JPH02134648A - 耐スミアリング性磁性像キャラクター認識方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 又夙鬼宣量 本発明は一般にトナーおよび現像剤組成物による像形成
方法に関し、さらに詳細には、本発明は読取機／選別機
において後処理する個人証書（パーソナルチエツク）の
ような書類を作製するのに特に有用な磁性単一成分およ
び二成分現像剤組成物を包含するトナー組成物による像
形成複写方法に関する。本発明の１つの実施態様におい
ては、磁気コードを有する、例えば、配当証書、アメリ
カンエクスプレスおよびＶＩＳＡにより顧客に差し出さ
れる書類のような送り状のような周遊書類；企業証書、
ハイウェイ切符、払戻し証書、および他の磁気コードを
有する書類を包含する書類をトナースミアリングなしに
作製する方法が提供される。

さらに詳細には、１つの実施態様において、本発明方法
は、特に内部添加剤として、ヒドロキシのような官能基
を有する低分子量炭化水素類、アミド類、アミン類、エ
ステル類、または後述するような高分子アルコール類を
含有するトナーおよび現像剤組成物によって達成され、
例えば、市販の１８Ｍ３８９０　（登録商標）　、ＮＣ
Ｒ６７８０（登録商標）　、Ｂｕｒｒｏｕｇｈｓ社から
の読取ａ／選別機等のＭＩＣＲ（磁性インクキャラクタ
−認識）読取機／選別機に存在する読取および記録ヘッ
ドを包含する磁性インクキャラクタ−認識方法および装
置の読取りおよび記録ヘッド上に存在し得る保護ホイル
へのオフセット化（裏汚れ）を包含するトナーの読取り
および記録ヘッドへの像スミアリング（Ｓｍｅａｒｉｎ
ｇ　；像の汚れ、にじみ）またはオフセット化を低減す
る。幾つかの読取機／選別機プリンターはその上に保護
ホイルを含み（例えば、Ｉ　ＢＭ３８９０参照）、ホイ
ル無しの読取りおよび記録ヘッドに対してそのようなホ
イルによって生ずる問題は本発明方法によって解決され
る。従って、上述のトナーおよび現像剤を用いる本発明
方法によれば、磁性インクキャラクタ−認識装置の読取
りおよび記録ヘッドへの像スミアリングおよびオフセッ
ト化の問題は実質的に排除される。

さらにまた、別の実施態様においては、本発明は磁性像
キャラクタ−認識に適する個人証書のような書類の経済
的な作製方法に関し、上述したような保護ホイルまたは
未保護ホイルを有するヘッドを包含する読取りおよび記
録ヘッドへのオフセット化を含む像スミアリングおよび
トナーオフセットをそのような書類を上述の読取機／選
別機で加工するときに回避する。さらにまた、本発明の
さらに別の実施態様においては、定着したのちあるいは
定着と同時の現像、特に、個人証書のような磁性インク
現像に上述の添加剤特に上述の高分子アルコールの層を
適用する方法が提供され、それによって磁性インクキャ
ラクタ−認識装置の読取りおよび記録ヘッドへの像スミ
アリングおよび該ヘッドからのトナーオフセット化を実
質的に排除する。即ち、本発明の方法において使用する
トナー組成物は、１つの実施態様において、樹脂粒子、
マグネタイトのような磁性成分を包含する顔料粒子、お
よびヒドロキシ官能性を含むもののようなある種のワッ
クスとを含む。また、本発明によれば、樹脂粒子、顔料
粒子、ワックス特にヒドロキシ官能性を有するワックス
、および帯電促進剤とを含む正または負帯電トナー組成
物による方法が提供される。さらに、本発明は上記のト
ナー粒子とキャリヤー粒子を含む現像剤組成物による方
法にも関する。さらに、単一成分トナーを包含する上述
のトナーおよび現像剤組成物による本発明方法は信頼で
きる出力コピー品質および使用するトナー組成物に安定
な摩擦電気帯電特性を与え得る。

トナーオフセットは、上記添加剤の存在によって、本発
明方法により排除されるものと信じている。オフセット
は、例えば、証書のようなＭ　Ｉ　ＣＲ（磁性インクキ
ャラクタ−認識）書類から１８Ｍ３８９０およびＮＣＲ
６７８０のようなＭ　Ｉ　ＣＩｔリーダー中の読取りお
よび／または記録ヘッドへ移行する現像トナー像に由来
する。このオフセットを排除または実質的に低減させた
ときは、個人証書のようなＩＡ　Ｉ　ＣＲ書類上でのイ
ンクスミアリングの問題もまた回避される。理論によっ
て拘束することは望まないけれども、明らかに、上記の
高分子アルコールのような添加剤はオフセットに対する
潤滑剤として作用する。オフセットとは、例えば、トナ
ーが個人証書のような書類からはく離し上記の読取りお
よび／または記録ヘッドに移行し粘着することを意味す
る。結果として、トナーは上記のようにして個人証書ま
たは他の書類から主として連続形ではく離し像スミアリ
ングを生じまた証書上の像の磁気読取りを実質的に妨げ
かくして多くの場合拒絶する。本発明の方法においては
、これらの問題は回避され、さらに詳細には、拒絶率は
、例えば、ＩＢＭ３８９０読取機／選別機を通して２０
回処理されるｓ、　ｏ　ｏ　ｏ証書において１％の半分
より小さい。（拒絶量１５）。即ち、本発明方法によれ
ば、拒絶率は２％より小さく、許容される拒絶率は、ア
メリカ国家規格協会（ＡＮＳＩ）で測定したとき、通常
１％の半分（０，５％）を越えないことに留意されたい
。典型的には、本発明方法による拒絶率は、例えば、高
分子ワックスまたは他の添加剤を含まないトナーおよび
現像剤組成物を用いる方法による１％の半分を越える拒
絶率（許容されない）に対し、例えば、選別機の設定条
件にもよるが、約０．０５〜約０．３％である。読取り
／記録ヘッド上に蓄積したトナーにより、過剰のトナー
が処理中の証書にはく離し像スミアリングを引き起すが
、これは本発明の方法により回避される。

