JPH0214220A - 有機シラザン重合体の不融化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 愈栗上立剋朋分団 本発明は前駆体法でセラミックスを製造するにあたり、
その前駆体を所望の形状に保持した状態で熱分解する為
に必要な不融化処理方法に関する。

来の　　　び　　が”しようとする課 セラミックスは、耐熱性、耐摩耗性、高温強度等に優れ
た材料として注目を集めているが、固く、そして■危い
ため、セラミックスをカロエすることは極めて困難であ
る。従って、セラミックス製品を製造する場合、セラミ
ックス材料のｉ酸粉末を加圧等の方法により予め所望の
形状に成形した後、焼結する方法、或いはセラミックス
前駆体としての有機重合体を溶融若しくは溶剤に溶解し
、これを所望の形状に加工した後、焼成して無機化する
前駆体法等が採用されている。上記前駆体法の最大の特
徴は、微粉末による焼結法では不可能な形状のセラミッ
クス製品を得ることができ、従って繊維状或いはシート
状といった特殊形状の製品を製造し得ることである。

この場合、一般にセラミックスと呼ばれるもののうちＳ
ｉＣ及びＳｉ：＋Ｌは、それぞれＳｉＣが耐熱性、高温
強度に優れ、５ｔＪ４が耐熱衝撃性、破壊靭性に優れる
など、高温での優れた特性を有するために広く注目を集
めているところであり、本発明者らも先に特願昭６１−
１３５４３７号、特願昭６１−２６１６３４号、特願昭
６２−２５７８６号、特願昭６２−３１３２６４号に前
駆体法による５ｉＣ−５ｉ、Ｎ４系のセラミックスの製
造に用いられる有機シラザン重合体の製造法並びに該有
機シうザン重合体からセラミックスを得る方法を提案し
たものである。

而して、セラミックス前駆体からセラミックスを製造す
る場合は、セラミックス前駆体を溶融、成型した後、こ
れを不融化処理することが必要であり、その後熱分解し
、セラミックス材料を得るものであるが、かかる製造方
法において、不融化処理方法として下記■〜■の不融化
処理方法が知られている。

即ち、■空気酸化する方法、■スチームあるいはスチー
ムと酸素を用いる方法、■紫外線照射による方法、■電
子線照射による方法、■各種有機珪素化合物による方法
などの方法が提案されている。

しかし、これらはいずれも問題点を有するものであった
。即ち、■、■の方法は空気中で加熱するだけでよ（、
簡便な方法として汎く採用されているが、必要とされる
熱エネルギーが大きく、また生成されるセラミックスは
酸素含量の多いものとなり、セラミックスの持つ高強度
、高弾性などの機能が大幅に減ぜられるという不利があ
る。

一方、■、■の方法は、■の方法と異なり、エネルギー
コストも低く、酸素の混入を回避できるという有利性は
あるが、この方法により不融化を行なうためには、多量
の紫外線や電子線の照射量が必要とされることと、この
ような装置は非常に高価なものであるという２点から工
業的方法として採用し難いものである。更に、■の方法
は、米国特許筒４　、５３５　、００７号明細書に開示
されているように、ＲｚＳｉＮＨ−基を有するポリマー
を各種有機珪素化合物（例えば四塩化珪素、トリクロロ
シラン）または金属塩素化物（例えばＢＣ７！ｆｆ＋　
ＳｎＣ７！４　）により不融化する方法であるが、本発
明者らの知見によれば、Ｒ：＋５ｉＮＨ−基を有しない
有機シラザン重合体に対しては何ら有効でなく、後述す
る比較例に示したように融着が甚しく１．トリマーの形
状を留めることができないものである。なお、この米国
特許明細書中にはセラミックス前駆体法において最も重
用視される熱分解後のセラミックス繊維の強度等に・つ
いては全く記載がなく、不融化の有効性を明らかにして
いない。

