JPH03219262A - トナー、画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真法の如き画像形成方法における静電荷
像を現像するためのトナーに関し、特に熱定着性能、耐
オフセット性及び静電荷像の現像性能が改善されたトナ
ーに関する。さらに、本発明は特定なトナーを有する画
像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置に関す
る。

〔背景技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く多数の
方法が知られている。一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で、該潜像をトナーを含有する現像剤を用いて現像し、
必要に応じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後
、加熱、圧力、加熱加圧或は溶剤蒸気により定着し、複
写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残っ
たトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程
が繰り返される。

近年このような複写装置は、オリジナル原稿を複写する
ための事務処理用複写機というだけでなく、コンピュー
ターの出力及びファクシミリの出力としてのデジタルプ
リンター、あるいはグラフィックデザインの如き高細密
画像のコピー用に使われ始めている。

そのため、高い信頼性が厳しく追及されてきており、そ
れに伴いトナーに要求される性能は高度になり、トナー
の性能向上が達成できなければすぐれた機械が成り立た
なくなってきている。

ところで、デジタルプリンター及び高細密画像のコピー
においてトナーに要求される性能のうち重要なものに、
細線（ライン）の定着性能がある。

定着工程に関しては、種々の方法や装置が開発されてい
るが、現在量も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加
熱方式である。

加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被定
着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せし
めることにより定着を行うものである。この方法は熱ロ
ーラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接
触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の
熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことがで
き、高速度電子写真複写機において非常に有効である。

しかしながら上記方法では、熱ローラー表面とトナー像
とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の一部
が熱ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シートに
これが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定着シ
ートを汚すことがある。熱ローラー表面に対してトナー
が付着しないようにすることは熱ローラ一定着方式の必
須条件の１つとされている。

一方、細密画像の潜像部分では、露光部と非露光部の境
界において電気力線が集中し、見掛は上感光体の表面電
位が上がる。特に、デジタルプリンターにおいては、潜
像が０Ｎ−ＯＦＦの２値の基本画素により構成されるた
め、露光部と非露光部との境界部における電気力線の集
中が大きく、現像工程において基本画素により構成され
たライン潜像に現像される単位面積あたりのトナー量が
、通常のアナログ画像上のトナー量より多い。従ってこ
のような画像の定着においては、今まで以上に定着性、
オフセット性の良好なトナーが要求されているのが現状
である。

プリンターとしての使われ方は、同レベルの複写機の３
〜５倍のコピー量であり、同時に現像の高耐久性及び、
高画像安定性も要求されている。

トナーのバインダー樹脂の改良に関する技術として、例
えば特公昭５１−２３３５４号公報に結着樹脂として架
橋された重合体を用いたトナーが提案されている。架橋
された重合体を用いたトナーは、耐オフセット性及び耐
まきつき性の改良には効果があるが、反面架橋度をます
と定着点が上昇してしまい、充分定着温度が低（て耐オ
フセット性及び耐まきつき性が良好で且つ充分な定着特
性のものを得ることは困難である。−数的に定着性を向
上させるためには、バインダー樹脂を低分子量化して軟
化点を低下させねばならず、耐オフセット性の改善処置
とは相反することになる。さらに、低軟化点とするため
に樹脂のガラス転移点を下げると、保存中のトナーがブ
ロッキングするという好ましくない現象もおこる。

さらに低分子量重合体と架橋した重合体とをブレンドし
たトナーに関し、例えば特開昭５８−８６５５８号公報
に低分子量重合体と不溶融性高分子量重合体を主要樹脂
成分とするトナーが提案されている。

その方法に従えば定着性の改良は行われる傾向にあるが
、低分子量重合体の重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ
　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）が３．５以下と小さいこと及び不
溶不融性高分子量重合体の含有量が４０〜９０ｗｔ％と
多量であることにより、定着性と耐オフセット性を共に
高性能で満足することが難しい。実際上はオフセット防
止用液体の供給装置をもつ定着器用でなければ定着性、
耐オフセット性を充分に満足するトナーを生成すること
は極めて困難である。

特開昭６０−１６６９５８号公報に、数平均分子量（Ｍ
ｎ）５００〜１，５００を有する低分子量のポリα−メ
チルスチレンの存在下で重合して得られる樹脂組成分か
らなるトナーが提案されている。

特に該公報では、数平均分子量（Ｍｎ）が９，０００〜
３０，０００の範囲が好ましいとあるが、耐オフセット
性をより向上させるためＭｎを大きくしていくと定着性
が実用上問題となる。故に高性能に耐オフセット性を満
足させることは難しい。

特開昭５６−１６１４４号公報にＧＰＣによる分子量分
布において、分子量１０３〜８×１０５及び分子量１０
８〜２Ｘ１０６のそれぞれの領域に少な（とも１つの極
大値をもつ結着樹脂成分を含有するトナーが提案されて
いる。この場合、粉砕性、耐オフセット性、定着性、感
光体へのフィルミングや融着、画像性がすぐれているが
、さらにトナーにおける耐オフセット性及び定着性の向
上が要望されている。

一方、トナーに要求される物性的な特性に対して、バイ
ンダー樹脂においてカルボン酸を有する重合体と金属化
合物とを反応させて架橋を施す方法（特開昭５７−１７
８２４９号、特開昭５７−　Ｌ７８２５０号各公報）１
ビニル系樹脂単量体と更に特異な半エステル化合物とを
必須構成単位とするバインダーと多価金属化合物とを反
応させ、金属を介して架橋する方法（特開昭６１〜１１
０１５５号公報、特開昭６１−１１０１５６号公報）が
提案されている。

さらに、特開昭６３−２１４７６０号公報、特開昭６３
−２１７３６２号公報、特開昭６３−２１７３６３号公
報、特開昭６３−２１７３６４号公報では、低分子量と
高分子量の２群に分かれる分子量分布を有し、低分子量
側に含有せしめられたカルボン酸基と多価金属イオンを
反応させ架橋せしめる（溶液重合して得られた溶液に金
属化合物の分散液を加え、加温して反応せしめる）とい
うことが開示されている。

いずれの方法でもバインダー樹脂と金属化合物との反応
、あるいはバインダー樹脂中への該金属化合物の分散が
十分ではなく、トナーに要求されている物質特性（特に
定着性や耐オフセット性）を満足するには至っていない
。さらに、該金属化合物を多量にバインダー樹脂と配合
させる必要があるため、配合した金属化合物が条件によ
ってはバインダー樹脂に対して触媒作用を示し、バイン
ダー樹脂がゲル化しやすくなる。その結果、金属化合物
を配合して所望のトナーを得るための製造条件を決定す
ることが困難である。製造条件を決定できたとしても、
再現性が得られ難いという問題点を有する。

バインダー樹脂中に金属化合物と反応するカルボン酸基
が含有されていても、カルボン酸基が無水化（すなわち
閉環）された状態であると、金属化合物との架橋反応性
が弱い。その結果、架橋の強さが十分とならず、耐オフ
セット性や定着性を満足させるには至らない。

