JPH07160039A - 磁性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 複数枚数が増加しても印字文字の中抜けやス
メアリングの発生がなく、磁性インク記号識別（ＭＩＣ
Ｒ）システムに好適な磁性現像剤を提供することにあ
る。 【構成】 少なくとも磁性トナー及び無機微粉体を有す
る磁性現像剤において、該磁性トナーは、結着樹脂，磁
性体及びワックスを含有しており、該磁性体は、１００
００エルステッドの磁界における残留磁化σｒが１２≦
σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇ、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３
００エルステッド、透磁率μが２．０≦μ≦４．０であ
り、該無機微粉体はシリコーンオイルまたはシリコーン
ワニスを２０重量％〜９０重量％含有し、嵩密度が０．
２〜０．８（ｇ／ｃｃ）、かつ比表面積が０．０１〜５
０（ｍ²／ｇ）であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体あるい
は静電記録誘電体等の像担持体に潜像を形成し、該潜像
を顕像化するための現像装置に適用される磁性現像剤に
関する。

【０００２】本発明は、さらに磁性インク記号識別（Ｍ
ａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃ
ｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムに用いられる磁性を有する
文字の印字に好適な磁性現像剤に関する。

【０００３】本発明の磁性現像剤は電子写真画像形成方
法において、潜像画像が、単位画素により表現され、単
位画素がオン−オフの２値もしくは有限の階調により表
現される、デジタル潜像を反転現像方式で顕像化するた
めの磁性現像剤として好ましく使用できる。

【０００４】

【従来の技術】従来、例えば、静電潜像担持体としての
感光ドラム表面に形成した潜像を一成分系の現像剤とし
ての磁性トナーによって顕像化する現像装置は、磁性ト
ナー粒子相互の摩擦、及び現像担持体としてのスリーブ
と磁性トナー粒子の摩擦により感光ドラム上に形成され
た静電像電荷と現像基準電位に対し、逆極性の電荷を磁
性トナー粒子に与え、該磁性トナーをスリーブ上にきわ
めて薄く塗布させて感光ドラムとスリーブで形成される
現像領域に搬送し、現像領域においてスリーブ内に固着
された磁石による磁界の作用で磁性トナーを飛翔させて
感光ドラム上の静電潜像を顕像化するものが知られてい
る。

【０００５】さらに近年、電子写真複写機等画像形成装
置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広が
り、このような背景の元に電子写真プリンターの応用分
野として磁性インク記号識別（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎ
ｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ 以
下、単にＭＩＣＲと称す。）システムに用いられる文字
の印字機が考案されている。

【０００６】ＭＩＣＲシステムとしては主として小切
手、手形などに発行銀行、金額、口座番号等の情報を磁
性インクで印刷し、手形交換所などでの分類、仕分けを
磁気読み取り機を用いて効率的に行うために考案された
システムである。従来は磁性インクを用いたオフセット
印刷が主流であったが、個人用小切手、手形などによる
商取引が活発化すると共に小型のＭＩＣＲ文字の印刷機
（以下、単にＭＩＣＲエンコーダーと称す。）に対する
需要が増大している。

【０００７】これまでの小型ＭＩＣＲエンコーダーは、
感熱転写方式を応用したインパクトプリンターが主流で
あったが、この場合にはＭＩＣＲ文字のみの印字を行う
単機能機がほとんどであり一般の書類などの作成には利
用できず改善が求められている。

【０００８】一般的な書類及び／またはグラフィックス
の印字が可能であり、尚かつＭＩＣＲ文字の印字を行
え、良好なＭＩＣＲ認識率を示す電子写真プリンターが
望まれている。電子写真プリンターをＭＩＣＲエンコー
ダーに応用する場合、従来知られている磁性現像剤をそ
のまま使用するとＭＩＣＲリーダー・ソーターによる磁
気読み取りの正誤率（認識率）は、オフセット印刷ある
いはインパクトプリンターを用いるＭＩＣＲ文字の場合
に比較すると、極端に低く実用的ではない。

【０００９】まず第一に、電子写真プリンターによるＭ
ＩＣＲ文字の印字で高度な認識率を達成するには、従来
の磁性現像剤に使用されてきた磁性体とは異なる磁気特
性を示す特定の磁性体を含有する磁性現像剤を使用する
必要がある。

【００１０】すなわち、相対的に大きな残留磁化σｒを
示す磁性体が必要となる。

【００１１】一般的な電子写真プリンターの磁性現像剤
と同様に良好な摩擦帯電性を示し、現像機の現像剤担持
体（以下、スリーブと称す）上に均一に塗布されること
が要求される。この条件を満足するためには、磁性現像
剤に含有される磁性体の透磁率もまた重要となる。

【００１２】特公昭５９−７３７９号公報には長軸／短
軸の比が１〜５であるコバルト置換四三酸化鉄粉を含
み、残留磁化１０〜２０ｅｍｕ／ｇ、保磁力１５０〜４
５０エルステッドの磁性トナーが提案されているが、ス
リーブ上にトナー層を均一に塗布することが困難であ
り、摩擦帯電性に劣り、画像濃度が低く、鮮鋭性に劣る
ものである。

【００１３】特開昭６３−１０８３５４号公報には長軸
／短軸の比が１〜１．５、透磁率３．８０〜６．００を
有する球状磁性粉末を含有する絶縁性磁性カプセルトナ
ーが提案され、特開昭５９−２０４８４６号公報には最
大透磁率３．９５〜５．５０を有する強磁性微粉末を含
有する磁性トナーが提案されている。この場合には画像
濃度が高く、好ましいものではあるが、解像力、反転現
像方式への適合性などの更に厳しい要求に対応するため
には、改良が求められている。

【００１４】さらにＭＩＣＲ文字は、例えばＡＮＳ（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｎｄａｒｄ）
ｘ９．２７−１９８ｘあるいはＪＩＳ Ｃ６２５１−１
９８０で規定されるＥ−１３Ｂと呼ばれる規格がある。
Ｅ−１３Ｂ規格は０〜９までの数字と４種類の記号から
なり、これらの組み合わせにより有価証券類に銀行コー
ド、支店コード、口座番号及び金額等を印字するもので
ある。

【００１５】ＭＩＣＲリーダー・ソーターによる認識率
を向上させるために、印字したＭＩＣＲ文字の形状、寸
法は高精度で再現されることが要求され、文字はつぶれ
たり、とぎれたりすることなく微細かつ忠実に再現する
ことが必要となる。

【００１６】また、近年のＭＩＣＲ用に用いられる画像
形成装置においては、感光ドラム上に形成したトナー像
を紙に静電的に転写する場合、バイアスを印加した転写
装置を感光ドラムに圧接してこれら両者間に、転写材で
ある紙を通過させて感光ドラム上のトナー像を紙に転写
する様に構成した装置（例えば、特開昭５９−４６６６
４号公報）が提案されている。

