JPH02135144A - アルコキシル化触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改質されたバイメタル（ｂ　ｉｍｅ　ｔａ　Ｉ
　１　ｉｃ）またはポリメタル（ｐｏｌｙｍｅｔａｌｌ
ｉｃ）　（周期律表のＩＡ族、ＩＩＡ族及びＩＩＩＢ族
の金属以外〕の触媒、及びアルコキシル化生成物すなわ
ち、アルキレンオキシドの縮合反応生成物及び少くとも
１個の活性水素を有する有機化合物の製造における前記
触媒の使用に関する。本発明の他の様相は、２価または
多価金属、或は２価または多価金属含有化合物例えばア
ルミニウム・イソプロポキシドを、触媒的に活性な金属
に対する根源として使用するアルコキシル化用の改質さ
れたバイメタル（２価金属）またはポリメタル（多価金
属）の触媒を製造する方法を提供するにある。本発明の
更に他の様相は、改質された２価金属または多価金属の
触媒を使用して有益な狭い分子量範囲を有するアルコキ
シル化生成物を製造する方法を提供するにある。

本発明を以下の実施例により説明する。

（実施例１） 還流凝縮器、温度計、撹拌機及びガス送気管を備えた１
リツトルのフラスコにアルフォル１２１４［商品名：テ
キサス州ヒユーストンのビスツ・ケミカル・カンパニー
から市販されている、Ｃ１２−１４直鎖脂肪族アルコー
ル類の混合物（混合重量比：約５５／４５）］　３３０
０ｇびオクタン酸亜鉛２０．７ｇを装入した。混合物の
温度を２８°Ｃに調節したのち、８６％リン酸２．２ｇ
　（０，０１９モル）をフラスコに添加した。混合物を
８５分間撹拌し、次いで減圧（１ミリメートル）下で加
熱して、アルフォル１２１４の４６ｇを留出させた。フ
ラスコの内温か１３５℃に到達しなとき、加熱を停止し
て、使用時まで内容物を窒素雰囲気下周囲温度まで放冷
した。得られた触媒の一部を使用して後記実施例３に示
すノニオン系界面活性剤調製用バッチを作成しな。

（実施例２） 還流凝縮器、温度計、撹拌機及びガス送気管を備えた１
リツトルのフラスコにアルフォル１２１４［商品名；テ
キサス州ヒユーストンのビスツ・ケミカル・カンパニー
から市販されている、Ｃ１２−１４直鎖脂肪族アルコー
ル類の混合物（混合重量比：約５５／４５）］　５５１
５ｇびオクタン酸亜鉛２０．７ｇを装入した。得られた
混合物を３５℃で２０分間加熱したのち、イン１０ピオ
ン酸アルミニウム１２．１ｇを添加した。この混合物を
８０−９５℃で３時間撹拌した。

９０℃で、８６％リン酸２．２ｇ　（０，０１９モル）
をフラスコに添加した。混合物を９０°Ｃで９０分間撹
拌したのち、窒素ガス下に２日間放置した０次いで反応
混合物を減圧（３−４ミリメートル）下で加熱し、アル
フォル１２１４の約１００ｇを留出させた。フラスコの
内温が１４２°Ｃに到達したとき、加熱を停止して、使
用時まで内容物を窒素雰囲気下周囲温度まで放冷した。

得られた触媒の一部を使用して後記実施例４に示すノニ
オン系界面活性剤調製用バッチを作成　　ガスクロマト
グラフィーによる分析により決定し・した、　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　その結果を表Ａに示
す。

（実施例３及び４） 上記方法に準じてノニオン系界面活性剤をそれぞれ調製
した。用いた反応器はそれぞれ自動エチレンオキシド供
給装置を備えた内容積４００ｃｃの撹拌式オートクレー
ブ（実施例３）及び自動エチレンオキシド供給装置を備
えた内容積２ガロンの撹拌式オートクレーブ（実施例４
）であった。

各自動エチレンオキシド供給装置はモータ駆動式弁を有
し、それによりエチレンオキシドの供給圧を約６０ｐｓ
ｉｇに維持制御しな、前記２ガロンの撹拌式オートクレ
ーブにアルフォル１２１４、エチレンオキシド及び下記
表Ａに示した触媒スラリーを表Ａにそれぞれ示したｌ装
入した。それぞれの反応を１６０℃、窒素雰囲気（２０
ｐｓｉｇ）下で実施した。エチレンオキシドの供給時間
及び最大反応速度も表Ａに示しである。ノニオン系界面
活性剤製品の分子量分布（重量％）はそれぞれ表Ａ ノニオン系　　　性　の 衷１」魁１号 二上］」ヨヒ匿抹 アルフォル１２１４（ｇ） エチレンオキシド（ｇ） 触媒（調製実施例番号） 触媒（ｇ） エチレンオキシド供給時間（分） 最高反応速度（ｇ／分） １．２ ３．０ 衣−」−口１Ｌ上 ０．３ ０．５ １．４ ３．７ ８．０ １３．８ １８．２ １９．２ １５．４ １０．６ ５．９ ２．５ ０．６ ０．６ ０．８ ２．３ ５．５ １０．６ １６．０ １８．９ １８．６ １３．８ ８．４ ３．５ ０．８ ０．１ くとも一種類のアルコオキシル化物が混合物である最終
製品の少なくとも約１８重量％を構成している狭いアル
コキシル化物種類分布を有するノニオン系界面活性剤が
得られた。