さらに、特開昭６３−２１６０６３号公報では、バイン
ダー樹脂中の金属によるイオン架橋とオフセット防止剤
とを組み合わせることが提案され、特開昭６２−２８０
７５７号公報では、バインダー中の酸無水物基とカチオ
ン成分との反応によって極性官能基を形成し、トナーの
帯電性の向上を図ることが提案している。しかしながら
、このような方法でも耐オフセット性、定着性、現像性
等のトナーに要求される全ての物性を満足させるには至
っていない。

特開昭５９−２１４８６０号公報では特定の範囲の粘弾
性特性をもつ樹脂から得られるトナーによって定着性及
び耐オフセット性を向上させることを提案しているが、
耐オフセット性についてはある程度の効果を示すものの
弾性率及び粘性率が高すぎ、かつ、その周波数依存性も
大きいため低温定着性と耐オフセット性との両立は不満
足なものであった。

特開昭６３−２２３６６２号公報ではＴＨＦ不溶分を１
０〜６０重量部含有し、ＴＨＦ可溶分の分子量分布にお
いて２ピークを有する結着樹脂を用いることで耐オフセ
ット性を達成することが開示されているが、高速機から
低速機まで低温定着性及び耐ブロッキング性、耐オフセ
ット性のさらなる向上が望まれている。

上述の如く、定着性能及び耐オフセット性を満足するこ
とのできるトナーであり、特にデジタル潜像の現像を良
好に実施し得るトナーが待望されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナーを
提供することにある。

本発明の目的は定着性、オフセット性が共に優れ且つ画
像再現性が良く、反転カブリのないトナーを提供するこ
とにある。

さらに、本発明の目的は長時間の使用においても画像劣
化を起こさないトナーを提供することにある。

さらに、本発明の目的は、低い温度で定着し且つ耐ブロ
ッキング性がすぐれ、特に小型複写機の中の高温雰囲気
中でも良好に使え得るトナーを提供することにある。

さらに、本発明の目的は、耐オフセット性がすぐれてい
るトナーであり、さらに、生産効率が良いトナーを提供
することにある。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性
、階調性の優れたトナーを提供するものである。

さらに、本発明の目的は、環境に依存することなく安定
した高い画像濃度が維持できるトナーを提供することに
ある。

本発明の目的は、特定なトナーを有する画像形成装置を
提供することにある。

本発明の目的は、特定なトナーを有する装置ユニットを
提供することにある。

本発明の目的は、特定なトナーを有するファクシミリ装
置に関する。

〔発明の概要〕

本発明の目的は、バインダー樹脂及び金属塩または金属
錯体を少なくとも含有するトナーにおいて、周波数１×
１０−２〜１　（Ｈｚ）の範囲で測定した１２０〜２０
０℃でのトナーの動的弾性率Ｇ’　１２０−２００が、
２　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／　ｃ　〜２コ以上乃至５
　Ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／　ｃ　ｍ’　］未満の範囲
にあり、周波数１　ｘ　１０−２〜１　（Ｈｚ）の範囲
で測定した１２０〜２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ
　’　＋２０−２００が、２　Ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ
／ｃｍ２］以上乃至５　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／ｃ　
ｒｎ２］未満の範囲にあり、２００℃における動的弾性
率Ｇ’　２００と周波数ｆとの関係を最小二乗法により
下記式 ％式％ ［式中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を
示し、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
．２５以下の正数であり、かつ周波数１　［Ｈｚ］に値
が０．２５以下の動的弾性率（Ｇ′２００）と１２０℃
の動的弾性率（Ｇ′１２０）との比（Ｇ′２００／Ｇ′
１２０）が０．２５未満であることを特徴とするトナー
を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、静電潜像担持体、及び静電潜
像を現像するためのトナーを担持し且つ現像領域にトナ
ーを搬送するための現像剤担持体とトナーを収納してい
る現像剤収納室とを有する現像装置を少なくとも具備し
ている画像形成装置において、該トナーは、バインダー
樹脂及び金属塩または金属錯体を少なくとも含有してお
り、周波数１×１０−２〜１　（Ｈｚ）の範囲で測定し
た１２０〜２００℃でのトナーの動的弾性率Ｇ′、２゜
〜２００が、２　Ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／　ｃ　ｒｒ
ｆ］以上乃至５　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／　ｃ　ｍ２
］未満の範囲にあり、周波数ＩＸ’ＩＯ−２〜ｌ　（Ｈ
ｚ）の範囲で測定した１２０〜２００℃でのトナーの損
失弾性率Ｇ’　＋２０−２００が、２　Ｘ　１０”　［
ｄｙｎｅ／ｃゴ］以上乃至５　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ
／ｃｒｒＩ″］未満の範囲にあり、２００℃における動
的弾性率Ｇ　’　２００と周波数ｆとの関係を最小二乗
法により下記式 ％式％ ［式中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を
示し、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
．２５以下の正数であり、かつ周波数１　［Ｈｚ］に値
が０．２５以下の動的弾性率（Ｇ′２００）と１２０℃
の動的弾性率（Ｇ′１２０）との比（Ｇ′２００／Ｇ′
１２０）が０．２５未満であることを特徴とする画像形
成装置を提供することにある。

さらに、本発明の目的は、静電潜像担持体及び静電潜像
を現像するための現像装置を有し、該現像装置は、トナ
ーを収納している現像剤収納室と、トナーを担持し且つ
現像領域にトナーを搬送するための現像剤担持体を少な
くとも具備しており、該現像装置は、静電潜像担持体と
ともに一体に支持されてユニットを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットを形成している装置ユニットに
おいて、該トナーは、バインダー樹脂及び金属塩または
金属錯体を少なくとも含有しており、周波数１×１０”
　〜１　（Ｈｚ）の範囲で測定した１２０〜２００℃で
のトナーの動的弾性率Ｇ’＋２０−４００が、２　ｘ　
１０”　［ｄｙｎｅ／ｃｍ２］以上乃至５　Ｘ　１０’
　［ｄｙｎｅ／ｃ　ｍ２］未満の範囲にあり、周波数１
×１０−２〜１　（Ｈｚ）の範囲で　測定した１２０〜
２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ’＋２０〜２００が
、２　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／ｃｍ２］以上乃至５　
Ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／ｃｒｎ２］未満の範囲にあり
、２００℃における動的弾性率Ｇ′２ｏｏと周波数ｆと
の関係を最小二乗法により下記式 ％式％ ［式中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を
示し、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示すコ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
．２５以下の正数であり、かつ周波数１　［Ｈｚ］に値
が０．２５以下の動的弾性率（Ｇ′２００）と１２０℃
の動的弾性率（Ｇ′１２０）との比（Ｇ　’　Ｚｏｏ／
　Ｇ　’　＋２０）が０．２５未満であることを特徴と
する装置ユニットを提供することにある。