【００１７】この様な方法においては、感光ドラム上の
トナーと感光ドラムとの密着性が強まり、転写材への移
行が阻害され、形成されるトナー画像は、輪郭部のみが
形成された文字（中抜け文字）となり易い。図１（ｂ）
及び図１（ｄ）に中抜けの例を示す。この様な現象は、
一般画像としての不良のみならず、ＭＩＣＲ印字におい
ては磁気信号に異常が生じ、リーダー・ソーターでの誤
読につながる危険性が高くなる。

【００１８】転写中抜けを解決する手段としてはトナー
１００重量部あたりにシリコーンオイルあるいはシリコ
ーンワニスで処理された微粉末を０．０５〜３重量部含
有する方法が提案されている（特開平３−１２１４６２
号公報）。

【００１９】しかし、上記微粉末が選択的に現像される
ことが原因と推測するが、画出し初期は良好であるが複
写枚数が増加した場合に中抜けレベルの低下がみられ
る。

【００２０】また転写装置として図５中の５０３に示す
様な転写ローラーがあるが複写枚数が増加した場合、感
光ドラムあるいは転写材との接触でローラー表面が削れ
るという現象が生じ中抜けレベルが低下する。またシリ
コーンオイルあるいはシリコーンワニスで処理された上
記微粉末を２重量部以上多目に添加した場合は、多少の
改善効果はみられるものの耐久時での性能低下は回避で
きない。

【００２１】さらにＭＩＣＲ文字を印字した有価証券類
は、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに平均して約１０回程
度通紙される。磁気読み取りを行うために通紙するごと
に磁気ヘッドと高速で摺擦される。従って、認識率を高
めるにはＭＩＣＲ文字の印字用磁性現像剤は摺擦によっ
て印字がかすれたり（以下、スメアリングと称す。図２
にその発生部分を示す。）、脱落しないことが必要とな
る。

【００２２】磁気ヘッドと印字文字との摺擦による印字
部分の汚れあるいは文字の脱落を防止する為には、磁気
ヘッドと印字文字との摩擦抵抗力を低減でき、さらに紙
との密着性の良好な磁性現像剤にする必要がある。つま
り、結着樹脂、ワックス等の改良が重要となる。しか
し、両方の課題を克服し、なおかつ電子写真特性を満足
する磁性現像剤は実現されていないのが現状である。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した磁性現像剤を提供することにあ
る。

【００２４】すなわち、本発明の目的は、複写枚数が増
加しても印字文字の中抜けがなく、正常な信号強度を有
し、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの認識率の良好なＭＩ
ＣＲ文字を形成する磁性現像剤を提供することにある。

【００２５】さらに本発明の目的は、ＭＩＣＲリーダー
・ソーターに繰り返し通紙されても、スメアリングの発
生がなく、なおかつＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気
ヘッドを汚染することのない磁性現像剤を提供すること
にある。

【００２６】さらに本発明の目的は、紙への付着性が良
好で、紙から離脱しにくいＭＩＣＲ文字を形成する磁性
現像剤を提供することにある。

【００２７】さらに本発明の目的は、一般印字画像にお
いても左右の画像濃度の濃淡差がなく均一な画質を形成
でき、なおかつＭＩＣＲリーダー・ソーターの認識率の
良好なＭＩＣＲ文字を形成できる磁性現像剤を提供する
ことにある。

【００２８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、下記
構成によって前記の目的を達成する。

【００２９】すなわち、本発明の第一の発明は、少なく
とも磁性トナー及び無機微粉体を有する磁性現像剤にお
いて、該磁性トナーは、結着樹脂，磁性体及びワックス
を含有しており、該磁性体は、１００００エルステッド
の磁界における残留磁化σｒが１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ
／ｇの範囲であり、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００
エルステッドの範囲であり、かつ透磁率μが２．０≦μ
≦４．０の範囲であり、該無機微粉体は、シリコーンオ
イルまたはシリコーンワニスを２０重量％〜９０重量％
含有し、嵩密度が０．２〜０．８（ｇ／ｃｃ）、かつ比
表面積が０．０１〜５０（ｍ²／ｇ）であることを特徴
とする磁性現像剤に関する。

【００３０】本発明の第二の発明は、少なくとも磁性ト
ナーを有する磁性現像剤において、該磁性トナーは、結
着樹脂，磁性体及びワックスを含有しており、該磁性体
は、１００００エルステッドの磁界における残留磁化σ
ｒが１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲にあり、保磁力
Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００エルステッドの範囲であ
り、かつ透磁率μが２．０≦μ≦４．０の範囲であり、
該ワックスは下記一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ゲルパーミエーションクロマトグラフによる重量
平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示す。Ｙ：水
酸基，カルボキシル基，アルキルエーテル基，エステル
基，スルホニル基を示す。］を有する化合物を含有する
ことを特徴とする磁性現像剤に関する。

【００３１】これら第一，第二の本発明の磁性現像剤に
含有される磁性体は共通の特性を有するものであり、以
下にその特性を説明する。

【００３２】本発明の磁性現像剤に用いられる磁性体
は、残留磁化σｒが１０，０００エルステッドの磁界に
おいて１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲にある場合が
好ましく、更に好ましくは１４≦σｒ≦２８ｅｍｕ／ｇ
の範囲にある場合が良い。

【００３３】残留磁化σｒが、１２ｅｍｕ／ｇ未満とな
る場合には、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合にＭＩＣ
Ｒリーダー・ソーターの認識率が著しく低下してしま
う。

【００３４】さらに、残留磁化σｒが３０ｅｍｕ／ｇを
超える場合には、画像濃度が低くなり易く、かつ、カブ
リも生じ易いために、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合
には、その認識率は著しく低下し易く、一般的な印字を
行った場合でも、画像品位は著しく低いものである。

【００３５】本発明に係る磁性体において、保磁力Ｈｃ
は、１０，０００エルステッドの磁界において、１３０
≦Ｈｃ≦３００エルステッドの範囲にあるのが好まし
く、さらに好ましくは、１４０≦Ｈｃ≦２８０エルステ
ッドの範囲にある場合が良い。

【００３６】保磁力Ｈｃが、１３０エルステッド未満と
なる場合には、画像濃度は高くなるのではあるが、反面
細線再現性に劣り、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合に
認識率の低下を招き好ましくない。保磁力Ｈｃが３００
を超える場合には、磁性現像剤を現像スリーブ上に均一
に塗布することが困難となり、画像濃度の低下あるい
は、濃度ムラを生じ好ましくない。