さらに本発明に関しては、本発明方法は軟質ロール定着
機によって定着させる個人証書を包含する書類の作製に
特に適する。シリコーンロールまたは他の適合性定着ロ
ールのような定着ロール、例えば、ゼロックスコーポレ
ーション４０４０装置に組み込まれている軟質定着ロー
ルは本発明方法において特に有用である。

前述の個人証書を包含する書類は、例えば、その上に潜
像を形成しく例えば、米国特許筒４．５１７．２６８号
参照、その記載はすべて参考として本明細書に引用する
）、次いで、この像を前述のトナーおよび現像剤組成物
で現像することによって得ることができる。例えば、ゼ
ロックスコーポレーション９７００ＭＩＣＲプリンター
で形成させた現像（上記の゛２６８号米国特許参照）は
、その上に、例えば、各キャラクタ−〇、１．２．３．
４．５．６．７．８および９、並びに４個までの符号（
Ｅ−１３ＢおよびＣＭＣ−７フロント）を含み、これら
のキャラクタ−は１８Ｍ３８９０または他の同様な装置
により磁気的に読取り可能である。本発明方法により回
避できた問題の１つは１８Ｍ３８９０のような本目的に
おいて使用する装置の読取りおよび記録ヘッドへの前述
したようなトナーのオフセット化を排除または低減する
ことである。

従来技術 本発明に関連して特に興味あるものは、カラートナーに
関する部分を除いた米国特許出願第００４　、９３９号
であり、該出願は磁性単一成分を含むトナー組成物およ
びある種の高分子アルコールワックスを含有するカラー
トナー組成物を開示している（該米国特許出願の記載は
すべて参考として本明細書に引用する）。さらに詳細に
は、該米国特許出願には、樹脂粒子、特に、スチレンブ
タジェン樹脂；マグネタイト、カーボンブラックまたは
これらの混合物のような顔料粒子、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ
社より入手できる高分子ヒドロキシワックス（このワッ
クスはトナー組成物中に内部添加剤として含有させ得あ
るいは外部添加剤として存在させ得るが、本発明方法に
おいてはこれらの添加剤は通常内部添加剤として存在す
ることに留意されたい）；および任意成分としての、特
に、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムメチル
サルフヱート（米国特許筒４．５６０，６３５号参照、
該米国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用す
る）を含むトナー組成物、およびキャリヤー粒子とを含
む現像剤によるトナースポットまたはコメント（ｕ足状
物）の排除を開示している。

１９８５年付のＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社のパンフレットに
は、高分子ヒドロキシワックスを記載しており、このパ
ンフレットはこのワックスがトナーとしての利用性を有
することを示唆している。

上述のトナーおよび現像剤組成物はそれらの意図する目
的には有用であるけれども、改良された組成物が求めら
れている。さらに詳細には、トナ−オフセントおよび像
スミアリングを回避する単一成分または二成分トナーお
よび現像剤組成物により個人証書のような書類の作製を
可能にする方法が求められている。また、トナーに、好
ましくは内部添加剤として、重量平均分子量約２０，０
００以下の低分子量脂肪族炭化水素または特に高分子ア
ルコールを加えることによって読取りおよび記録ヘッド
上に存在する保護ホイルへのトナーオフセントを回避し
像スミアリングを排除する磁性インクキャラクタ−認識
技術を用いるレーザープリンターでの個人証書の作製を
包含する現像の形成が求められている。さらに、例えば
、４５０，０００回現像を越える延長された時間に亘っ
てその摩擦電気特性を維持するトーノーーおよび現像剤
組成物による個人証書のような書類の作製方法が求めら
れている。さらに、保護ホイルへのトナーオフセットお
よび作製した書類への像スミアリングを低減または排除
するトナーおよび現像剤による旧ＣＲｉが求められてい
る。さらにまた、像スミアリングおよびオフセット化を
、例えば、ホットロールアプリケーターによる現像また
は定着中の現像に、例えば前述の高分子ヒドロキシワッ
クスを包含する添加剤の層を適用することにより排除す
る方法が求められている。

発明の内容 本発明の目的は前述の多くの利点を有するトナーおよび
現像剤組成物、その像の取得方法、特に、後で読取機／
選別機で処理する個人証書のような書類の作製方法を提
供することである。

本発明の上記および他の目的は、前述のような読取機／
選別機で後で処理する個人証書のような書類を作製する
のに有用な現像剤組成物およびトナー組成物による方法
を提供することによって達成される。さらに詳細には、
本発明は潜像のような像を複写装置特に１分間当り約８
〜１３５プリントを作製する装置によって形成し；この
像を、例えば、樹脂粒子、マグネタイト粒子、および官
能基を有する低分子量炭化水素または前述の高分子アル
コールを含む単一または二成分現像剤組成物（トナー＋
キャリヤー）で現像し：続いて、この現像した像を適当
な基体に転写し；像を基体に永久的に定着し；その後、
得られた書類を読取機／選別機で処理し像オフセットお
よび像スミアリングを回避または実質的に低減させるこ
とを含む書類の作製方法に関する。炭化水素または高分
子アルコールを含まないトナーを用いる上記方法のいく
つかの例は米国特許筒４，５１７，２６８号特にその第
３欄に例示されており、該米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する。該米国特許に開示された高
速電子複写装置（これらの装置は本発明方法においても
使用できるものである）の例にはゼロックス社より入手
できる８７００および９７００ＭＩＣＲプリンターがあ
る。さらに詳細には、ゼロックスコーポレーション９７
００ＭＩＣＲプリンター（約１２０プリント／分）およ
びゼロックスコーポレーション８７００　ＭＩＣＲ７’
リンク−（約８０プリント／分）等は磁性キャラクタ−
を有する書類の作製に使用できる。また、本発明方法に
おいては、デルファクス（Ｄｅｌｐｈａｘ）　４０６０
プリンター、定着目的用の軟質定着ロールを含むゼロッ
クスコーポレーション４０４０、ゼロックスコーポレー
ション４０４５および４０５０のようなイオノグラフプ
リンターを包含する他の装置も使用できる。その後、作
製した磁性キャラクタ−を有する書類は前述の読取機／
選別機において処理し、低拒絶率を含む前述の利点が得
られる。

