１０％溶液の４．１ｇに相当する）
を１１のガラス製オートクレーブに入れる。発熱反応を
伴いながら、この混合物を６．５　ｂａｒの酸素圧力下
で約１８０℃にまで加熱し、１７０〜１８０℃で１時間
静置する。約１００℃に温度を下げた反応溶液から、酢
酸２００ｇを留出させる。沸点においてフラスコ中に残
留している溶液（約６００　ｇ　）に、水２７５ｇをゆ
っくり加える。晶出したカルボン酸を吸引により濾過し
、５０％の酢酸水溶液７５ｍ１で２回、水８５ｍ１で５
回洗浄し、６０’Ｃ／６０ｍｂａｒで乾燥した。収量：
３１１　ｇ　（９５，５％）。

（Ｃ）２−（４−カルボキシフェニル）　−２−（３−
二ｌ・ロフェニル）ヘキサフルオロプロパンの製造（ｂ
）工程で製造した２−（４−カルボキシフェニル）−２
−フェニルヘキサフルオロプロパン２６１ｇを塩化メチ
レン５００　ｍｌ中に懸濁し、濃硫酸１８８ｍ１を添加
後、−５〜０℃において濃硝酸７５ｍ１を滴下した。反
応混合物を１時間強この温度で攪拌し、次いで氷２００
０　ｇ上に注く。固形分を濾別し、洗浄水がｐＨ３〜４
となるまで水で洗浄した。粗生成物２０８ｇ、　Ｍ、ｐ
、　１８０〜１８５℃０濾液の後処理：有機相を分離し
、水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸発
させる。粘着性の黄色残渣についてトルエンからの再結
晶を２回行い、その後さらに３０ｇの粗生成物（融点１
８０〜１８４℃）を得た。

合計量（２３８ｇ　）の粗生成物についてトルエンから
の再結晶を２回行い、その後ガスクロマトグラフィーに
より測定して９９．２％の純度をもつ白色固体を得た。

（ｄ）　２−（４−カルバモイルフェニル）　−２−（
３ニトロフエニル）ヘキサフルオロプロパンの製造（Ｃ
）工程で製造した２−（４−カルボキシフェニル）＝２
−（３−ニトロフェニル）ヘキサフルオロプロパン１９
８ｇを、濃硫酸７００　ｍｌおよび発煙硫酸（６５％）
３５０ｍｌの混合物中に導入する。スルファミン酸２０
０ｇを添加後、反応混合物を９０〜９５゛Ｃで３時間加
熱する。約２０℃に冷却した懸濁液を常に攪拌しながら
、氷約６ｇ上に注いだ。次に、析出した固形物を濾別し
、中性となるまで水で洗浄した。収量：白色固体１９１
ｇ　（９７％）。Ｍ、ｐ、：１４７−１４８℃０（ｅ）
４１４　’−ビス［２−（３−ニトロフェニル）へキサ
フルオロイソプロピルｌアゾベンゼンの製造 （ｄ）工程で製造した２−（４−カルバモイルフェニル
）　−２−（３−ニトロフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン１５７ｇを０〜５℃において、１３％次亜塩素酸ナ
トリウム水溶液９００　ｍｌ、５０％水酸化ナトリウム
溶液１５０　ｍｌおよび塩化トリカプリルメチルアンモ
ニウム５ｍｌの混合物に導入した。懸濁液を、反応温度
が５０℃を超えないようにして２４時間攪拌した。反応
液を希酢酸で中和し、固形物を濾別し、水で洗浄した。

乾燥した粗生成物（１４９ｇ）の再結晶後、融点１８５
−１８７℃の固体を６１ｇを得た。母液の後処理により
、さらに１４ｇの生成物を得た。収量：　７５ｇ　（５
２％）。

（ｆ）２−（３−アミノフェニル）−２−（４−アミノ
フェニル）ヘキサフルオロプロパンの製造（ｅ）工程で
製造した４、４゛−ビス［２−（３−ニトロフェニル）
へキサフルオロイソプロピル１　アゾヘンゼン７４．２
ｇを酢酸エチル６００　ｍｌに溶解し、５％Ｐｄ／ＣＩ
ｇを加え、この混合物を、最初は２５℃で、反応が落ち
ついたら１００℃でオートクレーブ中で水素（１００ｂ
ａｒ）により還元した。触媒を濾別後、溶剤を除去した
。残渣を希塩酸に吸収させ、活性炭で処理した。こうし
て得られた無色の濾液を手漉アンモニア水で中和した。