【００３７】更に透磁率μは、ＭＩＣＲ文字の印字を行
なった場合に、ＭＩＣＲリーダー・ソーターによる読み
取りの正誤率と良く対応することも見いだした。

【００３８】本発明に係る磁性体において、透磁率μは
２．０≦μ≦４．０の範囲にある場合が好ましく、更に
好ましくは２．５≦μ≦３．８となる場合である。透磁
率μが４．０を超える場合には、現像スリーブ上に磁性
現像剤を均一に塗布することは可能であるが、現像スリ
ーブ内の永久磁石との相互作用が弱く、磁性現像剤の摩
擦帯電量を適正に制御することが困難となり画像部での
トナーの飛散が多くなり、ＭＩＣＲ文字の印字を行った
場合には、認識率低下の原因となり好ましくない。

【００３９】また、透磁率μが２．０未満となる場合に
は、現像スリーブ内の永久磁石との相互作用が強くなり
すぎ、結果的に磁性現像剤の摩擦帯電量を適正に制御す
ることは困難となり画像濃度は低く、ＭＩＣＲ文字の印
字を行った場合の認識率は低下し、本発明の目的を達成
することはできない。

【００４０】本発明に使用する磁性体は、Ｆｅ²⁺を含む
水溶液、すなわち硫酸第一鉄を原料とする湿式法により
合成された後に、２００℃以上の温度で酸化及び還元さ
れることにより製造されたものが好ましい。詳しくは、
上記湿式法により合成された後に２００℃以上の温度で
加熱酸化され、次いで加熱還元することにより製造され
たものであり、加熱酸化は５００〜９００℃で空気等の
酸化性気体を通気して行ない、次に加熱還元、２５０〜
５５０℃で水素及び／又は一酸化炭素等の還元性気体を
通気して行なうことが好ましい。

【００４１】本発明において、磁性トナーは結着樹脂１
００重量部に対して該磁性体を好ましくは４０〜１２０
重量部、より好ましくは５０〜１１０重量部含有してい
ることが良い。

【００４２】本発明の第一の発明に用いられる無機微粉
体は、無機化合物にシリコーンオイル，シリコーンワニ
スが高配合されていることを特徴とするものである。

【００４３】無機化合物としては、ＳｉＯ₂，ＧｅＯ₂，
ＴｉＯ₂，ＳｎＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，Ｂ₂Ｏ₃，Ｐ₂Ｏ₅，Ａｓ₂
Ｏ₃などの酸化物；ケイ酸塩，ホウ酸塩，リン酸塩，ゲ
ルマン酸塩，ホウケイ酸塩，アルミノケイ酸塩，アルミ
ノホウ酸塩，アルミノホウケイ酸塩，タングステン酸
塩，モリブデン酸塩，テルル酸塩などの金属酸化物塩；
及びこれらの複合化合物；炭化ケイ素，窒化ケイ素，ア
モルファスカーボン；等が単独あるいは混合して用いら
れる。

【００４４】これらの中で金属酸化物が好ましく用いら
れ、Ｓｉ，Ａｌ，Ｔｉの酸化物、複合化合物がより好ま
しい。また表面をカップリング剤等によりあらかじめ疎
水化したものを用いてもよい。

【００４５】この様な無機化合物の粒径としては、０．
００１〜２０μｍ、さらには０．００５〜１０μｍであ
ることが好ましい。

【００４６】その無機化合物の比表面積としては１０ｍ
²／ｇ〜４００ｍ²／ｇ、さらには５０ｍ²／ｇ〜４００
ｍ²／ｇ、さらには１００ｍ²／ｇ〜３５０ｍ²／ｇが好
ましい。１０ｍ²／ｇ未満では本発明の範囲の多量のシ
リコーンオイル／ワニスを粒子として保持することが困
難となる。

【００４７】第一発明に用いるシリコーンオイルとして
は一般式

【００４８】

【化１】

【００４９】Ｒ ：炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ’：アルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル、変
性フェニル等のシリコーンオイル変性基 Ｒ”：炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基 で表わされるものが好ましい。例えばジメチルシリコー
ンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチル
スチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコ
ーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられ
る。

【００５０】本発明において、シリコーンオイルとして
は、式（Ｉ）で表わされる構造をもつアミノ変性シリコ
ーンオイルも使用できる。

【００５１】

【化２】

【００５２】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₆は水素，アルキル基，
アリール基又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂はアルキレ
ン基，フェニレン基を表わし、Ｒ₃は含窒素複素環をそ
の構造に有する化合物を表わし、Ｒ₄，Ｒ₅は水素，アル
キル基，アリール基を表わす。またＲ₂はなくてもよ
い。ただし上記のアルキル基，アリール基，アルキレン
基，フェニレン基はアミンを含有していても良いし、ま
た帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有して
いても良い。またｍは１以上の数であり、ｎ，ｋは０を
含む正の数である。ただしｎ＋ｋは１以上の正の数であ
る。）

【００５３】上記構造中最も好ましい構造は窒素原子を
含む側鎖中の窒素原子の数が１か２であるものである。

【００５４】窒素を含有する不飽和複素環として下記に
その一例を挙げる。

【００５５】

【化３】

【００５６】窒素を含有する飽和複素環の一例を以下に
挙げる。

【００５７】

【化４】

【００５８】ただし、本発明は何ら上記化合物例に拘束
されるものではないが、好ましくは５員環又は６員環の
複素環をもつものが良い。

【００５９】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、メルカプト基、
メタクリル基、グリシドキシ基、ウレイド基等を導入し
た誘導体が例示される。

【００６０】これらは１種または２種以上の混合系で用
いてもよい。

【００６１】本発明に用いられるシリコーンワニスとし
ては、例えばメチルシリコーンワニス、フェニルメチル
シリコーンワニス等を挙げることができ、特に、メチル
シリコーンワニスが好ましい。

【００６２】メチルシリコーンワニスは、下記構造式で
示されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位よりなるポリマ
ーであり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元ポリマーで
ある。

【００６３】

【化５】

【００６４】メチルシリコーンワニスまたはフェニルメ
チルシリコーンワニスは、具体的には例えば下記構造式
（ＩＩ）で示されるような化学構造を有する物質であ
る。

【００６５】

【化６】

【００６６】（Ｒ³¹は、メチル基またはフェニル基を表
わす。）

【００６７】上記シリコーンワニスにおいて、特にＴ³¹
単位は、良好な熱硬化性を付与し、三次元網状構造とす
るために有効な単位である。上記Ｔ³¹単位は、シリコー
ンワニス中に１０〜９０モル％、特に３０〜８０モル％
の割合で含まれることが好ましい。

【００６８】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の
脱水縮合によって硬化することとなる。この硬化反応を
促進させるために用いることができる硬化促進剤として
は、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等の脂肪酸塩；ト
リエタノールアミン、ブチルアミン等のアミン類；など
を挙げることができる。このうち特にアミン類を好まし
く用いることができる。