本発明の１つの特定の実施態様は、潜像を形成し、この
潜像を、樹脂粒子、顔料粒子、マグネタイトのような磁
性粒子、および脂肪族炭化水素または式： ％式％ （式中、ｎは約３０から約５００好ましくは３００まで
の数である） を有する高分子アルコールを含む添加剤成分とを含むト
ナー組成物でもって現像することを特徴とする像の取得
方法に関する。

本発明の別の実施態様は、電子複写装置において潜像を
形成し：そのキャラクタ−を、樹脂粒子、顔料粒子、磁
性粒子、および脂肪族炭化水素または式： Ｃ１冒１（ＣＨｚ）　１ＩＣＨｚ０１１（式中、ｎは約
３０〜約３００の数である）を有する高分子アルコール
を含む添加剤成分とを含むトナー組成物でもって現像し
；さらに、この磁性キャラクタ−を有する書類を読取機
／選別機内で処理することを特徴とする電子写真像取得
方法に関する。また、本発明のさらに別の実施態様にお
いては、像形成部材上に潜像を形成し；この潜像を、樹
脂粒子、磁性粒子および顔料粒子を含むトナー組成物で
現像し；続いて、像を適当な基体に転写し；像を基体に
定着させ：同時にまたはその後、現像した像に脂肪族炭
化水素または式：％式％ （式中、ｎは約３０から約５００好ましくは３００まで
の数である） を有する高分子アルコールを適用し；引き続いて、この
磁性キャラクタ−を有する書類を読取機／選別機内で処
理することを特徴とする静電複写法が提供される。上記
の現像した像、特に、磁性キャラクタ−を有する個人証
書は前述したようなオフセット化および像スミアリング
なしで読取機／選別機内で使用できる。

本発明で使用するトナー組成物は樹脂粒子、マグネタイ
ト、任意成分としてのカーボンブラックのような顔料粒
子、およびヒドロキシ官能性を有する高分子アルコール
のような官能基を含む炭化水素を含む。本発明の１つの
実施態様においては、樹脂粒子、マグネタイト粒子、任
意成分としての顔料粒子、およびある種の高分子アルコ
ールワックス（該アルコールはＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社よ
り入手できる）とを含むトナー組成物が使用される。さ
らにまた、本発明によれば、樹脂粒子、顔料粒子、マグ
ネタイト粒子、高分子アルコールワックス、および帯電
促進添加剤とを含む正または負帯電トナー組成物による
方法が提供される。本発明のさらに別の実施態様は上記
の各トナーおよびキャリヤー粒子を含む現像剤組成物に
よる方法に関する。

さらに、使用するトナー組成物は、添加剤好ましくは外
部添加剤として、例えば、約０．１〜約１．０重量％、
好ましくは０．５重量％の量でエーロジル（Ａｅｒｏ　
５ｉｌ）　Ｒ９７２のようなシリカ、金属塩、およびス
テアリン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩等を含有する（
米国特許第３．７２０．６１７号、第３．９００．５８
８号、および第３，５９０．０００号参照、これらの米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）
。

上記のトナーおよび現像剤組成物において使用し、すべ
ての成分の合計量が約１００重量％であるとした場合に
、例えば、約４０〜約８０重量％のような有効量で存在
する適当な樹脂粒子には、ポリエステル、ポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン、ビニル
樹脂、およびジカルボン酸とジフェノールを含むジオー
ルとの高分子エステル交換生成物がある。ホモポリマー
または２種以上のビニルモノマーのコポリマーを包含す
る種々の適当なビニル樹脂もトナー樹脂として使用でき
る。典型的なビニルモノマー単位には、スチレン、Ｐ−
クロロスチレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ソブチレン等の不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、
臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、安息香酸ビニル、および酪酸ビニル；メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート
、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリ
レート、フェニルアクリレート、メチルアルファークロ
ロアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、およびブチルメタクリレートを包含するモノ
カルボン酸のエステルのようなビニルエステル類；アク
リロニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミド；
ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、お
よびビニルエチルエーテルのようなビニルエーテル類；
スチレンブタジェンコポリマー、特に、懸濁重合法によ
って調製したスチレンブタジェンコポリマー（米国特許
第４，５５８．１０８号参照、該米国特許の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する）；およびこれらの混
合物がある。

１つの好ましいトナー樹脂としては、ジカルボン酸とジ
フェノールを含むジオールとのエステル交換生成物を使
用でき、これらの成分は米国特許第３，５９０，０００
号に例示されており、該米国特許の記載はすべて参考と
して本明細書に引用する。他の好ましいトナー樹脂には
、スチレン／メタクリレートコポリマー、特に、上記米
国特許に記入されているもの；高スチレン含有量、即ち
、約８０〜約８５重量％以上のスチレンを含むスチレン
ブタジェン樹脂（この樹脂はＧｏｏｄｙｅａｒ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａ１社よりプリオライド（Ｐｌｉｏｌｉｔｅ）　
として入手できる）；ビスフェノールＡとプロピレンオ
キサイドを反応させ次いで得られる生成物をフマル酸と
反応させて得られるポリエステル樹脂；およびジメチル
テレフタレート、１．３−ブタンジオール、１，２プロ
パンジオールおよびペンタエリスリトールとから得られ
る枝分れポリエステル樹脂がある。