析出した沈澱物を濾別し、水で洗浄し、一定重量になる
まで乾燥した。収量：白色固体４８ｇ（７２％）。Ｍ、
ｐ、１４２−１４３　’Ｃ。

実施例２ ３．４’−６Ｆジアミンとへキサフルオロ−２，２ビス
（４−クロロカルボニルフェニル）プロパン（６Ｆ−二
酸塩化物）からなるポリアミドの製造１００　ｍｌの四
つ口反応フラスコへ、窒素雰囲気下で３４’−６Ｆジア
ミン０．９１８２ｇ　（０，００２７モル）およびジメ
チルアセトアミド１０ｇを入れた。この混合物をアセト
ン冷却浴で一１０℃において攪拌した。

次に６Ｆ−二酸塩化物１．１８ｇ（０，００２７モル）
を１５分かけて徐々に加えた。さらに、トリエチルアミ
ン０．２８ｇを攪拌を続けなから０〜５℃において滴下
した。ジメチルアセトアミド１４．１ｇを加え、混合物
を１５℃で約３時間攪拌し、その後ピリジン２．１８ｇ
を加え、この混合物を約２０時間室温で攪拌した。

得られた反応生成物を濾過し、ピリジン塩酸塩を除去し
、ジメチルアセトアミド溶剤で２回洗浄した。次に濾液
を脱イオン水およびメタノールで数回洗浄し、重合体を
析出さゼた。

この重合体は、２５℃でジメチルアセトアミド中０．５
　ｇ／ａで測定して０．３　ａ／ｇの対数粘度であった
。

実施例３ ３．４°−６Ｆジアミンをすべて、２，２−ビス（３ア
ミノフエニル）ヘキサフルオロプロパンに代え、これを
等モル量の６Ｆ−二酸塩化物と反応させた以外は実施例
２を繰り返した。

実施例４ ３．４’−６Ｆジアミンをすべて２．２−ビス（４−ア
ミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンに代え、これを
等モル量の６Ｆ−二酸塩化物と反応させた以外は実施例
２を繰り返した。

実施例２〜４で製造されたポリアミドについてそれぞれ
の対数粘度を第１表に示す。また、示差走査熱量法によ
り測定したガラス転移点（Ｔｇ’Ｃ）および空気中で５
重量％減量が見られるＴＧ＾温度（℃）も示す。各ポリ
イミドの重量平均分子量（Ｍｌｌ）および数平均分子量
（Ｍｎ）、ならびにｈをＭｎで割った近似値である分散
性因子（ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　ｆａｃｔｅｒ）　（ｄ
）も示す。

ジメチルアセトアミド中の２０％の重合体溶液を流延（
ｄｒａｗ　ｄｏｗｒ＋）　して溶剤を蒸発させることに
より、それぞれのポリアミドのフィルムも製造した。

第１表のデータから分かるように、本発明のポリアミド
は優れた熱安定性を示し、４．４’−６Ｆジアミンモノ
マーから製造したポリアミド対照物よりもかなりＴｇが
低い。これは重合体がより加工し易いことを意味する。

本発明ポリアミドは、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
　、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジグライム、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）　、アセトン、クロロホルム、プヂロラクト
ン（ＢＬＯ）　、ジメチルスルホキシド（Ｄ？ＩＳ）　
、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、プロピレングリ
コールメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等の溶剤に良好な溶
解性を示す。

本発明ポリアミドはまた、改良された熱流動特性を示し
、溶融紡糸して繊維やフィラメントを形成することがで
きる。慣用の溶剤に対する良好な溶解性により、溶剤溶
液からフィルムを流延することができる。このようなフ
ィルムは印刷回路基板、絶縁中間層として使用でき、ま
た、良好な誘電特性をもつ強靭で高温安定性のフィルム
がこれまで用いられてきたその他の用途において使用で
きる。

本発明のポリアミドは、単独で、あるいは他の材料と混
合して、例えば、型成形、押出、紡糸、溶液流延、およ
びその他の公知方法により有用な物品の製造に利用でき
る。本発明のポリマーの用途の例は、高温絶縁材、透明
燃料フィルター装置、シール材、ガスケット、スラスト
ウオッシャ−（ｔｈｒｕｓ　ｔｉｙａｓｈｅｒ）、高熱
安定性および高耐食性パイプ、高温および不活性絶縁性
不働態化および保護フィルムなど、あるいは高強度−耐
熱性繊維としてタイアコード、耐燃性布地、防弾チョッ
キなどに、他の有機および／または無機充填材もしくは
繊維を配合して複合材製品、あるいはラミネートの含浸
材料として目の粗い繊維マツ）　　（ｏｐｅｎ　ｆｉｂ
ｅｒ　ｍａｔ）に、および当業者に明らかな他の用途に
使用することができる。成形用もしくは押出用の組成物
を製造する場合には、ガラス繊維、シリカ、モリブデン
、黒鉛およびＰＴＦＢなどの充填材を上記の本発明のポ
リアミドに配合することが有利である。