さらに、本発明の目的は、電子写真装置およびリモート
端末からの画像情報を受信する受信手段を少なくとも具
備するファクシミリ装置において、該電子写真装置は、
静電潜像担持体及び静電潜像を現像するための現像装置
を有し、該現像装置はトナーを収納している現像剤収納
室と、トナーを担持し且つ現像領域にトナーを搬送する
ための現像剤担持体とを有し、該トナーは、バインダー
樹脂及び金属塩または金属錯体を少なくとも含有してお
り、周波数１　ｘ　１０２〜１　（Ｈｚ）の範囲で測定
した１２０〜２００℃でのトナーの動的弾性率Ｇ’１２
０−２０（１が、２　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／ｃｒｎ
２］以上乃至５　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ／　ｃｒｎ２
］未満の範囲にあり、周波数Ｉ　Ｘ　１０２〜１　（Ｈ
ｚ）の範囲で測定した１２０〜２００℃でのトナーの損
失弾性率Ｇ　’　＋２Ｏ−２０（ｌが、２　ｘ　１０”
　［ｄｙｎｅ／　ｃ　ｍ２］以上乃至５　Ｘ　１０’　
［ｄｙｎｅ／ｃ　ｍ２］未満囲にあり、２００℃におけ
る動的弾性率Ｇ’　２００と周波数ｆとの関係を最小二
乗法により下記式 ％式％ ［式中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を
示し、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
．２５以下の正数であり、かつ周波数１　［Ｈｚ］に値
が０．２５以下の動的弾性率（Ｇ’　２００）と１２０
℃の動的弾性率（Ｇ　’　＋２０）との比（Ｇ　’　２
００／　Ｇ　’　＋２０）が０．２５未満であることを
特徴とするファクシミリ装置を提供することにある。

〔発明の詳細な説明〕

本発明において、トナーの２００℃における動的弾性率
Ｇ′２ｏ０とｆの関係を最小二乗法により下記式 ％式％ で表される直線で近似したときの式中のａの値が０゜２
５以下の正数であることが特徴の１つである。

このａの値は両対数グラフ上での上記式で表される直線
の傾きに相当し、ｌａｌが大きいほど周波数の変化に対
してＧ′の値が大きく変化することを示す。周波数の変
化は時間温度換算側により温度の変化に換算できるため
、ｌａｌが大きいほど温度の変化に対してＧ′の値が大
きく変化するとも言い換えられる。

トナーの熱特性は定着に深くかかわる。定着性に必要な
性質としては圧力のかかった熱ローラーを通過する際に
十分に変形できるだけ軟化し、高温オフセットを発生し
ないためには、トナーが必要以上に軟化しないことが必
要である。さらに、トナーの弾性率が温度の変化で大き
く変化しすぎないことが定着や耐オフセットの安定性の
上で必要である。本発明のトナーにおいて周波数ｆ＝　
Ｉ　Ｘ　１０２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した１２０℃
〜２００℃での動的弾性率Ｇ’　　（又はＧｌ）１２０
〜２００及び損失弾性率Ｇ′（又はＧ２）　＋２０−２
００が２　ｘ　１０３〜５　ｘ　１０’未満（ｄｙｎｅ
／ｃｒｒｆ）の範囲にあることにより、定着時に高温オ
フセットを発生することなく良好な定着性を示す。さら
にＧ′２ｏ０とｆの関係を示す。該式中のａの値が０゜
２５以下の正数であることにより、２００℃以上の温度
の変化による弾性率の変化がゆるやかであるため、定着
時のローラーまわりの温度に多少の振れ巾があっても定
着性、耐オフセット性は安定している。

本発明のトナーは、２００℃での動的弾性率及び損失弾
性率が実質的に経時変化をしないため、定着クリーニン
グ部材でクリーニングされたトナーに定着ローラーから
の熱が長時間かけられたとしてもクリーニング部材から
回収トナーまたは現像剤が流出するという問題は生じな
い。

Ｇ’　＋２０−２００が２　ｘ　１０”　［ｄｙｎｅ／
　ｃ　ｍ２］より低いトナーを用いた場合は、耐オフセ
ット性が不十分であり、Ｇ’　１２０−ＺＯＯが５　ｘ
　１０’　［ｄｙｎｅ／ｃ　ｍ２］をこえるトナーを用
いた場合は低温定着性が不十分となる。

本発明のトナーの粘弾性は、若木製作所製のレオメータ
−ＩＲ−２００を使用し、直径３ｃｍのパラレルプレー
トを用いて測定する。

本発明のトナーは周波数Ｉ　Ｘ　’１０−２〜１　（Ｈ
ｚ）の範囲で測定した動的弾性率において１２０℃の測
定における値（Ｇ′１２０）と２００℃の測定における
値（Ｇ’　２００）との同一周波数における比（Ｇ′２
００／Ｇ″１２０）が０．２５未満（０，０５以上が好
ましい）であり、前述した粘弾性特性を同時に満たすこ
とで十分な低温定着性と耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性を達成しうる。

本発明のトナーが前記粘弾性特性を示す手段としては種
々あるが、本発明のトナー中の結着樹脂が後述のごとき
ものであることが好ましい。

本発明のトナー中の結着樹脂はＴＨＦ可溶分のＧＰＣク
ロマトグラムにおける分子量分布において分子量２，０
００〜１５，０００未満の領域にピークを少なくとも１
つ有し、かつ分子量１５，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏの領
域にピークまたは肩を少なくとも有し、かつ、カルボキ
シル基含有単量体あるいはカルボン酸誘導体単量体を構
成成分として含み、該樹脂のＪＩＳＫ　−００７０に準
じた方法で測定したＪＩＳ酸価（Ａ）と該樹脂の酸無水
物基を加水分解して後に測定した全酸価（Ｂ）との比（
Ａ／Ｂ）が０．７５〜０．９９にあることが好ましい。

該樹脂のＴＨＦ不溶分は樹脂１００重量部に対し５〜７
０重量部であることが好ましく、２０〜６０重量部であ
ることがさらに好ましい。

バインダー樹脂をＴＨＦの如き溶剤で溶かすと不溶分と
可溶分に分離でき、可溶分はＧＰＣで分子量分布を測定
することができる。ＴＨＦ不溶分とＴＨＦ可溶分の分子
量分布のピークの位置に着目すると、ＴＨＦ不溶分がな
いかまたは少ない系は粉砕トナー製造時における粉砕性
において非常に不利である。

粉砕性を良化するためＴＨＦ可溶分の分子量分布のピー
クの位置を単純に低分子量の位置に移行させていく方向
は耐オフセット性を悪化させ、耐オフセット性と粉砕性
をともに満足させることが難しいということを裏付けて
いる。

この検討から、通常考えられているようにＴＨＦ不溶分
は耐オフセット性のためでなく、粉砕性を良化する目的
でも特定量含有させることは非常に有効である。

さらにＴＨＦ可溶分の分子量分布と定着可能温度が高い
か低いかという性質（以後、単に定着性という）、耐オ
フセット性、粉砕性、耐ブロッキング性についての検討
から、バインダー樹脂においては、基本的にＴＨＦ不溶
分が主に耐オフセット性、ブロッキング性、トナー製造
時の混練冷却物の粉砕性に影響を与える。ＴＨＦ可溶分
の分子量１５，０００未満の成分が主にトナー製造時の
混練冷却物の粉砕性、トナーのブロッキング性、感光体
への融着性、フィルミング性、粉砕装置内壁への融着に
影響を与える。さらにＴＨＦ可溶分の分子量１５，００
０以上の成分が主として耐オフセット性および定着性に
影響を与えている。