本発明方法で使用するトナーおよび現像剤組成物におい
て使用するマグネタイトの例としては、マビコブラソク
（Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ）として商業的に入手でき
るものがあり、これらのマグネタイトはトナー組成物中
で一般に約３５〜約７０重量％の量好ましくは約５０〜
約６０重量％の量で存在する。また、マグネタイトとカ
ーボンブラックまたはその等価の顔料のような顔料粒子
との混合物も使用でき、該混合物は、例えば、約３５〜
約６０重量％のマグネタイトと約０．５〜約１０重量％
のカーボンブラックを含有する。また、約１５〜約４０
重量％好ましくは約２０〜約３０重量％の量の硬質また
は針状マグネタイトも使用できる。硬質マグネタイトの
例にはＰｆｉｚｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手でき
るＭ０４２３２がある。トナーポリマーは通常約３０〜
約８５重量％の量で存在する。

例えば、約０．０５〜約１０重量％より好ましくは約０
．５〜約２重量％のような種々の有効量で存在し、例え
ば、約１５〜約４０マイクロクーロン／ｇの摩擦電荷を
有する正帯電トナー組成物を与える任意成分としての帯
電促進添加剤には、セチルピリジニウムクロライドのよ
うなアルキルピリジニウムハライド（米国特許第４．２
９８．６７２号参照、該米国特許の記載はすべて参考と
して本明細書に引用する）；米国特許第４．３３８．３
９０号に開示されているようなセチルピリジニウムテト
ラフルオロボレート、第四級アンモニウム硫酸塩および
スルホン酸塩帯電調節剤（該米国特許の記載はすべて参
考として本明細書に引用する）；ステアリルフェネチル
ジメチルアンモニウムトシレート（米国特許第４，３３
８，３９０号、該米国特許の記載はすべて参考として本
明細書に引用する）；ジステアリルジメチルアンモニウ
ムメチルサルフェート（米国特許第４，５６０，６３５
号、該米国特許の記載はすべて参考として本明細書に引
用する）；ステアリル水素アンモニウムトシレート；お
よび本発明の目的が達成される限りの他の公知の同様な
帯電促進添加剤等がある。例えば、約０．０５〜約１０
重量％好ましくは約０．５〜約２重量％のような種々の
有効量で存在し、例えば、約−１５〜約−４０マイクロ
ク一ロン／ｇの摩擦電荷を有する負帯電トナーを与える
帯電促進添加剤の例には、ホドガヤカガク社より入手で
きるスビロン（Ｓｐｉｌｏｎ）　ＴＲＩＩ　。

即ち、オルソハロフェニルカルボン酸（米国特許第４．
４１１，９７４号参照、該米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する）、テトラフェニルはう酸カ
リウム等がある。

本発明の方法において使用するトナーおよび現像剤組成
物に関連して、その中に存在し前述の利点の多くを与え
る重要な成分は、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社より入手でき低
分子量ポリエチレンであると信じられているバレコ（Ｂ
ａｒｅｃｏ）　　（ポリワックス）類のような脂肪族炭
化水素ワックスまたは１つの鎖末端にヒドロキシ基を有
する少なくとも約８０％の高分子鎖を有する完全飽和炭
化水素主鎖を含む線状高分子アルコールであり、この高
分子アルコールは次式： ％式％ （式中、ｎは約３０〜約５００好ましくは約３０〜約３
００より好ましくは約３０〜１００の数である） を有し、またＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社より入手できる。特
に好ましい高分子アルコールはｎが約３０〜約１００好
ましくは４０〜７０の数であるアルコールである。従っ
て、本発明の好ましい実施態様においては、使用する高
分子アルコールはガスクロマトグラフィーで測定したと
き約４５０〜約１．４００好ましくは約４７５〜約７５
０の数平均分子量を有する。さらに、この高分子アルコ
ールは本発明のトナーおよび現像剤組成物中に種々の有
効量で存在し、通常、均一に分肢させた内部添加剤きし
て加える。さらに詳細には、この高分子アルコールは約
１〜約２０重量％の量で存在する。従って、例えば、内
部添加剤として、この高分子アルコールは好ましくは約
１〜約８重量％の量で存在し、好ましくない実施態様の
外部添加剤としては約０．５重量％から約５重量％より
もわずかに少ない量で存在し得る。内部的に存在するワ
ックスを含むトナー現像剤組成物は最初にトナーバイン
ダー謝脂粒子、顔料粒子、高分子アルコールおよび他の
任意成分を混合することによって調製する。−方、高分
子アルコールが外部添加剤として存在するときには、ト
ナー組成物は、例えば、樹脂粒子と顔料粒子を含むよう
に先ず配合し、その後、これに微分割高分子アルコール
を添加する。

理論によって拘束することは望まないけれども、上記の
線状高分子アルコールは極めて狭い多分散性を有し、即
ち、Ｌ１ｗ／Ｍｎ比が１つの好ましい実施態様において
約１：１以下であり、しかも、これらのアルコールは約
０．９８５の密度を有する高結晶度を有する。高結晶度
とは線状高分子アルコール分子鎖がその固体状分子構造
において高度の分子順序を有しまたこの順序化分子構造
において零または極めて少ない欠陥を有し、さらに、鋭
い一次転移または融点を示すことを意味する、例えば、
参考書“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ　５ｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ　ａｎｄ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ。

Ｖｏｌ、　ｌ、Ｈａｎｓ　Ｇｅｏｒｇ　Ｅ　１ｉａｓｉ
Ｊｉ　（１９８６）　、特に、第５章、ｐ、ｐ、　１５
１〜１５４”を参照されたい。

従って、本発明において使用するワックス特に前述の式
に包含されるワックスは実質的に完全な飽和性、高直線
性、結晶度、狭い分子量分布、および−次アルコール官
能性またはある場合における無官能性を包含する高分子
ワックスとして特異な性質を有する。さらに、これらの
ワックスは得られるトナーおよび現像剤組成物を、例え
ば、約１５μｍ以下の平均直径の微細粒子に容易に■砕
できるような適切な硬度と強じん性を有する。