【００６９】上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性
シリコーンワニスとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹
単位、Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基あるいはフ
ェニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミ
ノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものを挙げることができる。が、これらに限定されるも
のではない。

【００７０】

【化７】

【００７１】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
の処理方法としては、公知技術が使用できる。例えば、
微粉体とシリコーンオイルまたはシリコーンワニスとを
混合機を用いて混合する方法、微粉体中にシリコーンオ
イルまたはシリコーンワニスを噴霧機を用い噴霧する方
法、溶剤中にシリコーンオイルまたはシリコーンワニス
を溶解させた後、微粉体を混合する方法等が挙げられ
る。

【００７２】上記シリコーンオイルまたはシリコーンワ
ニスは、２５℃における粘度が５０〜２００，０００セ
ンチストークスのものが、さらには５００〜１５０，０
００センチストークスのものが、さらには１，５００〜
１００，０００センチストークスのものが、さらには
３，０００〜８０，０００センチストークスのものが好
ましい。５０センチストークス未満では、多量のシリコ
ーンオイル／シリコーンワニスの粒子化が困難であると
ともに、粒子に安定性が無く、熱および機械的な応力に
より、画質が劣化する傾向がある。２００，０００セン
チストークスを超える場合は、粒子化が困難になる傾向
がある。

【００７３】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
の粘度測定は、ビスコテスターＶＴ５００（ハーケ社
製）を用いて行なった。いくつかあるＶＴ５００用粘度
センサーの一つを選び（任意）、そのセンサー用の測定
セルに測定試料を入れて測定する。装置上に表示された
粘度（ｐａｓ）はｃＳｔ（センチストークス）に換算し
た。

【００７４】無機微粉体中におけるシリコーンオイルま
たはシリコーンワニスの量は、２０〜９０重量％（好ま
しくは２７〜８５重量％、さらに好ましくは４０〜８０
重量％）の場合に効果が得られる。シリコーンオイルま
たはシリコーンワニスの量が２０重量％未満の場合、耐
久における転写中抜けの改良及びスメアリング改善効果
が小さく、９０重量％を超える場合は、シリコーンオイ
ルまたはシリコーンワニスが粒子に保持しにくくなり、
過剰のシリコーンオイルまたはシリコーンワニスが現像
剤の流動性を低下させ、画像濃度一様性の低下，画像濃
度低下，カブリ等の様々な画質劣化が生ずる。

【００７５】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
と無機化合物から構成される無機微粒子は、その比表面
積が０．０１ｍ²／ｇ〜５０ｍ²／ｇ（好ましくは０．０
５ｍ²／ｇ〜３０ｍ²／ｇ、さらに好ましくは０．１ｍ²
／ｇ〜１０ｍ²／ｇ）の場合に良好な効果が得られる。
５０ｍ²／ｇを超える場合はシリコーンオイルまたはシ
リコーンワニスが、粒子として保持しにくく、現像剤粒
子の凝集を引き起こし、画質の劣化が起こり易い。ま
た、理由ははっきりしないが、転写中抜け改良の効果も
小さくなる。０．０１ｍ²／ｇ未満の場合は、画質が劣
化する。

【００７６】比表面積は、以下の方法によって算出され
た値である。

【００７７】ＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置オー
トソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面
に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積
を算出する。

【００７８】また無機微粉体は、その嵩密度が０．１ｇ
／ｃｃ〜０．８ｇ／ｃｃ（好ましくは０．２ｇ／ｃｃ〜
０．７ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは０．３ｇ／ｃｃ〜
０．６ｇ／ｃｃ）の場合に良好な効果が得られる。この
値は、シリコーンオイルまたはシリコーンワニスの処理
方法及び無機微粉体中に含有されるシリコーンオイルま
たはシリコーンワニスの量に関係するものである。嵩密
度が０．１ｇ／ｃｃ未満の場合は転写中抜けやスメアリ
ングの改良に効果が少なく、０．８ｇ／ｃｃを超える場
合はシリコーンオイルまたはシリコーンワニスが過剰と
なり、トナーに添加した際、現像剤の流動性を著しく減
ずることになり、上記した画質劣化を生じ易くなる。

【００７９】嵩密度は、パウダーテスター［細川ミクロ
ン（株）製］に付属している容器を使用して、取り扱い
説明書の手順に従い１００ｃｍ³の容器に何ｇ入るかを
測定し［ｇ／ｃｍ³］の値で表わした。

【００８０】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
と微粒子とから構成される粒子の適用量は、トナー１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部、さらに０．０
３〜２重量部、さらには０．０５〜１重量部が好まし
い。０．０１重量部未満では、転写中抜け及びスメアリ
ングの改良効果は得られず、また、５重量部を超える場
合では、現像剤の流動性を損ない、上記した画像劣化及
びさらには現像剤の定着性を損なう。

【００８１】本発明の第一発明に用いられるワックス
は、 （ｉ）アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧
下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレンポ
リマー （ｉｉ）高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得
られるアルキレンポリマー （ｉｉｉ）一酸化炭素，水素からなる合成ガスからアー
ゲ法により得られる炭化水素の蒸留残分を水素添加して
得られる合成炭化水素の如き材料から特定の成分を抽出
分別した炭化水素ワックス （ｉｖ）チーグラー触媒を利用したアルキレンポリマー
より得られると考えられる完全な長鎖飽和炭化水素を主
鎖とするアルコールワックス （ｖ）（ｉｖ）で得られたアルコールワックスから誘導
されるカルボキシル基，エステル基，エーテル基，スル
ホニル基等の官能基を有する脂肪族炭化水素を用いるこ
とができる。

【００８２】この中でも（ｉｉｉ），（ｉｖ），（ｖ）
で説明したワックスが特に好ましいものである。

【００８３】本発明に用いられるワックスの分子量分布
で好ましい範囲は、数平均分子量（Ｍｎ）が５５０〜１
２００であることが好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）
が８００〜３０００であることが好ましく、より好まし
くは９００〜２５００であり、さらにＭｗ／Ｍｎが３以
下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下で
ある。このような分子量分布を持たせることにより、ト
ナーに好ましい熱特性を持たせることができる。すなわ
ち、上記範囲より分子量が小さくなると熱的影響を過度
に受けやすく、スメアリングが生じ易く、同時に磁気ヘ
ッドを汚染し易い。上記範囲より分子量が大きくなる
と、紙への付着性が悪化し、その結果ＭＩＣＲリーダー
・ソーターに通紙された時にＭＩＣＲ文字が欠落する原
因となる場合があり好ましくない。

【００８４】本発明においてワックスの分子量分布はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り次の条件で測定される。

【００８５】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００８６】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００８７】さらに本発明の第一発明に用いられるワッ
クスは、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線に
おいて、９０〜１２０℃の範囲内に少なくともひとつの
吸熱ピークが存在し、該吸熱ピークのピーク温度±９℃
の範囲内に降温時の最大発熱ピークが存在することを特
徴とするワックスである。