具体的に本発明を説明すると、本発明のトナーに用いら
れるバインダー樹脂は、好ましくはＴＨＦ不溶分（ゲル
成分）が５〜７０重量％（バインダー樹脂基準）、さら
に好ましくは２０〜６０重量％、それ以外のＴＨＦ可溶
成分のＧＰＣクロマトグラムにおいて、分子量が２，０
００〜１５，０００未満、さらに好ましくは３，０００
〜１２．０００の領域にピークを少な（とも１つ有し、
かつ分子量が１５，０００〜１００，０００、さらに好
ましくは２０，０００〜７０，０００の領域にピーク又
は肩を少なくとも１つ有する。さらに好ましくは分子量
２，０００〜１５，０００未満の領域にあるピークと、
分子量１５，０００〜１００，０００の領域にあるピー
クまたは肩との間隙は、分子量５，０００以上（好まし
くは１０，０００以上）の差があるのが良い。

樹脂組成物中のＴＨＦ不溶分が７０％を越えると、トナ
ーの定着温度の上昇を招き、さらに結着樹脂中の添加剤
の分散が悪くなる傾向にある。さらに樹脂混練時に高架
橋域成分の切断がおこりやすく、トナーの設計に支障を
きたす原因となりやすい。ＴＨＦ不溶成分が５％未満で
は、オフセット、ローラーへの巻き付きがおこりやすく
、さらにＴＨＦ不溶成分が５％未満かつ高分子量域が大
きい場合には、粉砕性が著しく悪化する傾向がある。Ｔ
ＨＦ溶媒可溶成分の分子量が２．０００〜１５，０００
未満の領域にピーク値がなく、ピーク値が分子量１５，
０００以上では作製したトナーの定着温度が上昇し、定
着温度域がせまくなり、粉砕性も悪化して生産効率の低
下を招く傾向がある。ピーク値の分子量が２，０００未
満であると、作製したトナーは耐オフセット性が著しく
悪くなり、ブロッキングに問題が生じることがある。も
う一方のピーク又は肩の分子量が１５，０００〜１００
，０００になく、その値が１００，０００を越える場合
では、添加剤の分散性が悪く、定着温度も著しく上昇し
、さらに粉砕性も著しく悪化する傾向がある。このピー
ク又は肩の分子量が１５，０００未満では、作製したト
ナーは耐オフセット性が悪くなり、ブロッキングに問題
を生じることがあるからである。

さらに、耐オフセット性を充分に満足するためには、バ
インダー樹脂のＴＨＦ不溶分の割合やＴＨＦ可溶分で分
子量１５，０００以上の成分の割合を増すだけでなく、
金属化合物とカルボキシル基とで架橋反応が起こりうる
ことが好ましく、さらにそのカルボキシル基が分子内で
無水化されうる配置にあるものが、特に金属化合物との
架橋反応性に富む。

この架橋反応は熱によって促進されるものであり、トナ
ーを製造する場合における溶融混線時にカルボキシル基
の一部は金属化合物との架橋反応にかかわり、一部のカ
ルボキシル基は無水化される。

バインダー樹脂中のカルボキシル基のほとんどが、これ
らの反応に関与するため、カルボキシル基を有するバイ
ンダー樹脂を用いたトナー特有な、高温高湿下での吸湿
によるトナーの帯電量の低下に代表される帯電性に関す
る環境特性の問題の発生はないが極めて少ない。カルボ
キシル基を無水化させた場合は、バインダー自体に十分
な負帯電能を与えることができ、トナーとしても良好な
負帯電性を有することができるというメリットがある。

更にカルボキシル基のほとんどが、架橋結合に関与し、
さらに無水化されてもバインダー樹脂の極性の強さが維
持されるため、紙への親和性も良く、定着性もさらに向
上する。そのためバインダー樹脂のＴｇ（ガラス転移点
）も高めることが可能となり、耐ブロッキング性に対し
ても改善される。

本発明のトナーにおいて１　ｘ　１０−”　［Ｈｚ］　
〜１　［Ｈｚ］の周波数範囲において１２０℃〜２００
℃で測定した動的粘弾性Ｇ’　＋２０−２００が２ｘ１
０３以上５×１０５未満の値をもつためには上記結着樹
脂の構成が好ましい。

これらのカルボキシル基を有するモノマーｕｎｉｔを含
有した共重合体または共重合体組成物は後述するように
懸濁重合時に前記カルボン酸無水物基の一部が加水分解
され、ジカルボン酸基と、カルボン酸基及びカルボン酸
無水物基を含有している。

共重合体または共重合体組成物中のこれら３種類の酸成
分が本発明の他の構成成分である金属塩或は金属錯体の
金属イオンを介して各々相互作用し、種々の高分子コン
プレックスを形成すると考えられる。

したがって、本発明のトナー用樹脂中には、これら結合
強度の異なる種々の高分子コンプレックスによる金属架
橋（イオン架橋）及び重合性架橋剤による強固な架橋を
含有しており、このような架橋強度の異なる種々の架橋
の混合によって上記の特異な粘弾性特性を示すトナーが
得られ、耐ブロッキング性に優れ、さらに低温定着及び
耐オフセット性も優れている。

低分子量側にジカルボン酸が存在する重合体または共重
合体を金属イオンを介して架橋すると、重合体または共
重合体のＴｇを上昇することなく、トナーの耐ブロッキ
ング性を改良することが可能になる。耐ブロッキング性
を向上するためにＴｇを上昇する必要がないので、１２
０℃で測定した動的弾性率及び損失弾性率を５×１０６
［ｄｙｎｅ−Ｃｍ′コ以下にすることが可能となり、低
温定着が達成できる。

Ｔｇの高い重合体または共重合体を使用し、耐ブロッキ
ング性を向上した場合には、１２０℃での動的弾性率及
び損失弾性率が５　ｘ　１０’　［ｄｙｎｅ−ｃ　ｒｒ
？］以上となり、低温定着を達成することが困難である
。

さらに、種々の結合強度の架橋が重合体または共重合体
中に存在するために、２００℃での動的弾性率及び損失
弾性率を２×１０３［ｄｙｎｅ−Ｃ１１１″］以上に保
つことができ、周波数１　ｘ　１０２〜１　［Ｈｚ］の
範囲で測定した２００℃における弾性率Ｇ’２００の周
波数依存性を極めて小さくすることが可能となる。

本発明のトナーは、前述のように種々の結合強度の架橋
をバインダー中に含むので、２００℃での動的弾性率及
び損失弾性率が実質的に経時変化しなくなる。ここで、
実質的に経時変化しないとは、２００℃に１時間保持し
たとき、動的弾性率及び損失弾性率の増加率が０．８〜
１．８倍のことであり、０．９〜１．５倍に入るとより
好ましい。そのため、定着クリーニング部材からのトナ
ーの流出を効果的に防止でき、さらに定着ローラを傷つ
けるといった問題も発生しなくなる。

動的弾性率と損失弾性率の増加率が０．８倍未満の場合
は、定着クリーニング部材からのトナーの流出が起こり
やすく、１．８倍より大きいと、高温で長時間放置した
場合に、定着ローラを傷つけやすい。

上述したように、本発明ではトナー用ビニル系樹脂中の
カルボン酸基、特にジカルボン酸基及びその誘導体の含
有割合がトナーの粘弾性に大きな影響を及ぼし、ビニル
系樹脂のＪＩＳ　Ｋ−００７０に準じた方法で測定した
ＪＩＳ酸価（Ａ）と該ビニル系樹脂の酸無水物基を加水
分解して後に測定した全酸価（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が
０．７５〜０．９９にあるビニル系樹脂を金属塩もしく
は金属錯体と共に、溶融混練することによって好ましく
得られる。