本発明の方法において、前記の高分子アルコールまたは
前述の官能基を有し約２．００００以下好ましくは約５
００〜約２．０００の重量平均分子量を有する脂肪族炭
化水素の存在は重要である。これらの成分は、トナーお
よび／または現像剤の他の成分と組合さって、例えば、
１８Ｍ３８９０（登録商標）装置中に存在する読取機／
選別機の読み取りおよび記録ヘッド上の保護ホイルへの
オフセット化を包含するトナーオフセットを排除し、実
質的に低減しまたは最小とし、さらに、像スミアリング
を実質的に排除する。

トナー組成物と混合して本発明の方法で使用することの
できる２成分現像剤をｍ製することができるキャリヤー
粒子の具体的な例にはトナー粒子の極性と反対極性の電
荷を摩擦電気的に取得できる粒子がある。従って、キャ
リヤー粒子は負極性を有するように選択しそれによって
正帯電したトナー粒子をキャリヤー粒子およびその周り
に付着させ得る。また、正極性を有して負極性を有する
トナー組成物を与えるキャリヤー粒子を使用することも
できる。使用できるキャリヤー粒子の具体的例にはスチ
ール、ニッケル、鉄、フェライト等がある。さらに、キ
ャリヤー粒子として、再生性凹凸表面に特徴を有する団
粒状キャリヤービーズを含みそれによって比較的大外面
積を有する粒子を与える米国特許第３．８４７．６０４
号に開示されているようなニッケル果粒状キャリヤーも
使用できる。

本発明において使用する好ましいキャリヤー粒子は表面
に高分子コーティングを有するスチールのような磁性コ
アを含み、その幾つかは、例えば、ある種のキャリヤー
粒子を含む現像剤組成物に関する米国特許出願第７５１
．９２２号に例示されており、該米国特許出願の記載は
すべて参考として本明細書に引用する。さらに詳細には
、該米国特許出願においては、ビニルポリマーまたはビ
ニルホモポリマーのコーティングを有するコアを含むキ
ャリヤー粒子が開示されている。該米国特許出願に開示
され特に本発明において有用な特定のキャリャ−の例は
塩化ビニル／トリフルオロクロロエチレンコポリマーの
コーティングを有するスチールまたはフェライトコアを
含むものであり、そのコーティングはその中にカーボン
ブラックのような導電性粒子を含んでいる。他のコーテ
ィングには、ポリフッ化ビニリデン樹脂のようなフルオ
ロポリマー、ポリ　（クロロトリフルオロエチレン）、
フッ素化エチレン−プロピレンコポリマー、スチレン、
メチルメタクリレートおよびトリエトキシシランのよう
なシランとのターポリマー（米国特許第３，４６７．６
３４号および第３，５２６．５３３号参照、これら米国
特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）；
ポリテトラフルオロエチレン、フッ素含有ポリアクリレ
ート、およびポリメタクリレート；塩化ビニルとトリク
ロロフルオロエチレンとのコポリマー；および他の公知
のコーティングがある。また、２重ポリマーコーティン
グを有するコアを含む成分もキャリヤーとして使用でき
る、米国特許出願第１３６，７９１号および第１３６，
７９２号参照、これら米国特許出願の記載はすべて参考
として本明細書に引用する。さらに詳細には、これら米
国特許出願においては、（１）キャリヤーコアを約ｌＯ
〜約９０重量％の第１ポリマーと約９０〜約１０重量％
の第２ポリマーを含むポリマー混合物と混合し；（２）
キャリヤーコア粒子とポリマー混合物を十分な時間乾燥
混合してポリマー混合物をキャリヤーコア粒子に付着さ
せ；（３）キャリヤーコア粒子とポリマー混合物との混
合物を約２００°Ｆ〜約５５０°Ｆ　（約９３．３℃〜
約２８７．８℃）の温度に加熱し、それによってポリマ
ー混合物がキャリヤーコア粒子に融合し；（４）その後
、得られるコーティングキャリヤー粒子を冷却すること
を含む実質的に安定な導電性パラメーターを有するキャ
リヤー粒子の調製方法が開示されている。

また、キャリヤー粒子の直径は変化し得るけれども、−
船釣には、キャリヤー粒子は約５０ミフロン〜約１．０
００ミクロンの直径を有し、それによってこれら粒子に
現像処理中の静電像への付着を回避するのに十分な密度
を有せしめている。キャリヤー粒竿はトナー粒子と種々
の適当な組合せで混合できるが、最良の結果は約１０〜
約２００重１部のキャリヤーに対して約１〜約５部のト
ナーを混合したとき得られる。

トナー組成物はトナー樹脂粒子、顔料粒子即ち着色剤お
よび高分子アルコールを機械的に混合し溶融混合し次い
で機械的に暦砕することを含む多くの公知方法によって
調製できる。他の方法にはスプレー乾燥法、機械的分散
法、溶融分散法、分散重合法および懸濁重合法のような
当該技術において周知の方法がある。さらに詳細には、
トナー組成物は高分子樹脂、マグネタイト、および添加
剤粒子を加熱しながら単純混合し、次いで、冷却、微細
化して、例えば、平均直径約１０〜約２５ミクロンのト
ナー粒度を得、その後、微細物、即ち、例えば、直径５
ミクロン以下の粒子および極めて大きい粗い粒子、即ち
、３０ミクロンより大きい粒子を除去するのを主目的と
して分級することによって調製する。また、これらのト
ナーは押出装置によっても同様な形で調製でき、そのよ
うな装置からの押出物を細片に切断し次いで微細化、分
級する。