ラミネートの製造にあっては、上記ポリアミドをＮ−メ
チルピロリドン、ジグライム、ジメチルホルムアミド、
プロピルグリコールメチルエーテルなどの適当な溶剤に
溶解することによって、ラミネート用ワニスを調製する
ことができる。本発明のポリアミドのワニス溶液を、ホ
ウ素繊維布帛、石英繊維布帛、黒鉛もしくはガラス繊維
などの適当な強化材布帛に塗布し、溶剤を除去し、真空
バグ成形もしくはオートクレープラミネーティング法を
用いて融着造形部品を形成する。また、本発明のポリア
ミドは、溶融もしくは溶液法により繊維に加工し、編成
もしくは編組により布帛もしくは構造物の形態とし、こ
れをガラス、ホウ素、石英もしくは黒鉛などの強化用布
帛と、必要によりラミネート用ワニスを用いて、加熱・
加圧下にラミネート化することもできる。さらに、本発
明のポリアミドの溶液に、ガラス、石英、ホウ素もしく
は黒鉛の繊維を含浸し、必要により減圧下で加熱して溶
媒を除去し、得られた混合物を加熱・加圧を用いて融着
させて所望形状の物品とすることもできる。

以上に本発明を明細書および具体的実施例に基づいて詳
述したが、本発明はこれらの具体的態様に制限されるも
のではなく、請求の範囲によって解釈されることは言う
までもない。

出願人　ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション代理
人　　　　弁理士　広瀬　章−

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記構造の反復基を含むポリアミド重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは反復基の数であり、Ｒは２価の脂肪族、芳香
   族または脂環式有機基であり、Ｑは下記式で示される、
   ２−（３−アミノフェニル）−２−（４−アミノフェニ
   ル）ヘキサフルオロプロパンから誘導されたアミド化残
   基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼
2. （２）Ｒが、非置換であるか、あるいはハロゲン、ヒド
   ロキシ、低級Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキルおよび低級Ｃ＿１
   〜Ｃ＿６アルコキシよりなる群から選ばれた１価の基で
   置換されていてもよい、アルキレン、フェニレン、ナフ
   タレンおよびビス−フェニレン基よりなる群から選ばれ
   た請求項１記載のポリアミド。
3. （３）ｎが、２５℃でジメチルアセトアミド中０．５重
   量％濃度の重合体溶液で測定して、少なくとも約０．１
   ５ｄｌ／ｇの対数粘度を与えるのに十分な数である請求
   項１記載のポリアミド。
4. （４）２−（３−アミノフェニル）−２−（４−アミノ
   フェニル）ヘキサフルオロプロパンとジカルボン酸また
   は酸塩化物とのアミド縮合物を生成させることにより得
   られた請求項１記載のポリアミド。
5. （５）前記ジカルボン酸または酸塩化物がイソフタル酸
   、テレフタル酸、４，４’−ヘキサフルオロイソプロピ
   リデンジ安息香酸、ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４
   −クロロカルボニルフェニル）プロパン、４，４’−ジ
   カルボキシジフェニルエーテルおよびそれらの混合物よ
   りなる群から選ばれた請求項４記載のポリアミド。
6. （６）前記アミド縮合物が、前記２−（３−アミノフェ
   ニル）−２−（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプ
   ロパンと、その他の少なくとも１種の下記一般式を有す
   るジアミンとの混合物をジアミン成分として含むもので
   ある請求項４記載のポリアミド。 ＮＨ＿２−Ｙ−ＮＨ＿２ 式中、Ｙは芳香族部分である。
7. （７）前記ジカルボン酸塩化物がヘキサフルオロ−２，
   ２−ビス（４−クロロカルボニルフェニル）プロパンで
   ある請求項５記載のポリアミド。
8. （８）有機溶剤に溶解した請求項１記載のポリアミド。
9. （９）請求項１記載のポリアミドからなる繊維。
10. （１０）請求項１記載のポリアミドからなるフィルム。
11. （１１）請求項１記載のポリアミドからなる圧縮成形品
    。