従って、上述したように、従来提案されているセラミッ
クス前駆体の不融化処理方法は種々の欠点を有するもの
であった。

本発明は、これら事情に鑑みなされたもので、有機シラ
ザン重合体（セラミックス前駆体）を容易かつ簡便にし
かも安価に不融化することができ、これにより高品位の
セラミックス繊維等を確実に製造することを可能にする
有機シラザン重合体の不融化方法を提供することを目的
とする。

課　を”′するための　　　び作用 即ち、本発明者らは有機シラザン重合体を溶融成形し、
更に不融化処理をするに当り、この不融化処理について
鋭意研究を行なった結果、式（１） ％式％ （但し、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルケニル基
又は了り−ル基、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子
を示す。ａは０〜２であるが、ａが２の場合、Ｒは互に
同一でも異なっていてもよい。） で示されるケイ素化合物、 式（２） （但し、Ｘは上記と同様の意味を示す。）で示されるホ
ウ素化合物、 式（３） （但し、Ｘは上記と同様の意味を示し、ｂは３又は５で
ある。） で示されるリン化合物 弐（４） Ｘｃ （但し、ＭはＡｌ、　Ｔｉ、　Ｖ、　Ｆｅ、　Ｇａ、　
Ｇｅ、　ＺｒＮｂ、　Ｓｎ、　Ｔａ、　Ｗ又はＢｉを示
し、Ｃは該金属の原子価である。Ｘは上記と同様の意味
を示す。）で示される金属化合物 を不融化処理剤として使用し、その１種又は２種以上の
蒸気を含む気体を用いて有機シラザン重合体の成型物を
処理すること、しかもかかる処理を行なった後に湿潤空
気で処理することにより、上述した従来の不融化方法の
問題点を解決し、不融化が簡単に達成されると共に、こ
の不融化処理によって高強度、高弾性のセラミックス材
料が製造できることを見い出し、本発明をなすに至った
ものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明で用いられる有機シラザン重合体には特に制限は
ないが、既に本発明者らが特願昭６１１３５４３７号、
特願昭６１−２６１６３４号、特願昭６２−２５７８６
号、更には特願昭６２−３１３２６４号で提案した有機
シラザン重合体が好適に用いられる。

例えば、特願昭６１−１３５４３７号の製造方法によれ
ば、メチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、
ジメチルジクロロシランの混合物とアンモニアを反応さ
せてアンモノリシス生成物を得た後、該アンモノリシス
生成物を脱水素縮合可能な塩基性触媒により縮合させる
ことによって有機シラザン重合体が得られる。

また特願昭６１−２６１６３４ 万＼ 特願昭６２ ２５７８６号の 方法によれば、 一般式（１） ％式％） で示される有機珪素化合物の少なくとも１種以上と、 一般式 （［） で示される有機珪素化合物との混合物を出発原料として
用い、特願昭６１−１３５４３７号の製造方法と同様に
アンモニアと反応せしめ、得られたアンモノリンス生成
物を更に脱水素縮合することによって有機シラザン重合
体が得られる。

更に、特願昭６２−３１３２６４号の製造方法によれば
、−投銭（ＩＶ） ｆｆ Ｘ　　５ｉ−Ｘ　　　　　　・・・・・・・・・　（Ｉ
Ｖ）で示される有機珪素化合物の１種以上と、−投銭〔
Ｖ） −Ｓｉ 〔Ｖ〕 で示される佇機珪素化合物の１種以上とを混合し、この
混合物をアンモニアと反応させてシラザン化合物を得た
後、該シラザン化合物をアルカリ触媒、例えばＫＯｌｆ
　、Ｎａ０ｔ＋等により重合させることによって有機シ
ラザン重合体が得られる。

また、八ｎｄｒｉａｎｏｖ　Ｓ　　（Ｖｙｓｏｋｏｍｏ
ｌ、　５ｏｙｅｄ　　４＋ＮＯＴ　、　１０６０〜１０
６３　（１９６２）　）によるＣＨ３ ÷Ｓｉ　　ＮＨ＋３　　（ヘキサメチルシクロトリシラ
Ｃ１１゜ ザン）をＫＯＨで加熱重合させた有機シラザン重合体も
好適に用いられる。