前述したように、本発明のトナーおよび現像剤組成物は
、例えば、セレンおよびセレン合金のような通常の感光
体を含む電子写真像形成系において像を現像するのに使
用できる。また、特に、正帯電トナー組成物を用いる場
合には、移送層と光励起層とを含む多層型装置（米国特
許第４．２６５．９９０号；第４，５８５，８８４号；
第４，５８４，２５３号および第４．５６３．４０８号
参照、これら米国特許の記載はすべて参考として本明細
書に引用する）、および他の同様な多層型感光性装置が
有用である。光励起層の例にはセレン、セレン合金、三
方晶セレン、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニ
ンおよびバナジルフタロシアニンがあり、また、電荷移
送層の例には米国特許第４．２６５．９９０号に開示さ
れているようなアリールアミンがある。本発明において
有用な他の感光性装置には４−ジメチルアミノベンジリ
デン、２−ベンジリデン−アミノ−カルバゾール、４−
ジメタアミノ−ベンジリデン、（２−ニトロ−ベンジリ
デン）−ｐ−ブロモアニリン、２，４−ジフェニル−キ
ュアゾリン、１゜２．４−１−リアジン、１．５−ジフ
ェニル−３メチルピラゾリン、２−（４’−ジメチル−
アミノフェニル）−ベンズオキサゾール、３−アミノカ
ルバゾール、ヒドラジン誘導体、ポリビニルカルバゾー
ル−トリニトロフルオレノン電ｕ　移送’４２合体、お
よびこれらの混合物がある。さらにまた、感光体として
の水素化無定形ケイ素、および光励起性顔料としてのス
クアライン類、ペリレン類等も使用できる。

本発明の特に好ましい現像剤組成物は、スチレンブタジ
ェン樹脂粒子（９１／９）　、約３２重量％のＭＯ４２
３２として入手できるマグネタイト、約２重世％のカー
ボンブラック、約１．０重量％の帯電促進添加剤ジステ
アリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、およ
び内部添加剤としての約７重量％の前述の高分子アルコ
ールとを含むトナー組成物；および、例えば、ＦＰＣ４
６１として入手できる塩化ビニル／トリクロロフルオロ
エチレンコポリマーのポリマーコーティングを有しこの
コーティングがカーボンブランクのような４電性成分を
分散してなるスチールコアを含むキャリヤー粒子とを含
む。

本発明方法におけるトナー組成物に用いる好ましいマグ
ネタイトとしては、米国特許第４，５１７．２６／８号
に例示されているようなマグネタイｌ−を使用する（該
米国特許の記載はすべて参考として本明細古に引用する
）。

高分子アルコールの代りの添加剤として使用できる脂肪
族炭化水素の具体的な例には、ＳｈａｍｒｏｃｋＣｈｅ
ｍｉｃａ１社より人手できるアミド変性ポリプロピレン
ワックスであるケラリューブ（Ｃｅｒａｌｕｂｅ）　５
４、Ｓｈａｍｒｏｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社より入手で
きる変性ポリエチレンワックスであるケラリューブ３６
３、並びにＰｅｔｒｏｌｉｔｅ社より人手できる官能基
がないと信じられている低分子量ポリエチレンであるバ
レコ（Ｂａｒｅｃｏ）　　５００　、　Ｌ　ＯＯＯおよ
び２．０００等がある。好ましい高分子アルコールは、
Ｐｅ　ｔｒｏ　ｌ　ｉ　ｔｅ社より入手でき、ユニリン
（Ｕｎｉｌｉｎ）　　７００．１．０００および２．０
００がある。

本発明のさらなる実施態様は、現像および定着（特に軟
質ロール定着）の後または同時に、像に、前述の高分子
アルコールまたは脂肪族炭化水素成分を適用することを
含む前述の個人証書の作製を包含する像の形成方法を提
供することに関する。

これらの成分は一般にホットロールアプリケーターから
現像し定着させた？１ＩＣＲ像に適用する。この方法に
より、像スミアリングおよび旧ＣＲ読取機／選別機の読
取りおよび記録ヘッドへのトナーオフセットを回避する
。−船釣には、この層は、例えば、約０．１〜約５ミク
ロンの有効厚さで存在する。

また、この層は連続または半連続成分として存在し得る
。

さらに本発明においては、特定の実施態様において、潜
像を形成し；個人証書および前述の他の書類のような磁
性キャラクタ−を含むこの潜像を、樹脂粒子、任意成分
としての顔料粒子、マグネタイト粒子および脂肪族炭化
水素または前述の式を有する高分子アルコールを含む添
加剤成分とを含むトナー組成物で現像し；その後、得ら
れた書類を読取機／選別機内で処理することを特徴とす
る静電複写方法、および像形成部材上に潜像を形成し；
この像を、樹脂粒子ちよび顔料粒子を含むトナー組成物
で現像し；続いて、像を適当な基体に転写し；その後、
像を、例えば、加熱または加熱と加圧の組合せによって
永久的に定着し；さらに、その後または同時に、個人証
書上のキャラクタ−のようなこの像に、前述したような
脂肪族炭化水素または式： ％式％ （式中、ｎは前述したとおりである） を有する高分子アルコールを適用することを特徴とする
静電複写法を包含する方法が提供される。

これらの書類は、その後、Ｉ　ＢＭ３８９０のような読
取機／選別機内で、望ましくない像スミアリングまたは
像オフセット無しで処理される。

本発明方法で使用されるトナー組成物は、表面添加剤と
して、例えば、約０．１〜約１％の量のＲ９７２のよう
なコロイド状シリカ、金属塩または脂肪酸の金属塩を含
有し得る。