本発明を上記実施例により説明したが、本発明がこれら
の実施例によって限定されると解釈してはならない、む
しろ、本発明は上記したような広義な範囲を包含するも
のである０本発明の精神や範囲から逸脱せずにさまざま
な改変や実施態様が可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）周期律表のIIＡ族またはIIIＢ族の金属以外
   の第１の２価または多価金属或はIIＡ族またはIIIＢ族
   の金属含有化合物以外の第１の２価または多価金属含有
   化合物を、少くとも１個の活性水素原子を有する有機化
   合物、または式 Ｚ＿ａ−Ｘ−Ｑ−Ｙ−Ｚ’＿ｂ （式中、Ｘ及びＹは酸素、窒素、硫黄及びリンより成る
   群から選択される同一または異る電気的に陰性なヘテロ
   原子であり、ａ及びｂはＸ及びＹの原子価要求を満たす
   同一または異なる整数であり、ＱはＸ及び／又はＹにつ
   いて対応する電気的に陽性な又は本質的に中性である有
   機基であり、Ｚ及びＺ’は同一または異なって、水素ま
   たは反応或は可溶化を妨害しない有機基のいずれかであ
   る） を有する活性剤と混合することによって少くとも部分的
   に反応または可溶化させ、以って第１の２価または多価
   金属含有組成物を形成させ （ｂ）IIＡ族またはIIIＢ族金属以外の第２の２価また
   は多価金属、或はIIＡ族またはIIIＢ族の金属含有化合
   物以外の第２の２価または多価金属含有化合物を、少く
   とも１個の活性水素を有する有機化合物と反応させて第
   ２の２価または多価金属含有組成物を生成させ、 （ｃ）該第１の２価または多価金属含有組成物を、第２
   の２価または多価金属含有組成物と、効果的な反応条件
   の下で反応させて触媒前駆体組成物を生成させ、そして
   、 （ｄ）この触媒前駆体組成物を、効果的な反応条件下に
   、２価または多価オキシ酸またはオキシ酸の２価または
   多価金属塩或はそれらの混合物と反応させてアルコキシ
   ル化触媒を製造する ことにより成る、アルコキシル化触媒の製法。 ２、アルコール交換反応がアルコキシル化触媒によって
   起る条件下で、アルコキシル化触媒をアルコールと反応
   させ、それによって対応するアルコール誘導体を製造す
   る追加の工程を包含する請求項１に記載の方法。 ３、式 ［Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿１］＿ｆ−Ｙ＿１−［Ｍ＿３−
   Ｙ＿２］＿ｊ［Ｍ＿２−Ｘ＿２−Ｒ＿２］＿ｇ（式中Ｒ
   ＿１及びＲ＿２は独立的に水素、又は少くとも１個の活
   性水素を有する有機化合物の有機残基であり、 Ｘ＿１及びＸ＿２は独立的に酸素、硫黄又は窒素であり
   、 Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿３は、IIＡ族またはIIIＢ族の
   金属以外の２価または多価金属を独立的に表わし、Ｙ＿
   １及びＹ＿２は、独立的に原子価２〜６の２価又は多価
   のオキシ酸アニオンであり、Ｙ＿１及びＹ＿２のうちの
   少くとも１つが原子価２〜６の２価又は多価のオキシ酸
   アニオンである場合には、酸素、硫黄または窒素であり
   、 ｊは０ないし約１００の価を有する整数であり、ｆ及び
   ｇは、ｊが０の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＹ＿１の
   原子価に等しいような価を有する整数であり、そしてｆ
   及びｇはｊが０以外の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＹ
   ＿１プラス［Ｍ＿３−Ｙ＿２］＿ｊの原子価に等しいよ
   うな価を有する整数である）で表わされるアルコキシル
   化触媒。 ４、請求項１の方法によって製造したアルコキシル化触
   媒。 ５、請求項２の方法によって製造したアルコキシル化触
   媒。 ６、請求項３の触媒の存在において、アルコキシル化条
   件の下でアルコールのアルコキシレートを製造するため
   に、アルコールをアルキレンオキシドによってアルコキ
   シル化することより成る、アルコールのアルコキシル化
   方法。 ７、（ａ）周期律表のIIＡ族またはIIIＢ族の金属以外
   の第１の２価または多価金属、或はIIＡ族またはIIIＢ
   族の金属含有化合物以外の第１の２価または多価金属含
   有化合物を、少くとも１個の活性水素を有する有機化合
   物或は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿４及びＲ＿５は同一または異なり、そして水