前記した有機シラザン重合体は、これをセラミックス前
駆体として用い、該有機シラザン重合体をＮ２を含む不
活性ガス中で熱分解することにより、５ｉＣ−５ｉ３Ｎ
４質のセラミックス材料が製造できる。

例えば、セラミックス繊維を製造する場合、まず有機シ
ラザン重合体を溶融紡糸法により紡糸して風維状に成型
したのち、熱分解すればよい。

しかしながら、かかるセラミックスの製造方法において
、不融化処理を行なわず、ただ単に熱分解したのでは繊
維等の成型物の形状を保持できず、熱分解の段階で成型
物が全て溶融してしまうため、熱分解に先立って不融化
処理が不可欠となるものであるが、本発明はこの不融化
方法として、有機シラザン重合体を溶融、成型すること
により得られた成型物をまず不融化第１工程として下記
式（１）〜（４）で示される化合物を不融化処理剤とし
て用い、その１種又は２種以上の蒸気を含む気体で処理
し、次いで不融化第２工程として湿潤空気で処理すると
いう不融化方法を採用したものである。

弐（１） Ｒ、Ｓ＋　Ｘ　４−Ｍ （但し、Ｒは水素原子、低級アルキル ケニル基又はアリ−フレ基、Ｘｔよ塩素原子、臭素原子
又は沃素原子を示す。ａは０〜２である力（、ａが２の
場合、Ｒは互に同一でも異なってＩ，ｚでもよい。） で示されるケイ素化合物、 式（２） （但し、Ｘは上記と同様の意味を示す。）で示されるホ
ウ素化合物、 式（３） （但し、Ｘは上記と同様の意味を示し、ｂ４ま３又は５
である。） で示されるリン化合物 式（４） ％式％ Ｎｂ，　Ｓｎ，　Ｔａ，　Ｗ又はＢｉを示し、Ｃは該金
属の原子価である。Ｘは上記と同様の意味を示す。）で
示される金属化合物。

ここで、上記式（１）〜（４）の不融化処理剤として、
具体的にはＣＨ：＋ＳｉＣ　（１　：Ｉ　、（ＣＨ３）
　ｚｓｉｃ　（ｌ　ｚ、（ＣｚＨｓ）ＳｉＣ１３　、（
Ｃｚｌｌｓ）ｚｓｉｃｊｌ’　２　、Ｃ６ＨｓＳｉＣ６
　３、（Ｃ６ＨＳ）　ｚＳｉＣ　ｊ！　ｚ　、ＣＨｚ　
＝ＣＨＳｉＣ　ｌ　３、（Ｃ１１□＝ＣＩＩ）ｚＳｉＣ
β２、ＨＳｉｔｌ，　、ＨｚＳｉ（Ｊｚ、ＳｉＣｊ！　
４　、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＣＮ　ｔ　１Ｈ（ＣＨｚ＝ＣＩ
Ｉ）ＳｉＣＮ　２　、（ＣＨｚ＝ＣＨ）ＣａｌｌｓＳＩ
ＣＮ　２　、ＢＣｌ２　、ＢＢｒ：＋、ＢＩ３、ＰＣＮ
ｉ　、ＰＣｊ！５　、ＰＢｒ：＋、ＰＩＩ、ＡＡ’（Ｊ
３、ＴｉＣｉ！４、ＦｅＣＩ！３、ＶＣｌ２、ＧａＣ１
３、ＧｅＣ１４、ＺｒＣ１ａ　、ＮｂＣ１，　、ＳｎＣ
２４、Ｓｂ（Ｊ３、ＴａＣ１，、ＴｅＣｌ＜　、ＨＣｌ
２、ＢｉＣｊ？ｚなどが例示され、これらの１種又は２
種以上が使用されるが、この中でも特にＩＩ（Ｃｔｈ）
ＳｉＣｊ！　ｚ　、ＨＳｉＣｌｓ　、ＢＣＡ’　！　、
ＰＣβ３ＡｊＩＣｊ２ｉ　、ＴｉＣｊ！ｎなどが好適に
用いられる。