Ａ／Ｈの比が０．７５未満だと、酸無水物の割合が多く
なり過ぎ、耐ブロッキング性の向上が不十分となり、本
発明で必要とする粘弾性特性を得ることが困難である。

Ａ／Ｂの比が０．９９を越える場合だと、酸無水物基が
ほとんど存在しなくなり、トナーの帯電特性が不安定と
なり、画像性に問題を生じやすい。

全酸価（Ｂ）の測定は以下のように行う。

サンプル樹脂２ｇをジオキサン３０ｍ１に溶解させ、こ
れ−にピリジン１０ｍ　ｌ　、ジメチルアミノピリジン
２０ｍｇ、水３．５ｍ　ｌを加え、撹拌しながら４時間
加熱還流する。冷却後、１／ＩＯＮのＫＯＨ−ＴＨＦ溶
液でフェノールフタレインを指示薬として中和滴定して
得られた酸価値を全酸価（Ｂ）とする。ｌ／１ＯＮのＫ
ＯＨ−ＴＨＦ溶液の調製は次のように行う。ＫＯＨｌ、
５ｇを約３ｍｌの水で溶解し、これにＴＨＦ２００ｍ　
ｌと水３０ｍ１を加え、撹拌する。静置後、溶液が分離
していたら少量のメタノールを、溶液が濁っていたら少
量の水を加えて、均一な透明溶液にし１／ＩＯＮのＨＣ
ｊ’標準溶液で標定する。

ＪＩＳ　Ｋ−００７０によるＪＩＳ酸価（Ａ）の測定方
法の概略を以下に述べる。

酸価の測定には下記試薬を使用する。

試薬 （ａ）溶剤　　エチルエーテル−エチルアルコール混液
（１＋１または２＋１）またはベンゼン−エチルアルコ
ール混液（１＋１または２＋１）で、これらの溶液は使
用直前にフェノールフタレインを指示薬としてＮ／１０
水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和しておく。

（ｂ）フェノールフタレイン溶液　フェノールフタレイ
ンＩｇをエチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）１００ｍ　
ｊｌ’に溶かす。

（ｃ）　Ｎ／１０水酸化カリウム−エチルアルコール溶
液　水酸化カリウム７．０ｇをできるだけ少量の水に溶
かしエチルアルコール（９５ｖ／ｖ％）を加えて１１と
し、２〜３日放置後濾過する。標定はＪＩＳ　Ｋ８００
６　（試薬の含量試験中滴定に関する基本事項）に準じ
て行う。

次に酸価の測定方法の手順を述べる。

試料を正しくはかりとり、これに溶剤１００ｍ　ｌおよ
び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、
試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料の場合は
水浴上で加温して溶かす。冷却後これをＮ／１０水酸化
カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅
色が３０秒間続いたときを中和の終点とする。

つぎの式によって酸価を算出する。

ここに　Ａ：酸価 Ｂ　：　Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコール溶液
の使用量（ｍｌ） ｆ　：　Ｎ／１０水酸化カリウムエチルアルコールのフ
ァクター Ｓ：試料（ｇ） 本発明でのＴＨＦで不溶分とは、トナー中の樹脂組成物
中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリマー成分（
実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、架橋成分を
含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメーターとして
使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測
定された値をもって定義する。

トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量しく　Ｗ　１ｇ
　）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ、８６Ｒ）に入
れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１０
０〜２００ｍ　ｌを用いて６時間抽出し、溶媒によって
抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で
数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（
　Ｗ　２　ｇ　）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如
き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗａｇ）とする。ＴＨ
Ｆ不溶分は、下記式から求められる。

本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムのピーク又は／およ
びショルダーの分子量は次の条件で測定される。

４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、こ
の温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒ
ドロフラン）を毎分１ｍｊ７の流速で流し、試料濃度と
しては０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂のＴＨＦ
試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の
分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅ
ｓｓｕｒｅ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、製或は東洋ツーダ
ニ業社製の分子量が６×１０３、２、Ｉ　Ｘ　１０’、
４ｘ１０３．１．７５　ｘ　１０’、５．１　ｘ　１０
’、１゜１　ｘ　１０’、　３．９　ｘ　１０’、８．
６　Ｘ　１０’、２×１０５、４．４８　Ｘ　１０’の
ものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン
試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ　（屈折
率）検出器を用いる。

カラムとしては１０３〜４×１０５の分子量領域を適確
に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複
数組合わせるのが良い。例えばｗ　ａ　ｔ　ｅ　ｒ　ｓ
社製のμｍ　ｓｔｙｒａｇｅ１５００．１０”、１０’
、１伊の組み合わせや昭和電工社製の５ｈｏｄｅｘ　Ｋ
Ｆ　−８０Ｍや、ＫＦ　−８０２，８０３，８０４，８
０５の組合わせ、あるいは東洋曹達部のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１００ＯＨ，Ｇ２０００Ｈ，Ｇ２５００Ｈ，Ｇ３００
０Ｈ，Ｇ４０００Ｈ。

Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７００ＯＨ，ＧＭＨの
組合わせが好ましい。

本発明の分子量１０，０００以下のバインダー樹脂に対
する重量％はＧＰＣによるクロマトグラムの分子量ｉｏ
、ｏｏｏ以下を切りぬき、分子量１０，０００以上の切
りぬきとの重量比を計算し、前記のＴＨＦ不溶分の重量
％を考慮して、全体のバインダー樹脂に対する重量％を
算出する。

本発明に用いることのできるカルボン酸基を含有する重
合性モノマーとしては以下のものが挙げられる。アクリ
ル酸、メタクリル酸のようなα。

β−不飽和カルボン酸類；マイレイン酸、フマル酸のよ
うなα、β−不飽和ジカルボン酸類又はそのハーフエス
テル類；ｎ−ブテニルコハク酸、ｎ−ブテニルアジピン
酸の如きアルケニルジカルボン酸類またはそのハーフエ
ステル類が挙げられる。

本発明で用いることのできるジカルボン酸のハーフエス
テルモノマーとしては、例えば、マレイン酸モノメチル
、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレ
イン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、マレイン
酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエ
チル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェニルのよ
うなα、β−不飽和ジカルボン酸のハーフエステル類；
ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハ
ク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ
−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジ
ピン酸モノブチルのようなアルケニルジカルボン酸のハ
ーフエステル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル
酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチルエステルの
ような芳香族ジカルボン酸のハーフエステル類が挙げら
れる。