   素及び１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基より
   成る群から選択され、 ｐは２〜４の整数であり、 Ｘ及びＹは酸素及び窒素より成る群から選択される同一
   または異なる電気的に陰性のヘテロ原子であり、 ａ及びｂはＸ及びＹの原子価要求を満たす同一または異
   なる整数であり、そしてＺ及びＺ’は同一または異なり
   、水素であるか或は反応または可溶化を妨害しない有機
   基のいずれかである）で表わされる活性剤と混合するこ
   とにより少くとも部分的に反応または可溶化し以って第
   １の２価または多価金属含有組成物を形成させ、 （ｂ）任意的に、該第１の２価または多価金属含有組成
   物を加熱して副生物を除去し、 （ｃ）IIＡ族またはIIIＢ族の金属以外の第２の２価ま
   たは多価金属、或はIIＡ族またはIIIＢ族の金属含有化
   合物以外の第２の２価または多価金属含有化合物と、少
   くとも１個の活性水素を有する有機化合物とを反応させ
   て、第２の２価または多価金属含有組成物を生成させ、 （ｄ）該第１の２価または多価金属含有組成物を、第２
   の２価または多価金属含有組成物と、効果的な反応条件
   の下で反応させて、触媒前駆体組成物を生成させ、 （ｅ）この触媒前駆体組成物を、２価または多価オキシ
   酸、或はオキシ酸の２価または多価金属塩或はそれらの
   混合物と、効果的反応条件の下で反応させて、アルコキ
   シル化触媒を生成させ、（ｆ）任意的に、少くとも１個
   の活性水素を有する有機化合物、または第１の２価また
   は多価金属に結合しない活性剤をストリップ排除し、（
   ｇ）任意的に、アルコール交換反応がアルコキシル化触
   媒によって起る条件の下で、前記アルコキシル化触媒を
   界面活性剤分子量アルコールと反応させて、アルコキシ
   ル化触媒の対応するアルコール誘導体を生成させ、 （ｈ）アルコキシル化反応が起る条件の下でアルキレン
   オキシドを導入して、アルコールのアルコキシル化され
   た誘導体を生成させ、そして（ｉ）上記誘導体を回収す
   る ことより成り、この場合、工程（ｆ）と（ｇ）とはこの
   方法において任意の組み合わせにて互換可能である、ア
   ルコールのアルコキシル化された誘導体より成る非イオ
   ン性界面活性剤の製造方法。 ８、（ａ）式： ［Ｒ＿１−Ｘ＿１−Ｍ＿１］＿ｆ−Ｘ＿３−［Ｍ＿３−
   Ｘ＿４］＿ｊ［Ｍ＿２−Ｘ＿２−Ｒ＿２］＿ｇ（式中Ｒ
   ＿１及びＲ＿２は独立的に水素であるか、或は少くとも
   １個の活性水素を有する有機化合物の有機残基であり、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は独立的に酸素、硫
   黄又は窒素であり、 Ｍ＿１、Ｍ＿２及びＭ＿３は周期律表のIIＡ族またはI
   IIＢ族の金属以外の２価または多価金属を独立的に表わ
   し、 ｊは０ないし約１００の価を有する整数であり、ｆ及び
   ｇはｊが０の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＸ＿３の原
   子価に等しいような価を有する整数であり、そしてｆ及
   びｇはｊが０以外の価である場合、ｆ＋ｇの合計がＸ＿
   ３プラス［Ｍ＿３−Ｘ＿４］＿ｊの原子価に等しいよう
   な価を有する整数である）で表わされる２価または多価
   金属含有化合物を、改質アルコキシル化触媒を提供する
   ２価または多価のオキシ酸、或はオキシ酸の２価または
   多価金属塩或はそれらの混合物と、撹拌の下で接触させ
   、しかしてこの接触は撹拌の下で、しかも２５℃または
   沸点（いずれか低い方）において少くとも約１０の比誘
   電率を有する液状溶媒中で行い、前記のオキシ酸または
   塩はアルコキシル化生成物混合物の少くとも約１８重量
   ％の量における少くとも１つのアルコキシル化種を有す
   るアルコキシル化生成物混合物を提供するのに充分な量
   において提供するものとし、そして （ｂ）少くとも１個の活性水素を有する有機化合物を、
   アルキレンオキシドと、改質したアルコキシル化触媒ま
   たはその交換誘導体の触媒的に有効量の存在において生
   成物混合物の少くとも約１８重量％より成る少くとも１
   つのアルコキシル化種を有する生成物混合物を提供する
   のに充分なアルコキシル化条件の下で接触させる ことにより成る、生成物混合物の少くとも約１８重量％
   より成る少くとも１つの種を有する種の狭い分布を有す
   るアルコキシル化生成物混合物を製造する方法。