これら物質を含む気体を用いて処理する方法に特に限定
はないが、例えば、Ｎ２、Ａｒ等の不活性ガスを用いて
、これら不融化処理剤に不活性ガスを通過させ、同伴す
る蒸気を成型物の存在する領域に流入させることによっ
て行なえばよい。この処理法に於て、これら不融化処理
剤のガス濃度は、不融化処理剤の温度を調整し、その蒸
気圧をコントロールすることにより、所望のガス濃度に
制御すればより、濃度が高い場合は不活性ガスで所望の
濃度に希釈する方法も採用される。なお、一般に不融化
処理剤の蒸気濃度は０．００１ｍｏｌ／７！〜０．１ｍ
ｏｌ／ｌの範囲に制御することが特に好ましい。処理温
度、処理時間については、用いる有機シラザン重合体に
よっても異なるが、処理中に不融状態が維持できる十分
に低い温度（即ち、ポリマーの融点より十分低い温度）
で、不融化するに十分な時間（通常５〜２４０分）処理
すればよい。

この第１工程の処理により、成型物は一般の有機溶剤（
例えばベンゼン、ヘキサン、トルエン、テトラヒドロフ
ラン等）に不溶なものとなる。しかしながら、後述する
比較例でも示したように、この第１工程の処理のみでは
その後の熱分解工程において溶融してしまうもので、不
融化が完全でない。従って、本発明においては次の第２
工程、即ち湿潤空気による処理が不可欠である。

この第２工程に於いても、その処理法に特に限定はなく
、ただ単に第１工程で得られた処理成型物を空気中に所
定の時間曝露することによって、不融化を完結させても
よいが、この場合空気中の湿度が一定でないため、その
後の熱分解して得られる繊維中の酸素含量が変化したり
、融着が起って、結果的には安定して高強度、高弾性率
のセラミックス成型体を得ることが難しい。従って、こ
の第２工程の処理方法として、水温をコントロールした
水中に空気あるいはＮＺ＋　Ａｒガス等の不活性ガスを
通し、この際一定速度でバブリングさせることによって
その水温に於ける飽和水蒸気を得ると共に、この飽和水
蒸気を成型物上に通過させ、不融化するに十分な時間処
理する方法が好適に採用される。なお、処理温度、処理
時間については、第１工程と同様に使用する有機シラザ
ン重合体により異なるが、ポリマーの融点より十分低い
温度で不融性にする十分な時間（通常５〜２４０分）処
理すればよい。更に、空気あるいはＮＺ、　Ａｒなどの
気体を一定速度でバブリングさせる水温は０〜１００℃
が可能であるが、０〜７０℃、とりわけ０〜３０℃の範
囲にコントロールするのが特に好ましい。

このようにして不融化゛処理することによって得られた
成型物は、次いで常法により焼成、熱分解し、これによ
ってセラミックス成型体を得るものである。例えば、上
記した本発明者らの提案した有機シラザン重合体を用い
て繊維を成型し、不融化した後、この不融化繊維を無張
力下又は張力下において高温焼成することにより、Ｓｉ
ｃ　％　５ｉＪ４を主体とする強度、弾性率に優れたセ
ラミックス繊維を得ることができる。なお、この工程に
おいて、焼成は真空中あるいはＡｒなどの不活性ガス、
Ｎ２ガス、Ｎ２ガス、ＮＨ，ガス等の１種又は２種以上
のガス中において７００〜２０００℃、特に７００〜１
６００℃で行なうことが好適である。この場合、繊維は
張力下で焼成することが特に好ましく、これによって引
張強度２００〜３００ｋｇ／ｍｍ”弾性率１５〜２５ｔ
／ｍｍ”の物性を有する高品質のセラミックス繊維を製
造できる。