以上のようなジカルボン酸のハーフエステルは、バイン
ダー樹脂を構成している全七ツマ−に対し１〜３０重量
％、好ましくは３〜２０重量％添加するのが良い。

上記のようなジカルボン酸のハーフエステルモノマーが
選択される理由としては、樹脂の製造方法として懸濁重
合法が好ましいことが挙げられる。

該懸濁重合法では水系の懸濁液に対して、溶解度の高い
酸モノマーのかたちで使用するのは適切でなく、溶解度
の低いエステルのかたちで用いるのが好ましいからであ
る。

本発明のバインダー樹脂を得るためのカルボン酸基を含
有する重合性モノマー以外のコモノマーとしては、次の
ようなものが挙げられる。

例えばスチレン；０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４ジク
ロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチル
スチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチ
レン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジ
ェンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハロゲン化ビニル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニ
ルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類ニアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸クロルエチル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケ
トン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケ
トンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニ
ルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリ
ン類；アクリルニトリル、メタクリロニトル、アクリル
アミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体が
挙げられる。これらのビニル系モノマーが単独もしくは
２つ以上で用いられる。

これらの中でもスチレン系共重合体、スチレンアクリル
系共重合体となるようなモノマーの組み合わせが好まし
い。

架橋性モノマーとしては主として２個以上の重合可能な
二重結合を有するモノマーが用いられる。

本発明に用いられるバインダー樹脂は、本発明の目的を
達成する為に以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋
された共重合体であることが重要である。

芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン）；アルキル鎖で結ばれたジアクリレ
ート化合物類（例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、ｌ、３−ブチレングリコールジアクリレート、１
．４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ベンタ
ンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレート
に代えたもの）；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類（例えば、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃　４００ジアクリレート、ポ
リエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたもの）；芳香
族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレー
ト化合物類（例えばポリオキシエチレン（２）　−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート、ポリオキシエチレン（４）　−２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、及
び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代
えたもの）；ポリエステル型ジアクリレート化合物類〔
例えば、商品名ＭＡＮＤＡ　（日本化薬）〕が挙げられ
る。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステル
アクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタ
アクリレートに代えたちのニトリアリルシアヌレート、
トリアリルトリメリテートが挙げられる。

これらの架橋剤は、他のビニル系モノマー成分１００重
量部に対して、０．０１〜５重量部（更には０．０３〜
３重量部）用いることが好ましい。

これらの架橋性モノマーのうち、トナー用樹脂に、定着
性、耐オフセット性の点から好適に用いられるものとし
て、芳香族ジビニル化合物（特にシビニルベンゼ）、芳
香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレ
ート化合物類が挙げられる。

本発明にかかわるバインダー樹脂の調製方法は、基本的
に２種以上の重合体または共重合体を調合する方法が好
ましい。

ＴＨＦ不溶分が少な（、かつ、重合モノマーに可溶な低
分子量重合体または共重合体を重合モノマーに溶解し、
モノマーを重合して樹脂組成物を得る方法である。この
場合、前者と後者の重合体または共重合体が均一に混合
している樹脂組成物が形成される。本発明に用いるバイ
ンダー樹脂組成物中の低分子量重合体または共重合体は
、塊状重合法、溶液重合法の如き重合法で得ることがで
きる。

さらに好ましくは溶液重合で、酸無水物基を含む低分子
量重合体または共重合体を生成し、その後この重合体ま
たは共重合体を重合性モノマーに溶解してモノマー組成
物を調製した後、水系媒体中でモノマー組成物を懸濁重
合しジカルボン酸基を生成させることが良い。溶液重合
で得られた低分子量重合体または共重合体は高分子量重
合体または共重合体を与えるモノマーと共に、再び重合
する場合もある。重合体または共重合体が溶媒に不溶成
分となるまでの架橋域のゲル成分を得るための重合法と
しても乳化重合法または懸濁重合法が好ましい。

本発明で使用する反応性の金属化合物としては、次の金
属イオンを含むものが使用できる。１価金属イオンには
、Ｎａ”、Ｌｉ”、Ｃｓ”、Ａｇ”、Ｈｇ”、Ｃｕ”が
あり、２価の金属イオンには、Ｂａ”、Ｍｇ”″、Ｃａ
”、Ｈｇ”、Ｓｎ”、ｐｂ”、Ｆｅ”、Ｃｏ”、Ｎｉ”
″、Ｚｎ２＋、がある。３価の金属イオンとしては、Ａ
Ｉ”、５０３４、Ｆｅ３＋、Ｃｅ”°、Ｎｉ”、Ｃｒ”
、ｒｌがある。上記のような金属イオンを含む化合物の
うちでも分解しやすいものほど、良好な結果を与える。

これは熱分解によって該化合物中の金属イオンが容易に
重合体または共重合体中のカルボキシル基と結合しやす
いためと推察される。

反応性金属化合物のうちでも有機金属化合物が重合体と
の相溶性や分散性に優れ、架橋反応が重合体または共重
合体中で均一に進むので優れた結果を与える。

上記のような反応性の有機金属化合物のうちでも、特に
気化性や昇華性に富む有機化合物を配位子や対イオンと
して含有するものが有用である。金属イオンと配位や対
イオンを形成する有機化合物のうちで上記のような性質
を有する有機化合物としては、サリチル酸、サリチルア
ミド、サリチルアミン、サリチルアルデヒド、サリチロ
サリチル酸、ジｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の如きサリ
チル酸及びその誘導体；アセチルアセトン、プロピオン
アセトンの如きβ−ジケトン類；酢酸塩やプロピオン酸
の如き低分子カルボン酸塩が挙げられる。

本発明のトナーにおいては、その用途に応じて従来公知
の帯電制御剤が用いられるが、前途の金属錯体が帯電制
御剤をかねることも本発明の好ましい形態の一つである
。

例えば負帯電制御剤としては次に示した式［Ｉ］で表わ
されるアゾ系金属錯体がある。

（式中Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ。

Ｃｏ、　Ｎｉ５Ｆｅの如き金属元素が挙げられる。Ａｒ
はアリール基であり、フェニル基、ナフチル基の如き基
が挙げられ、置換基を有していてもよい。この場合の置
換基としては、ニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基
、アニリド基及び炭素数１〜１８のアルキル基、アルコ
キシ基の如き基がある。ｘ、ｘ’、ｙ及びＹ′は一〇−
ＣＯ−−ＮＨ−−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル
基）である。ＫＯは水素、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム、脂肪族アンモニウムを示す。） 次に該錯体の具体例を示す。

次の式［ｎ］に示した塩基性有機酸金属錯体も負帯電性
を与えるものであり、本発明に使用できる。

（Ｒは、水素原子、Ｃ１〜ＣＩＩＩのアルキル又はアル
ケニル基を示す）を表わす。Ｙ■　は水素、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム、脂肪族アンモニウムの如き
対イオンを示す。Ｚは一〇−或は１ −Ｃ−Ｏ−を示す。〕 これらの金属錯体は、単独でもあるいは２種以上組み合
わせて用いることも可能である。

〔式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ、
　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｍｎ５Ｆｅの如き金属元素が挙げら
れる。

ＡはＥ（アルキル基の如き置換基を有 錯体［ＩＩ］ 錯体［ｎ］ ２ 錯体［ＩＩ］ 錯体［ｎ］ ７ 錯体［ｎ］ 錯体［ＩＩ］ 錯体［ｎ］ ４ 錯体［ＩＩ］ ５ 錯体［Ｉ［］ ６ 錯体［■］−１０ 該金属錯体のトナーへの添加量は、バインダー樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは、
０．１〜５重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であ
る。