【００８８】さらに、第一発明に用いられる炭化水素系
ワックスは、好ましくは９０〜１２０℃の範囲内に、昇
温時の吸熱ピークが存在することを特徴とする。すなわ
ち、この温度領域でワックスが融解することで、離型効
果が発現し、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り返し通
紙されてもＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落したりしに
くく、さらにＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッド
を汚染しづらい。

【００８９】９０℃未満のみに昇温時の吸熱ピーク温度
が存在する場合には、ワックスの融解による可塑効果が
低温から発現し結着樹脂の機械的強度を著しく低下させ
ることを示す。この場合には、ＭＩＣＲリーダー・ソー
ターに通紙されたときに離型効果は発現するものの、結
着樹脂の機械的強度の低下によりＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドとの摺擦時にＭＩＣＲ文字のかすれ
が生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染し好ましくない。

【００９０】この昇温時の吸熱ピークは、１２０℃を超
える領域に存在してもかまわないが、１２０℃を超える
領域のみにこの吸熱ピーク温度が存在する場合には、ワ
ックスの融解する温度が高すぎ、ＭＩＣＲ印字におい
て、紙との離型性も増すことによりＭＩＣＲリーダー・
ソーターに通紙された場合、磁気ヘッドとの摺擦により
ＭＩＣＲ文字が欠落し易く、結果的に磁気ヘッドを汚染
し易い。ここで、９０℃未満の吸熱ピークが最大のピー
クとなると、この領域のみに吸熱ピークがある場合と同
様な挙動を示すので、この領域に吸熱ピークが存在して
もよいが、その場合は、９０〜１２０℃の範囲の吸熱ピ
ークより小さい必要がある。

【００９１】降温時には、ワックスの冷却時の変化や常
温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶
化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱
ピークで、最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在すること
は、ワックスの結晶構造、分子量分布の如き物性的な面
でより均質であることを示しており、本発明において
は、その差が９℃以内であることが良く、好ましくは８
℃以内である。この差を小さくすることで、ワックスが
シャープメルト性を有することになり、すなわち、低温
時には硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下が大
きく起こることになり、優れた離型効果が発現し、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターに繰り返し通紙した場合にも、
ＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落したりしにくく、さら
に、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染し
づらい。最大発熱ピーク温度は８５〜１１５℃、好まし
くは９０〜１１０℃の領域にあることが良い。

【００９２】本発明におけるＤＳＣ測定では、トナーの
熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定原
理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する必要があり、このような測定器としては、例え
ば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００９３】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで
降温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
各温度の定義は次のように定める。

【００９４】吸熱ピーク温度：ＤＳＣ曲線のプラス方向
を吸熱としピークトップの温度をいう。

【００９５】発熱ピーク温度：ＤＳＣ曲線のマイナス方
向を発熱としピークトップの温度をいう。

【００９６】これらワックスの含有量は、好ましくは結
着樹脂１００重量部に対し２０重量部以内で用いること
が良く、より好ましくは０．５〜１５重量部で用いるの
が効果的であり、さらに、他のワックス類と併用しても
構わない。

【００９７】一方、本発明の第二発明で用いられるワッ
クスは、下記一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ゲルパーミエーションクロマトグラフによる重量
平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示す。Ｙ：水
酸基，カルボキシル基，アルキルエーテル基，エステル
基，スルホニル基を示す。］を有する化合物を含有する
ものであり、上記の磁性体と組み合わせることにより、
本発明の目的を達成することができる。

【００９８】具体的な化合物例としては、 （Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ（ｎ＝約２０〜約２０
０） （Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ（ｎ＝約２０〜約
２００） （Ｃ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＨ
₃（ｎ＝約２０〜約２００、ｍ＝０〜約１００） （Ｄ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯ（ＣＨ₂）_mＣＨ
₃（ｎ＝約２０〜約２００、ｍ＝０〜約１００） （Ｅ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ（ｎ＝約２０〜
約２００） 等を挙げることができる。これらの化合物は、化合物
（Ａ）の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化水素で
ある。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれば上記
例に示した以外のものでも使用できる。

【００９９】これらのワックスを含有した第二発明の磁
性現像剤は、ＭＩＣＲ特性上において、耐スメアリング
性に効果的であり、さらに紙への付着力が向上し、リー
ダー・ソーターでの文字の脱落などが生じ難くなる。さ
らに現像剤の流動性を向上させる効果を有しており、現
像スリーブ上への現像剤の均一なコートが可能となり左
右での濃度差のない均一な画像が得られる。また、上述
した様に紙への付着力が向上する為、定着性も向上す
る。さらに画像転写中抜けにも効果を発現する。

【０１００】第二発明で用いられるワックスは、上記化
合物の含有率が６０％以上のものが好ましく、化合物
（Ａ），（Ｂ）の場合は７０％以上のものがより好まし
く用いられる。それ以下では耐スメアリング性，紙への
付着性及び転写中抜けに対する効果が低下する。

【０１０１】また、分子量分布的にはＭｎが２００〜２
０００であることが好ましく、より好ましくは２３０〜
１８００であり、Ｍｗが４００〜３０００であることが
好ましく、より好ましくは４２０〜２５００である。さ
らにＭｗ／Ｍｎが３．０以下であることが好ましく、よ
り好ましくは２．５以下である。

【０１０２】このような分子量分布を持たせることによ
り、トナーに好ましい熱特性を持たせることができる。
すなわち、上記範囲より分子量が小さくなると熱的影響
を過度に受けやすく、スメアリングが生じ易く、同時に
磁気ヘッドを汚染し易い。上記範囲より分子量が大きく
なると、紙への付着性が悪化し、その結果ＭＩＣＲリー
ダー・ソーターに通紙された時にＭＩＣＲ文字が欠落す
る原因となる場合があり好ましくない。なお、第二発明
に用いられるワックスの分子量分布の測定は前述のＧＰ
Ｃ測定に準じて行なった。

【０１０３】第二発明のワックスの含有量は、好ましく
は結着樹脂１００重量部に対し２０重量部以内で用いる
ことが良く、より好ましくは０．５〜１５重量部で用い
るのが効果的であり、さらに他のワックス類と併用して
も構わない。

【０１０４】以下に述べる本発明の記述は第一，第二の
発明に共通している。

【０１０５】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳
香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワック
スなどが単独或いは混合して使用できる。特に、スチレ
ン系共重合体及びポリエステル樹脂が現像特性、定着性
等の点で好ましい。

【０１０６】本発明の磁性現像剤には荷電制御剤をトナ
ー粒子に配合（内添）、またはトナー粒子と混合（外
添）して用いることが好ましい。

【０１０７】本発明に用いることのできる正荷電制御剤
としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩；
ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、
ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズ
オキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボ
レート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガ
ノスズボレート；を単独あるいは２種類以上組合せて用
いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、四
級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用い
られる。