主所皇羞来 以上説明したように、本発明に係る有機シラザン重合体
の不融化方法によれば、簡便にかつ工業的に有利に不融
化が達成されると共に、セラミック繊維、セラミックシ
ート等を容易に得ることができる。この場合、本発明者
らが先に提案した有機シラザン重合体を用いれば、高強
度、高弾性率をもつＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ、からなるセラミ
ックス材料を得ることができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない
。

〔実施例１〕 攪拌機、温度計、ＮＨ３導入管、水冷コンデンサーを装
備し、乾燥した２ｊｌの４つ目フラスコにヘキサン１５
００ｍｊ！を仕込んだ後、メチルジクロロシラン８３．
３８ｇ、メチルトリクロロシラン２２．５９ｇ、ジメチ
ルジクロロシラン１６．０　ｇを加え、常温にて過剰の
気体状アンモニアを９０１／Ｈｒの速度で１．２５時間
この溶液に加えた（アンモニア全添加ｉｔ５．０モル）
。この反応混合物を室温下に放置し、その際未反応アン
モニアが逃げられるように冷却器を空冷凝縮器に変えた
。次に、ドライボックス中で反応混合物から副生じた塩
化アンモニウムを濾過により除去した。更にケークを１
．５１のヘキサンで３回洗浄し、濾液から減圧下（６０
℃／　１　ｍＨｇ）においてヘキサンをストリップした
。残留物（アンモノリシス生成物）は透明な流動性の液
体で、５２、０　ｇを得た。

次いで、５００ｍｊ２の３つロフラスコに攪拌機、温度
計、滴下ロートをとりつけ、ドライボックス中で水素化
カリウム０．４ｇ及びＮａ１ｌで脱水処理したテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）２５０　ｍｌをフラスコに注入し
た。このフラスコをドライボックス中よりとり出し、窒
素管路に連結した。常温下、混合物を攪拌して水素化カ
リウムを分散させながら滴下ロートよりＴＨＦｌｏｏｍ
Ａに溶解した上記アンモノリシス生成物４０ｇを１時間
かけてゆつくりと加えた。この添加の間に大量の気体の
発生がみられ、２時間後に反応温度をＴ　ＨＦの還流温
度とし、この状態で更に１．５時間保持した。反応開始
から３．５時間後に気体の発生が停止した。

その後、フラスコを室温に冷却し、沃化メチル４ｇを加
えるとＫＩの白色沈澱が生じた。更に３０分間攪拌後、
大部分のＴＨＦ溶媒を減圧で留去し、残留する白色スラ
リーに１００ｍｊ？のヘキサンを加えた。この混合物を
濾過し、濾液を減圧下（１ａｓ）Ｉｇ）　　１８０℃に
てヘキサンを除去すると、３６．５ｇの粘稠固体（シラ
ザン重合体）が得られた。こノモノハ４点１４３℃、分
子１１２００（ヘンガンモル凝固点降下法）であり、ヘ
キサン、ベンゼン、ＴＨＦ及びその他の有機溶媒に可溶
であった。

また、ＩＲからは３４００ｃｍ−’にＮＨ，２９８０ｃ
ｍ−’にＣ−）１．２１５０（Ｊ−’にＳｒ　　Ｈ％　
１２６０ｃｍ−’　ニＳ＋　　ＣＨ：ｌ　（７）各々ノ
吸収が認められた。

このようにして得られたシラザン重合体（重合体Ａ）を
０．２　＋ｕφの細孔を有する紡糸口金より１６０℃に
加熱して溶融紡糸した。得られた原子（プレセラミック
繊維）は１２〜１３μｍの直径であった。