上記金属錯体は、バインダー樹脂と溶融混線時に反応さ
せることにより、バインダー樹脂の合成時に添加する場
合と比べて、分解・反応性に富み、かつバインダーとの
相溶性あるいはバインダーへの分散性にすぐれ、トナー
として安定な帯電性が得られるといつた利点がある。

本発明のトナーには、必要に応じて添加剤（内添剤また
は外添剤）を混合してもよい。着色剤としては従来より
知られている染料または／及び顔料が使用可能である。

通常、非磁性の着色剤は結着樹脂１００重量部に対して
０．５〜２０重量部使用される。他の添加剤（外添剤）
としては、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤；あるい
は酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤；コロイダル
シリカ、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、または
ケーキング防止剤；カーボンブラック、酸化スズの如き
導電性付与剤がある。

熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、
パラフィンワックスの如きワックス状物質を０．５〜５
ｗｔ％トナーに加えることも本発明の好ましい形態の１
つである。

さらに本発明のトナーは着色剤の役割をかねても良いが
、磁性材料を含有してもよい。本発明の磁性トナー中に
含まれる磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸化鉄
、フェライト、鉄過剰型フェライトの如き酸化鉄；鉄、
コバルト、ニッケルのような金属、あるいはこれらの金
属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タン
グステン、バナジウムのような金属との合金及びその混
合物が挙げられる。

磁性材料は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜１４
０重量部、好ましくは３０〜１２０重量部を使用するの
が良い。

さらに、磁性材料は、個数平均粒径０．１〜１μｍ１好
ましくは０．１〜０．３μｍを有するのが良い。

本発明の静電荷像現像用トナーを作製するには結着樹脂
と、金属塩または金属錯体、着色剤としての磁性材料、
顔量又は染料、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加
剤をボールミルの如き混合機により充分混合してから加
熱ロール、ニーダ−エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に磁性材料、顔料又は染料を分散又は溶解せしめ
、冷却固化後に粉砕及び分級をおこなって本発明に係る
ところのトナーを得ることができる。

さらに本発明のトナーに於ては、帯電安定性、現像性、
流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末をトナー粒子表
面に付与することが好ましい。

本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着による比表面積が３０　ｍ’／ｇ以上（特に
５０〜４００　ｒｒｆ／ｇ）の範囲内のものが良好な結
果を与える。トナー１００重量部に対してシロ力微分体
０．０１〜３重量部使用するのが良い。

本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要に応じ、疎水
化、帯電性コントロールの目的でシリコーンオイル、各
種変性シリコーンオイル、シリコーンオイル、各種変性
シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有
するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物
の如き処理剤で、あるいは２種以上の処理剤で併用して
処理されていることも好ましい。

本発明のトナーは、下記条件を満足する磁性トナーであ
ることが現像性の点で好ましい。

バインダー樹脂、磁性材料及び金属塩または金属錯体を
少なくとも含有する磁性トナーであり、磁性トナーの体
積平均粒径が４．５〜８μｍ（好ましくは、６〜８μｍ
）であり、さらに５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー
粒子が１７〜６０個数％含有され、６．３５〜１０．０
８μｍの粒径を有する磁性トナー粒子が５〜５０個数％
含有され、１２．７μｍ以上の粒径を有する磁性トナー
粒子が２．０体積％以下で含有され、５μｍ以下の磁性
トナー粒子群が下記式を満足する粒度分布を有する。

７＝０．０５Ｎ＋に ■ ・・・（１） ［式中、Ｎは５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子
の個数％を示し、■は５μｍ以下の粒径を有する磁性ト
ナー粒子の体積％を示し、ｋは４゜６乃至６．７の正数
を示す。但し、Ｎは１７〜６０の正数を示す。コ トナ一体積平均粒径が４．５μｍ未満ではグラフィック
画像の如き画像面積比率の高い用途では転写紙上のトナ
ーののり量が少なく画像濃度が低くなりやすい。これは
、後に述べる潜像におけるエツジ部に対して、内部の濃
度か下がる理由と同じ原因によると考えられる。体積平
均粒径８μｍを越える場合では１００μｍ以下の微小ス
ポットから形成されるデジタル潜像の解像度が良好でな
（、耐久による画質の低下を生じやすい。

５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が１７個数％未満で
あると、高画質に有効な磁性トナー粒子が少なく、特に
、プリントアウトをつづけることによってトナーが使わ
れるに従い、有効な磁性トナー粒子成分が減少して、本
発明で示すところの磁性トナーの粒度分布のバラツキが
悪化し、画質がしだいに低下しやすくなる。６０個数％
を越える場合は、磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ
ゃすく、本来の粒径以上トナー塊となるため、荒れた画
質となり、解像性を低下させ、潜像のエツジ部と内部と
の濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像となりやすい
。

６．３５〜１０．０８　ｐ　ｍの範囲のトナー粒子が５
〜５０個数％以下であることが良く、好ましくは８〜４
０個数％が良い。５０個数％より多いと、画質が悪化す
ると共に、必要以上の現像（即ち、トナーののりすぎ）
が起こり、細線再現性が低下し、トナー消費量の増大を
招く。一方、５個数％未満であると、高画像濃度が得ら
れにくくなる。

５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子群の個数％（Ｎ％）
、体積％　（Ｖ％）　＋７）間に、Ｎ／Ｖ　＝　−０，
０５Ｎ　＋ｋになる関係を有することが好ましく、ｋは
４．６≦に≦６．７の範囲の正数を示す。本発明におけ
る好ましい範囲を第１０図に示す。好ましくは４．６≦
に≦６．２、さらに好ましくは４．６≦に≦５．７であ
る。先に示したように、１７≦Ｎ≦６０、好ましくは２
５≦Ｎ≦６０、さらに好ましくは３０≦Ｎ≦６０である
。

ｋ≦４．６では、５．０μｍより小さな粒径の磁性トナ
ー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣った
ものになりやすい。従来、不要と考えがちであった微細
な磁性トナー粒子の適度な存在が、現像において、トナ
ーの最密充填化を果たし、粗れのない均一な画像を形成
するのに貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を均一に
埋めることにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長するも
のである。

ｋ　＜　４．６では、この粒度分布成分の不足に起因し
て、これらの特性の点で劣ったものとなりやすい。

別の面からは、生産上も、ｋ　＜　４．６の条件を満足
するには分級によって、多量の微粉をカットする必要が
あり、収率及びトナーコストの点でも不利なものとなる
。ｋ　＞　６．７では、必要以上の微粉の存在によって
、くり返しプリントアウトをつづけるうちに、画像濃度
が低下する傾向がある。この様な現象は、必要以上の荷
電をもった過剰の微粉磁性トナー粒子が現像スリーブ上
に帯電付着して、正常な磁性トナーの現像スリーブへの
担持及び荷電付与を阻害することによって発生すると考
えられる。

１２．７μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子が２．０体積
％以下であることが良く、さらに好ましくは１．０体積
％以下であり、さらに好ましくは０．５体積％以下であ
る。２．０体積％より多いと、細線再現における妨げに
なる。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ　−ＩＩ型
（コールタ−社製）を用い、個数分布、体積分布を出力
するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソ
ナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｊ！水溶液を調
製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０
ｍ　ｌ中に分散剤としては界面活性剤（好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さ
らに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前
記コールタ−カウンターＴＡ　−Ｉｌ型により、アパチ
ャーとして１００μアパチヤーを用いて、個数を基準と
して２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから
本発明に係るところの値を求める。