本発明方法においては、放射定着、フラッシュ定着、蒸
気定着、および硬質または軟質ロールによる定着を使用
できる。硬質ロール定着を用いる場合（９７００旧ＣＲ
プリンター参照）、トナー高は約５〜９ミクロンであり
、前述の像スミアリングまたは像オフセットの利点は本
発明におけるトナーおよび現像剤組成物によって得られ
るが、この利点は前述の高分子アルコールのような添加
剤がトナー中に存在しないような組成物によっては得ら
れない。同様な結果はトナー高が約９〜２０ミクロンで
ある軟質定着ロールによっても得られる。特に、この軟
質定着ロールによっては、前述のワックス無しのトナー
を用いたとき読取機／選別機内で像スミアリングおよび
オフセット化が生ずる。従って、本発明方法によれば、
像スミアリングおよび像オフセットの利点は前述のとお
り得られ、特に、軟質ロール定着機を像の定着に用いた
とき（ゼロックスコーポレーション４０４０参照）、上
記および他の問題は最小となるので、選別装置の汚染も
小さく同時に末端ユーザーを満足させる。

実施例１ 加熱による溶融混合次いで機械的磨砕によって、６１重
量％のスチレンブタジェン樹脂（９１重量％のスチレン
と９重量％のブタジェン）、３２重量％のマグネタイ）
ＭＯ４２３２を含み、内部添加剤として、前述の式を有
しガスクロマトグラフィーで測定したとき数平均分子量
的７００、即ち、ｎが約４８である線状高分子アルコー
ル（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社より入手できる）を７重量％
含み、平均粒径ｌＯμｍを有するトナー組成物を調製し
た。また、トナー表面には０．３重量％のエーロジルＲ
９７２を含んでいた。

上記トナー組成物は次のキャリヤーによって公知のファ
ラデーケージ装置で測定したとき−１５，５マイクロク
一ロン／ｇの摩擦電荷を有していた。

次に、上記で調製したトナー組成物を４．５％トナー濃
度で、即ち、１００重量部のキャリヤー当り４．５重量
部のトナーで混合することによって現像剤組成物を調製
した。上記のキャリヤーは２０重量％のＰｆｉｚｅｒ社
より入手できるパルカン（Ｖｕ　１ｃａｎ）カーボンブ
ラックを含有する８０重量％のスチレン−メチルメタク
リレート−トリエトキシシランターポリマーのポリマー
コーティング０．６重量％を有するフェライトコア（Ｔ
ｉｔａｎ　　社より入手できる）を含んでいた（米国特
許筒４，５１７，２６８号参照、該米国特許の記載はす
べて参考として本明細書に引用する）。

上記の現像剤組成物を用いて商業的に入手できるゼロッ
クスコーポレーション９７００ＭＩＣＲ装置中で形成さ
せた潜像を現像し、その像を硬質ロール定着機で定着し
て磁性キャラクタ−を有する個人証書を得た。これらの
証書約５．０００枚を読取機／選別機を有するＩＢＭ３
８９０で用いたところ、読取りおよび記録ヘッド上に存
在する保護ホイルへのトナーオフセットは目視観察によ
って判定したとき最小であり、また像スミアリングは目
視観察により最径像上で生じなかった。さらに詳細には
、５，０００枚の上記で作製した証書をＩＢＭ３８９０
選別機に２０回通して、その拒絶率、即ち、磁性像キャ
ラクタ−を読取ることができなかった割合は第１回の通
過から２０回目の通過までに０．１％、即ち、５枚であ
り、像スミアリングは回避できた。即ち、上記読取機／
選別機で処理した合計１００，０００枚の証書かられず
かに５枚が拒絶された。上記の処理をＰｅｔｒｏｌｉｔ
ｅ社から入手できる上記の高分子アルコールを含まない
トナーおよび現像剤組成物を用いたことを除いて繰返し
た場合には、読取り／記録ヘッド上の保８Ｗホイルはト
ナーによって汚染された、Ｐｅ　ｔｒｏ　ｌ　ｉ　ｔｅ
社から入手できる線状高分子アルコールワ・ノクスを含
有する同じトナーおよび現像剤を用いた場合、より少な
いトナー汚染しか上記ホイル上に生じないことに留意さ
れたい。上記の処理を、読取りおよび記録ヘッド上に保
護ホイルを含まないＮＣＲ６７８０で繰返したところ、
上記高分子アルコールを含有するトナーおよび現像剤組
成物においては、線状高分子アルコールを含有しないト
ナーを用いた場合に比較し、より少ないトナー汚染しか
読取りおよび記録ヘッド上でみられなかった。この点か
ら、トナー汚染が少ないので装置のメンテナンスは低減
できるものと信じている。

また、上記高分子アルコールを約２〜約１５重量％好ま
しくは約４〜約６．９重量％の量で存在させ得る同様な
トナーおよび現像剤組成物を調製し用いて実質的に同様
の所望のオフセ・ノド化および像スミアリング結果を有
する証書を作製し使用できる。

さらに、高分子アルコールの代りに、Ｐｅｔｒｏｌｉｔ
ｅ社から入手できるポリエチレンであるバレコ１０００
を用いた以外は同様なトナーおよび現像剤組成物を調製
した。この現像剤組成物で作製した証書を上記のＩＢＭ
３８９０で用いたとき、拒絶率は０．０８％以下であっ
た。読取りおよび記録へ・ノドへのトナーオフセットは
目視観察によって判定したとき回避されており、また像
スミアリングも目視観察によって測定したとき生じてな
かった。

実施例２ １８マイクロク一ロン／ｇの摩擦電荷を有する正帯電ト
ナー組成物を実施例１の手順を繰返すことによって調製
したが、３５％の上記マグネタイト、３％の高分子アル
コール成分（ユニリンフ００）および１重量％の帯電促
進添加剤ジステアリルジメチルアンモニウムサルフェー
トを用いた。次いで、現像剤組成物を実施例１の手順を
繰返して調製したが、使用したキャリヤー粒子は５０重
世％のポリメチルメタクリレートと５０重量％のカイナ
ール（Ｋｙｎａｒ；Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社より入手でき
るポリフッ化ビニリデン）とを含む二重乾燥粉末コーテ
ィングを０．７％のコーテイング量で有するトニオロ（
７０ｎｉｏｌｏ）スチールのコアからなっていた。