次いで、得られた繊維（０，０５〜０．２ｇ）をＡ　ｌ
　ｚＯｚボートに乗せ、直径５０龍φのムライト管型炉
に入れた。管型炉を不活性ガス（Ｎ、ｏｒＡｒ）で置換
後、第１工程としてトリクロロシランを入れたバブラー
装置を用いてＮ２ガスをこのバブラ装置を通し、一定濃
度のトリクロロシランガスを含むＮ２ガスを管型炉に通
過させた。なお、トリクロロシランガスの濃度は温度を
コントロールすることにより所望の濃度に調整した。次
いで第２工程として炉内を再び不活性ガス（ＮｚｏｒＡ
ｒ）で置換した後、繊維を湿潤空気で時間を変えて処理
し、不融化した。なお、湿潤空気は繊維上を通過させる
前に、常温の水を通して空気をバブリングすることによ
り常温における相対湿度１００％の湿潤空気とした。湿
潤空気により所定の時間処理した後、再び管型炉内をＮ
２ガスにて置換し、Ｎ２気流中で昇温速度１５０℃／Ｈ
ｒで１２００℃に加熱し、この温度で繊維を３０分間熱
分解した後、冷却した。

第１表に上記トリクロロシラン処理条件、湿潤空 気処理条件及び焼成後の繊維の状態の結果を示す。

第１表の結果かられかる通り、Ｎｌｌに於いては、焼成
後の繊維はわずかに融着した部分が存在したものの、隘
２〜７に於いては充分に不融化され、全く融着のない非
常に良好な繊維が得られた。

なお、隘５で得られた繊維について物性を評価したとこ
ろ、このものは繊維径９．３μで引張強度２５０に＋ｒ
／鰭２、引張弾性率２５ｔ／龍２であった。また、この
繊維の組成はＳｉ：５６．７％、Ｃ：１６．８％、Ｎ：
１７．６％、ｏ：ｓ、９％であり、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４
を主体とするセラミック繊維であることが確認された。

〔実施例２〕 実施例１で製造した重合体Ａを溶融紡糸して得られた繊
維径１２〜１３μの繊維を用い、不融化処理第１工程の
不融化剤を種々変えた以外は実施例１と同様の方法で焼
成した。第１及び第２工程条件及び焼成後の繊維状態の
結果を第２表に示す。

第１表の結果から認められるように、不融化処理第１工
程の不融化剤としてケイ素化合物以外にホウ素、リン、
チタン、アルミニウム化合物を用いた場合のいずれも良
好な結果が得られた。この中でも患１１のＰＣＢ、を用
いて処理した繊維の繊維強度は繊維径９．５μ、引張強
度２８０ｋｇ／ｍｍ”引張弾性率２４ｔ／ｍｍ”の良好
な物性を有していた。

〔実施例３〕 出発原料にメチルジクロロシラン、１．２−ビス（メチ
ルジクロロシリル）エタン、メチルトリクロロシランの
３種のクロロシランを用い、各々混合割合を７０＝ｌＯ
：２０モル％として、実施例１と同様にアンモニアと反
応させてアンモノリシス生成物を得た後、該アンモノリ
シス生成物をＫＨにて脱水素縮合して、シラザン重合体
（重合体Ｂ）を得た。このものは融点９６℃、分子量１
０５０　（ベンゼンモル凝固点降下法）であった。

得られた重合体Ｂを実施例１と同様の紡糸装置を用いて
１２０℃にて溶融紡糸することにより、繊維径１３〜１
４μの繊維を得た。次いで得られた繊維をルライト管型
炉に入れ、実施例１と同様に不融化剤、各種処理条件を
変更して不融化処理したのち、同様に焼成した。第１及
び第２工程条件及び焼成後の繊維状態の結果を第３表に
示す。