【０１０８】さらに、一般式

【０１０９】

【化８】

【０１１０】Ｒ₁＝Ｈ，ＣＨ₃ Ｒ₂，Ｒ₃：置換または未置換のアルキル基 （好ましくはＣ₁〜Ｃ₄） で表わされるモノマーの単重合体または前述したような
スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
の如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤と
して用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有
する。

【０１１１】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば、モノアゾ染料の金属錯体または
塩；サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリ
チル酸またはナフトエ酸の金属錯体または塩が好ましく
用いられる。この時、好ましく用いられる金属としては
クロム、鉄を挙げることができる。

【０１１２】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には４μｍ以下が好ましく、より好ましくは３μ
ｍ以下が良い。

【０１１３】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．
１〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部用い
ることが良い。

【０１１４】本発明の磁性現像剤は第二の無機微粉体を
有していることが好ましい。該第二の無機微粉体は、本
発明の磁性現像剤の流動性を向上させ、いかなる環境に
おいても良好な現像性を保持させることを主目的に添加
する助剤である。ここでいう第二の無機微粉体は、第一
の発明で記した無機微粉体と同様の組成物性を有する無
機化合物から構成され、特にシリカ、あるいはチタンの
酸化物微粉体が好ましく用いられる。

【０１１５】その中でも第二の無機微粉体は、シリカ微
粉体をシランカップリング剤で処理した後、シリコーン
オイルまたはシリコーンワニスにより処理したものがよ
り好ましく用いられる。

【０１１６】シリカ微粉体の処理条件としては、第一段
反応として、シランカップリング反応を行ないシラノー
ル基を化学結合により消失させた後、第二段反応として
シリコーンオイルまたはシリコーンワニスにより表面に
疎水性の薄膜を形成することを特徴とする。

【０１１７】本発明に用いられるシランカップリング剤
は一般式 Ｒ_mＳｉＹ_n

【０１１８】［式中、Ｒはアルコオキシ基又は、塩素原
子を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、
ビニル基、グリシドキシ基またはメタクリル基を含む炭
化水素基を示し、ｎは３〜１の整数を示す。］もので示
されるものが好ましい。例えば代表的にはジメチルジク
ロルシラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシランを
あげることができる。

【０１１９】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹拌等によりクラウド状としたものに気化
したシランカップリング剤を反応させる乾式処理、又
は、微粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を
滴下反応させる湿式法等の方法で処理することができ
る。中でも特に乾式処理法が好ましく用いられるがこれ
に限定されるものではない。

【０１２０】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
処理に用いられる物質は、第一発明の無機微粉体に用い
られるものと同様の物質を用いてよい。処理方法として
も同様の方法が挙げられるが、その中でも処理によって
微粉体の凝集などにより、嵩密度の上昇が生じ難い方
法、例えば噴霧機を用いる方法が好ましく用いられる。
しかし、これに限定されるものではない。

【０１２１】シランカップリング剤は、微粉体１００重
量部に対して１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量
部処理することが良い。シリコーンオイルまたはシリコ
ーンワニス固形分の処理量は微粉体１００重量部に対し
１〜２３重量部、好ましくは５〜２０重量部が良い。

【０１２２】シランカップリング剤が少なすぎると良好
な耐湿性が得られず、多すぎると画像濃度低下等の不具
合が生ずる。シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
の量が少なすぎると良好な耐湿性と中抜け改善効果はみ
られず、多すぎると現像剤の流動性を向上することがで
きないという問題が生ずる。

【０１２３】上記処理シリカ微粉体の特性値としては、
嵩密度は３０〜６０（ｇ／ｌ）が好ましく、より好まし
くは３５〜５５（ｇ／ｌ）のもので、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着による比表面積が８０〜１４０ｍ²／ｇ範囲
内のものが好ましく、より好ましくは９０〜１３０ｍ²
／ｇのものである。また磁性トナー１００重量部に対し
てシリカ微粉体を０．２〜１．６重量部、好ましくは
０．４〜１．４重量部使用するのがよい。

【０１２４】さらに、図５を参照しながら、本発明の画
像形成方法及び装置を説明する。

【０１２５】一次帯電器５０２で感光体表面を負極性に
帯電し、レーザ光による露光５０５によりイメージスキ
ャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブレード５
１１および磁石を内包している現像スリーブ５０４を具
備する現像器５０９の一成分系磁性現像剤５１０で該潜
像を反転現像する。現像部において感光ドラム５０１の
導電性基体と現像スリーブ５０４との間で、バイアス印
加手段５１２により交互バイアス、パルスバイアス及び
／又は直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが搬送
されて、転写部にくるとローラ転写手段５０２により転
写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）から電圧印加手
段５１４で帯電をすることにより、感光ドラム表面上の
現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。
感光ドラム５０１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧
ローラ定着器５０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定
着するために定着処理される。

【０１２６】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器５０８で除去される。クリーニング後の感光ドラム
５０１は、イレース露光５０６により除電され、再度、
一次帯電器５０２による帯電工程から始まる工程が繰り
返される。

【０１２７】画像性の評価は耐久（約５０００枚）の中
でチェックを定期的に実施し評価を行なった。 （１）画像一様性…画像一枚内の画像濃度をマクベス反
射濃度計で測定し、最高値と最低値の差より評価した。 （２）中抜け…１２０（ｇ／ｍ²）の厚紙に一般文字及
びＭＩＣＲ用テスト紙［Ｍｏｏｒ社（米）製、９０（ｇ
／ｍ²）］に自行シンボル（ＯＮ ＵＳ）を印字させて
評価した。 ランク５：良好（図１の（ａ），（ｃ）参照），ランク
３：実用上可，ランク１：実用上不可（図１の（ｂ），
（ｄ）参照），ランク４，２はそれぞれランク５と３，
ランク３と１の中間のレベルとする。

【０１２８】またＭＩＣＲ特性に関する評価は以下の様
にして行なった。

【０１２９】（１）付着性…紙上の現像剤コート量をそ
ろえた状態でベタ黒画像を通常の普通紙（７５ｇ／
ｍ²）に複写し、その上にドラフティングテープ（幅１
８ｍｍ；住友スリーエム社製）を図３に示す様に７点貼
り、その上から図４に示す様な治具（荷重約０．６０ｋ
ｇ／ｃｍ²）で１０往復こすり、さらにそれをはがし、
７点の画像濃度の減少率の平均値で評価した。