次に、個人証書を、現像の定着を軟質シリコーンロール
で行うゼロックス４０４０で作製し、次いで、これらの
証書をＩ　８Ｍ３８９０内で実施例１の手順を繰返すこ
とによって使用（選別）して、実質的に同様の結果を得
た、即ち、１００，０００枚の証書において、読取り及
び記録ヘッドへのトナーオフセット（汚染）は目視観察
によって判定したとき実質的に回避されており、また像
スミアリングは目視観察によって測定したとき最終像上
に生じてなかった。拒絶率は０．３２％であった。

上記の処理を繰返し、Ｏ重量％の高分子アルコール成分
と６４重量％のスチレンブタジェンを含有する正帯電ト
ナー組成物を用いたときには、読取りおよび記録ヘッド
ホイル上に有意の望ましくないトナー蓄積が生じ、拒絶
率は許容されるものでなく１％を越えていた。

実施例３ ４７、４７重１％のスチレン−ｎ−ブチルメタクリレー
ト（５８／３２）　、４７．１重量％のマグネタイトマ
ピコブラック、０．６８重量％の帯電促進剤ＴＲＨ（ホ
ドガヤ社より入手できる）、２．４３重重景の６６０Ｐ
ポリプロピレン（サンヨーカセイ社より入手できる）、
および３重量％の高分子アルコール（ユニリンフ００）
を用いた単一成分トナー組成物を実施例１の手順を繰返
すことによって作製した。このトナーは−１７マイクロ
クーロン／ｇの負電荷を有していた。像（キャラクタ−
）を上記のトナーで現像したゼロックスコーポレーショ
ン実験室複写装置から得られた個人証書をＩＢＭ３８９
０内で実施例１の手順を繰返すことによって選別し、実
質的に同様な結果を得た、即ち、読取りおよび記録ヘッ
ドへのトナーオフセットは目視観察により判定したとき
最小であり、また像スミアリングは目視観察によって測
定したとき生じてなかった。拒絶率は０．４５％であっ
た。

尖隻拠土 トナーおよび現像剤を実施例２の手順を繰返して調製し
、その後、作製した証書をＮ　ＣＲ６７８０で用いた。

実質的に同様の結果が得られた、即ち、拒絶率は高分子
アルコールワックスを含有してない同じトナーによる１
％の平均拒絶率に比較して０．２％であった。

実施例５ 個人証書を実施例１の方法を繰返して作製したが、使用
したトナーは線状高分子アルコールワックスを含んでな
く６８重量％の樹脂粒子を含んでいた。各場合における
定着の後、シリコーン定着ロールにより作製した各証書
に実施例１の高分子アルコールワックスの２．５ミクロ
ン厚連続層を施した。１８Ｍ３８９０内での選別の後、
上記ワックス層を有する１００，０００枚の証書におけ
る拒絶率は０．４％であった。

トナーおよび現像剤組成物を実施例１の手順を繰返すこ
とによって調製したが、２重量％のり一ガル３３０カー
ボンブラックを顔料粒子を加え、５９重量％のスチレン
ブタジェン樹脂を用いた。

同様な結果が磁性キャラクタ−を有する個人証書を読取
機／選別機を有する１８Ｍ３８９０内で用いたときに得
られた。さらに詳細には、拒絶率は０．１％であり、像
スミアリングは最小であった。

上記のトナーおよび現像剤組成物を像を放射定着機で定
着させるゼロックスコーポレーション４０４５で用いた
ときも、実施例２と実質的に同様な結果を得た。また、
高分子成分ユニリンフ００を含有しない実質的に同様な
トナーおよび現像剤組成物を用い、個人証書をゼロック
スコーポレーション４０４５で作製し、続いて、Ｉ　Ｂ
　Ｍ３８９０で選別したときにも、実施例２と実質的に
同様な結果を得た、即ち、拒絶率は約１％であり、読取
り／記録ヘラ ド上でのトナー汚染が生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、潜像を形成し；この潜像を、樹脂粒子、マグネタイ
   ト粒子、及び脂肪族炭化水素または式：ＣＨ＿３（ＣＨ
   ＿２）＿ｎＣＨ＿２ＯＨ （式中、ｎは約３０〜約５００の数である）を有する高
   分子アルコールを含む添加剤成分とを含むトナー組成物
   で現像し；続いて、磁性インクキャラクターを有するこ
   の現像した像を読取機／選別機装置に供しそれによって
   該装置内でトナーオフセット化および像スミアリングを
   最小にすることを特徴とする電子写真方法。 ２、潜像を電子複写ＭＩＣＲ装置内で形成し：その後、
   この潜像を、樹脂粒子、マグネタイト粒子、および炭化
   水素または式： ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿ｎＣＨ＿２ＯＨ （式中、ｎは約３０〜約５００の数である）を有する高
   分子アルコールを含む添加剤成分とを含むトナー組成物
   で現像し；続いて、磁性インクキャラクターを有するこ
   の現像した像を読取機／選別機装置に供しそれによって
   該装置内でトナーオフセット化および像スミアリングを
   最小にすることを特徴とする電子写真方法。 ３、潜像を高または低速電子複写装置でもって形成し；
   その後、この潜像を、樹脂粒子、マグネタイト粒子、お
   よび脂肪族炭化水素または式：ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）＿
   ｎＣＨ＿２ＯＨ （式中、ｎは約３０〜約５００の数である）を有する高
   分子アルコールを含む成分とを含む現像剤組成物で現像
   し；さらに、この磁性インクキャラクターを有する証書
   類を読取機／選別機に供しそれによってトナーオフセッ
   ト化および像スミアリングを実質的に排除することを特
   徴とする静電複写方法。