第３表の結果からかわる通り、＆１５は焼成後の繊維は
わずかに融着した以外は非常に良好な結果が得られた。

〔実施例４〕 特願昭６２−３１３２６４号記載の方法に準じ、出発原
料にジメチルジクロロシランとメチルビニルジクロロシ
ランを用い、各々の混合割合を５０　：　５０モル％と
して、ヘキサン？容媒中でアンモニアと反応させた。得
られたアンモノリシス生成物３０ｇと触媒としてＫＯＨ
ｏ、３ｇを加え、２８０℃にて反応させることにより、
シラザン重合体（重合体Ｃ）２３ｇを得た。このものは
融点１１３℃、分子量１５１１　　（ベンゼンモル凝固
点降下法）でＩＲからは３４００ｃｍ−’にＮ１１．２
９８０ｃｍ−’にＣ−Ｈ１１４２０ｃｍ−１にＣ１ｈ　
＝ＣＩ＋、１２６０ｃ＋ｎ−’に５ｉ−Ｃｆｈの各々の
吸収が認められた。

得られた重合体Ｃを用いて実施例１と同様に１３０℃に
て溶融紡糸し、繊維径１０〜１２μの繊維を得た。次い
で前記実施例と同様に繊維をムライト管型炉に入れ、各
種条件で不融化処理して１２００℃で熱分解した。第１
．第２工程条件及び焼成後の繊維状態の結果を第４表に
示す。

第４表の結果から明らかなように、隘２１〜２５に於て
、 焼成後に全く融着なく、 良好な状態の繊 維が得られた。

〔比較例〕

実施例１，３．４で得られたシラザン重合体（重合体Ａ
、Ｂ、Ｃ）を用い、実施例１と同様の紡糸装置を用いて
溶融紡糸し、繊維径１２〜１４μの繊維を得た。次いで
、これら繊維（０，０５〜０．２ｇ＞をＡ　Ｉ−ｚＯｉ
ボートに乗せ、実施例１と同様にムライト管型炉にセッ
トし、各種不融化剤あるいは湿潤空気を用いて、種々条
件で処理した後、２００℃／Ｉｌｒの昇温速度で１２０
０°Ｃにて３０分間焼成して、不融化性能を評価した。

第５表に第１工程を省略し、第２工程の湿潤空気のみの
処理を行なった場合の結果を示す。なお、湿潤空気は常
温で相対温度１００％に調整したものを使用した。

また、第６表に第１工程のみを行ない、第２工程の湿潤
空気による処理を省略した場合の結果を示す。

第 表 第５，６表の結果から明らかなように、第２工程（湿潤
空気）のみによる不融化、第１工程のみによる不融化は
、これらの処理条件を種々変えても達成できなかった。

なお、陽３６で一部わずかに繊維形状をとどめたものの
繊維強度を測定したところ、繊維径９．７μ、引張強度
５０ｋｇ７ｍｍ２、引張弾性率６ｔ／ｍ＊”と低物性で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．有機シラザン重合体を溶融、成型した後、この成型
   物を不融化処理するに当り、該成型物を下記式（１）〜
   （４）で示される化合物から選ばれる１種又は２種以上
   の蒸気を含む気体で処理し、次いで湿潤空気で処理して
   不融化することを特徴とする有機シラザン重合体の不融
   化方法。 式（１） ＲａＳｉＸ＿４＿−＿ａ （但し、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アルケニル基
   又はアリール基、Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子
   を示す。ａは０〜２であるが、ａが２の場合、Ｒは互に
   同一でも異なっていてもよい。） で示されるケイ素化合物、 式（２） ＢＸ＿３ （但し、Ｘは上記と同様の意味を示す。） で示されるホウ素化合物、 式（３） ＰＸ＿ｂ （但し、Ｘは上記と同様の意味を示し、ｂは３又は５で
   ある。） で示されるリン化合物 式（４） ＭＸ＿ｃ （但し、ＭはＡｌ，Ｔｉ，Ｖ，Ｆｅ，Ｇａ，Ｇｅ，Ｚｒ
   ，Ｎｂ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｔａ，Ｗ又はＢｉを示し、
   ｃは該金属の原子価である。Ｘは上記と同様の意味を示
   す。）で示される金属化合物。