【０１３０】（２）スメアリング…ＪＩＳＣ ６２５０
−１９８０の記載に従いＭＩＣＲ文字の印字を１０００
枚行ない、この１０００枚の印字物を市販のＭＩＣＲリ
ーダー・ソーター（ＩＢＭ製３８９０型機）に２０回パ
スさせたサンプルの非印字部分（図２参照）のＤｍａｘ
値（非通紙白地部のＤｍａｘ値を差し引いた値）をマク
ベス反射濃度計で測定した。

【０１３１】（３）磁気信号強度…ＡＮＳＩ（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｉｎ
ｓｔｉｔｕｔｅ）Ｘ ９．２７ １９８８記載のＥ１３
Ｂ規格に従い、クリアバンド（磁気印字領域）中、１〜
６４番地にほぼ等間隔に１４個の自行シンボル（ＯＮ
ＵＳ記号）を印字した小切手サンプルを作成した。Ｅ１
３Ｂ ＭＩＣＲ ＣＡＬＩＢＲＡＴＩＯＮ ＤＯＣＵＭ
ＥＮＴ １００％により校正されたＭＩＮＩ ＱＵＥＳ
Ｔ（ＺＥＩＳＥＲ社製）を用いて自行シンボル１４個の
信号強度を測定しその平均値を信号強度とした。

【０１３２】（４）リーダー・ソーターテスト…ＪＩＳ
Ｃ ６２５０−１９８０の記載に従い、実際小切手等に
印字されるＭＩＣＲ文字を印字した模擬サンプルを１０
００枚作成し、この１０００枚のサンプルを市販のＭＩ
ＣＲリーダー・ソーター（ＩＢＭ製３８９０型機）に２
０回処理させて誤読枚数を調査した。さらにその中で明
らかに中抜けに起因していると考えられるサンプル枚数
についても調査した。

【０１３３】

【実施例】実施例１ 結着樹脂 １００重量部 磁性体（Ｆｅ₃Ｏ₄） ５５重量部 モノアゾ染料クロム錯体 １重量部 サリチル酸クロム錯体 ２重量部 ワックス ７重量部

【０１３４】上記構成材料中の結着樹脂は、スチレン−
アクリル酸ブチル−マレイン酸を主成分とする共重合体
でＭｗ＝２．２×１０⁵のものを用いた。磁性体は、１
００００エルステッドの磁界における残留磁化σｒが１
８ｅｍｕ／ｇで、Ｈｃが１９０エルステッド、透磁率μ
が２．５であるもの（以下磁性体Ａと称す）を用いた。

【０１３５】ワックスに関しては、アーゲ法より得られ
る炭化水素ワックスであり、Ｍｗ＝１２６０でＤＳＣ特
性において、吸熱ピーク温度が１０５℃、降温時の最大
発熱ピーク温度が１０４℃であるもの（以下ワックスＡ
と称す。）を用いた。

【０１３６】上記構成材料を、ヘンシェルミキサーで混
合分散し、二軸エクストルーダーで溶融混練を行った。
混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕
機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、
重量平均粒径１２μｍの磁性トナーを得た。

【０１３７】該磁性トナー１００重量部に対して、本発
明の無機微粉体Ａ（シリコーンオイル６０重量％含有，
嵩密度０．４ｇ／ｃｃ，比表面積３．０ｍ²／ｇ）０．
２重量部と、疎水性シリカをヘキサメチルジシラザン処
理後シリコーンオイル処理したもの（以下シリカＡと称
す。）［嵩密度４５ｇ／ｌ，比表面積１０５ｍ²／ｇ］
を０．６重量部加え、ヘンシェルミキサーで混合し磁性
現像剤とした。得られた磁性現像剤をＬＢＰ−ＥＸを用
い一般画像及びＭＩＣＲ文字を印字し、電子写真特性及
びＭＩＣＲ特性を評価した。結果を表１に示す。

【０１３８】実施例２ 疎水性シリカをシリコーンオイル処理してないもの（以
下シリカＢと称す）［嵩密度４０ｇ／ｌ，比表面積１１
０ｍ²／ｇ］を用いた以外は実施例１と同様にして磁性
現像剤を得た。実施例１と同様に評価を行なった。結果
を表１に示す。

【０１３９】実施例３ ワックス以外の構成材料は実施例１と同一のものを用
い、また混合重量比も実施例１と同一とした。

【０１４０】ワックスに関しては、末端に水酸基を有す
る長鎖のアルコールポリマーで平均的な組成を示す分子
式はＣＨ₃（ＣＨ₂）₄₈ＣＨ₂ＯＨで表わされ、水酸基を
有する化合物の含有率は約８０％であり、Ｍｗ＝８８０
で、ＤＳＣ特性において、吸熱ピーク温度が９８℃、降
温時の最大発熱ピーク９７℃であるもの（以下ワックス
Ｂと称す。）を用いた。以下、実施例１と同様の製造法
で重量平均粒径１２μｍの磁性トナーを得た。以下、実
施例１と同様に無機微粉体ＡとシリカＡを外添し磁性現
像剤を得た。実施例１と同様に評価を行なった。結果を
表１に示す。

【０１４１】実施例４ 結着樹脂（実施例１と同一） １００重量部 磁性体（Ｆｅ₃Ｏ₄） ９０重量部 モノアゾ染料クロム錯体 １重量部 サリチル酸クロム錯体 ２重量部 ワックス ７重量部

【０１４２】上記構成材料中の磁性体は磁性体Ａを、ワ
ックスについてはワックスＢを用いた。以下実施例１と
同様の製造法で重量平均粒径７μｍの磁性トナーを得
た。以下、トナー１００重量部に対し無機微粉体Ａを
０．１重量部とシリカＡを１．２重量部外添し磁性現像
剤を得た。実施例１と同様に評価を行なった。結果を表
１に示す。

【０１４３】実施例５ ワックス以外の構成材料は実施例１と同一のものを用
い、また混合重量比も実施例１と同一とした。

【０１４４】ワックスに関しては、末端にカルボキシル
基を有する長鎖の脂肪族炭化水素で平均的な組成を示す
分子式はＣＨ₃（ＣＨ₂）₄₈ＣＨ₂ＣＯＯＨで表わされ、
カルボキシル基を有する化合物の含有率は約８０％であ
り、Ｍｗ＝９１０で、ＤＳＣ特性において吸熱ピーク温
度が１０５℃、降温時の最大発熱ピークが９８℃である
もの（以下ワックスＣと称す。）を用いた。以下、実施
例１と同様の方法で、磁性現像剤を得た。さらに実施例
１と同様に評価を行なった。結果を表１に示す。

【０１４５】実施例６ 無機微粉体Ａを磁性トナーに添加しない以外は実施例３
と同様にして磁性現像剤を得た。さらに実施例１と同様
に評価を行なった。結果を表１に示す。

【０１４６】実施例７ 無機微粉体Ａを磁性トナーに添加しない以外は実施例４
と同様にして磁性現像剤を得た。さらに実施例１と同様
に評価を行なった。結果を表１に示す。

【０１４７】実施例８ 無機微粉体Ａを磁性トナーに添加しない以外は実施例５
と同様にして磁性現像剤を得た。さらに実施例１と同様
に評価を行なった。結果を表１に示す。

【０１４８】比較例１ 実施例１で得た磁性トナー１００重量部に対し、シリカ
Ｂのみを０．６重量部加えヘンシェルミキサーで混合し
磁性現像剤を得た。実施例１と同様に評価を行なった。
結果を表１に示す。

【０１４９】比較例２ 実施例１に対して、磁性体とワックスを変更した。その
他の原材料，重量構成比は実施例１と同一とした。磁性
体は、１００００エルステッドの磁界におけるσｒが１
０．５（ｅｍｕ／ｇ）で、Ｈｃが１０５エルステッド
で、透磁率５．０であるもの（以下磁性体Ｂと称す。）
を用いた。

【０１５０】ワックスに関しては、Ｍｗ＝４０３０でＤ
ＳＣ特性において吸熱ピーク温度が１２８℃、降温時の
最大発熱ピークが１１３℃であるものを用いた（以下ワ
ックスＤと称す。）。以下、比較例１と同様にして磁性
現像剤を得た。実施例１と同様に評価を行なった。結果
を表１に示す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の第一発明は
シリコーンオイルあるいはシリコーンワニスを多量に含
有させることによって得られた無機微粉体を磁性現像剤
中に含有させることによって、磁性現像剤に好ましい離
型性，潤滑性を与えることができるので、特定の磁性特
性を有する磁性体との組み合せにより、次の様な優れた
効果を発揮するものである。

【０１５３】（１）印字枚数が増加した場合において
も、転写中抜けがなく正常な磁気信号を有するＭＩＣＲ
文字を形成し得る磁性現像剤を提供できる。

【０１５４】（２）ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り
返し通紙した場合、スメアリングの発生を抑制し得る磁
性現像剤を提供できる。

【０１５５】（３）デジタルな画像信号により潜像を形
成し、該潜像を反転現像方式で現像する画像形成装置に
おいても、転写中抜けのない画像を形成し得る磁性現像
剤を提供できる。

【０１５６】さらに本発明の第二発明は、特定の脂肪族
炭化水素を磁性現像剤中に含有させることによって、磁
性現像剤に好ましい粉体特性及び好ましい熱可塑性を与
えることが出来るので、特定の磁性特性を有する磁性体
との組み合わせにより、次の様な優れた効果を発揮する
ものである。

【０１５７】（１）ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り
返し通紙されても、スメアリングの発生することのない
磁性現像剤を提供できる。

【０１５８】（２）ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り
返し通紙されても、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気
ヘッドを汚染することのない磁性現像剤を提供できる。

【０１５９】（３）紙への付着性が良好で、紙から離脱
しにくいＭＩＣＲ文字を形成する磁性現像剤を提供でき
る。

【０１６０】（４）一般印字画像においても左右の画像
濃度の濃淡差がなく均一な画質が形成でき、転写中抜け
にも改善効果を有し、なおかつＭＩＣＲリーダー・ソー
ターの認識率の良好なＭＩＣＲ文字を形成し得る磁性現
像剤を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般文字（ａ），ＯＮ ＵＳ文字（ｃ）で転写
状態の良好な例と、転写状態の不良な例（ｂ），（ｄ）
を模式的に示した図である。

【図２】リーダー・ソーターテストで小切手等でＭＩＣ
Ｒ文字が印字されている部分及びスメアリング発生部分
を模式的に示した図である。

【図３】付着性のテストでドラフティングテープを貼っ
た箇所を模式的に示した図である。

【図４】付着性テストで使用した治具及びその状態を模
式的に示した図である。

【図５】本発明に好適な画像形成方法及び画像形成装置
の一具体例を模式的に示した図である。

【符号の説明】

５０１ 感光体 ５０２ 帯電手段 ５０３ 転写手段 ５０４ トナー担持体 ５０５ 潜像形成手段 ５０６ イレース露光 ５０７ 加熱加圧ローラー定着器 ５０８ クリーニング手段 ５０９ 現像手段 ５１０ 磁性現像剤 ５１１ 磁性ブレード ５１２ バイアス印加手段 ５１３ 電圧印加手段 Ｐ 転写紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 ３７５ (72)発明者 野沢 圭太 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも磁性トナー及び無機微粉体を
   有する磁性現像剤において、該磁性トナーは、結着樹
   脂，磁性体及びワックスを含有しており、 該磁性体は、１００００エルステッドの磁界における残
   留磁化σｒが１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００エルステッドの
   範囲であり、かつ透磁率μが２．０≦μ≦４．０の範囲
   であり、 該無機微粉体はシリコーンオイルまたはシリコーンワニ
   スを２０重量％〜９０重量％含有し、嵩密度が０．２〜
   ０．８（ｇ／ｃｃ）、かつ比表面積が０．０１〜５０
   （ｍ²／ｇ）であることを特徴とする磁性現像剤。
2. 【請求項２】 該ワックスの示差走査熱量計により測定
   されるＤＳＣ曲線で温度７０〜１３０℃の領域に少なく
   とも一つの昇温時の吸熱ピークがあり、該吸熱ピークの
   ピーク温度の±９℃の範囲内に降温時の最大発熱ピーク
   があることを特徴とする請求項１に記載の磁性現像剤。
3. 【請求項３】 少なくとも磁性トナーを有する磁性現像
   剤において、該磁性トナーは、結着樹脂，磁性体及びワ
   ックスを含有しており、 該磁性体は、１００００エルステッドの磁界における残
   留磁化σｒが１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、保磁力Ｈｃが１３０≦Ｈｃ≦３００エルステッドの
   範囲であり、かつ透磁率μが２．０≦μ≦４．０の範囲
   であり、 該ワックスは下記一般式 Ｒ−Ｙ ［Ｒ：ゲルパーミエーションクロマトグラフによる重量
   平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示す。Ｙ：水
   酸基，カルボキシル基，アルキルエーテル基，エステル
   基，スルホニル基を示す。］を有する化合物を含有する
   ことを特徴とする磁性現像剤。
4. 【請求項４】 該磁性トナー粒子表面に、さらにシラン
   カップリング剤処理後シリコーンオイル処理された嵩密
   度が３０〜６０（ｇ／ｌ）で、比表面積が８０〜１４０
   （ｍ²／ｇ）の第二の無機微粉体を担持させたことを特
   徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の磁性現像剤。
5. 【請求項５】 該磁性現像剤は、磁性を有する文字によ
   る情報を磁気読み取り機を使って読み取る磁性インク記
   号識別システムに用いられる文字を印字するのに用いら
   れることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
   磁性現像剤。