第１１図を参照しながら、本発明の画像形成方法及び装
置を具体的に説明する。

一次帯電器２で感光体１表面を例えば負極性に帯電し、
露光例えばレーザー光５により潜像（例えば、イメージ
スキャニングによりデジタル潜像）を形成し、磁性ブレ
ード１１および磁石１４を内包している現像スリーブ４
を具備する現像器９の磁性トナーを含有する一成分系磁
性現像剤１０で該潜像を現像（例えば、反転現像）する
。現像部において感光ドラム１の導電性基体と現像スリ
ーブ４との間で、バイアス印加手段１２により交互バイ
アス、パルスバイアス及び／又は直流バイアスが印加さ
れている。

転写紙Ｐが搬送されて、転写部にくると転写手段３によ
り転写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）を帯電をす
ることにより、感光ドラム表面上の現像画像（トナー像
）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。

感光ドラム１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧ロー
ラ定着器７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するた
めに定着処理される。

転写工程後の感光ドラムに残留する磁性トナーは、クリ
ーニングブレードを有するクリーニング器８で除去され
る。クリーニング後の感光ドラム１は、イレース露光６
により除電され、再度、−次帯電器２による帯電工程か
ら始まる工程が繰り返される。

静電荷像保持体（感光ドラム）は感光層及び導電性基体
を有し、矢印方向に動く。トナー坦持体である非磁性円
筒の現像スリーブ４は、現像部において静電像保持体表
面と同方向に進むように回転する。非磁性円筒スリーブ
４の内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグ
ネットロール）が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナーｌＯは非磁性円筒面上に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面とトナー粒子との摩擦によっ
て、トナー粒子は、例えばマイナスのトリボ電荷が与え
られる。さらに鉄製の磁性ドクターブレード１１を円筒
状の現像スリーブ表面に接近して（間隔５０μｍ〜５０
０μｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配
置することにより、磁性トナー層の厚さを薄（（３０μ
ｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における
静電荷像保持体１と現像スリーブ４の間隙よりも薄い磁
性トナー層を非接触となるように形成する。この現像ス
リーブ４の回転速度を調整することにより、スリーブ表
面速度が静電像保持面の速度と実質的に当速、もしくは
それに近い速度となるようにする。磁性ドクターブレー
ド１１として鉄のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を
形成してもよい。現像部において現像スリーブ４と静電
像保持体ｌの面との間で交流バイアスまたはパルスバイ
アスをバイアス手段１２により印加しても良い。この交
流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ。

Ｖｌ）Ｉ）が５００〜３，０ＯＯＶであれば良い。

現像部分におけるトナー粒子の移転に際し、静電像保持
面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイアスの
作用によってトナー粒子は静電像側に転移する。

磁性ドクターブレード１１のかわりに、シリコーンゴム
の如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて抑圧
によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリーブ上
にトナーを塗布しても良い。

本発明の画像形成装置を、ファクシミリのプリンターと
して使用する場合には、光像露光りは受信データをプリ
ントするための露光になる。第１２図はこの場合の一例
をブロック図で示したものである。

コントローラ５１１は画像読取部５１０とプリンター５
１９を制御する。コントローラ５１１の全体はＣＰＵ５
１７により制御されている。画像読取部から読取データ
は、送信回路５１３を通して相手局に送信される。

相手局から受けたデータは受信回路５１２を通してプリ
ンター５１９に送られる。画像メモリには所定の画像デ
ータが記憶される。プリンタコントローラ５１８はプリ
ンター５１９を制御している。５１４は電話である。

回線５１５から受信された画像（回線を介して接続され
たリモート端末からの画像情報）は、受信回路５１２で
復調された後、ＣＰＵ５１７は画像情報の復号処理を行
い、順次画像メモリ５１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像がメモリ５１６に格納されると、
そのページ画像記録を行う。ＣＰＵ５１７は、メモリ５
１６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコント
ローラ５１８に復号化された１ページの画像情報を送出
する。プリンタコントローラ５１８は、ＣＰＵ５１８か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行うべく、プリンタ５１９を制御する。

ＣＰＵ５１７は、プリンタ５１９による記録中に、次の
ページの受信を行っている。

以上の様に、画像の受信と記録が行われる。

電子写真装置として、上述の感光ドラムの如き静電潜像
担持体や現像装置、クリーニング手段などの構成要素の
うち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して
構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構
成しても良い。例えば、帯電手段、現像装置およびクリ
ーニング手段の少なくとも１つを感光ドラムとともに一
体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の
単ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用
いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記装置
ユニットのほうに帯電手段および／または現像装置を伴
って構成しても良い。

以下実施例に基づいて具体的に本発明について説明する
。

合成土」 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
する。下記混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下し
た。

さらにクメン還流下（１４６〜１５６℃）で重合を完了
し、クメン除去した。得られた未架橋のスチレン系共重
合体は分子量５０００の位置にメインピークを有し、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃であった。上記未架橋の
スチレン系共重合体３０重量部を下記単量体混合物に溶
解してモノマー混合物を調整した。

上記モノマー混合物に、ポリビニルアルコール部分ケン
化物０．１重量部を溶解した水１７０重量部を加え、懸
濁分散液とした。水１５重量部を入れ窒素置換した反応
器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で
６時間懸濁重合反応をおこなった。反応終了後、濾別、
脱水、乾燥し、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−マレ
イン酸−マレイン酸無水物共重合体を含むスチレン−ア
クリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸モノブチル共重合体の
樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＴＨＦ不溶分
が４０重量％、Ｔｇが５９℃、ＪＩＳ酸価（Ａ）が１８
．４、全酸価（Ｂ）との比Ａ／Ｂが０．９０、ＴＨＦ可
溶分の分子量分布がＧＰＣチャートで分子量約５５００
の位置にピークを有し、分子量約３．４万の位置に肩を
有していた。

該樹脂組成物のＴＨＦ不溶分は、下記の如く測定した。

樹脂組成物的０．５ｇ　（Ｗ、）を秤量し、円筒濾紙（
東洋濾紙型Ｎｏ８６Ｒ：　２８　ｘ　１００ｍｍ）に入
れて、ソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２
００ｍｌを用いて６時間抽出した。ソックスレー抽出器
におけるＴＨＦの抽出サイクルは、約４分間で１回の割
合であった。ＴＨＦにより抽出されたＴＨＦ可溶成分を
エバボレートした後、温度１００℃で減圧乾燥し、ＴＨ
Ｆ可溶分の重量（Ｗ２）を秤量した。

本発明において樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は示差熱分
析装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエル
マー社製）を用いてＡＳＴＭ　Ｄ３４１８−８２法に準
じて測定した。

上記各成分を還流温度まで加温したクメン２００重量部
中に４時間かけて滴下した。さらにクメン還流下（１４
６〜１５６℃）で溶液重合を完了し、クメンを除去した
。得られたスチレン系共重合体はＧＰＣチャートで分子
量５，２００にピークを有し、Ｔｇは６２℃であった。

該スチレン系共重合体３０重量部を下記単量体混合物に
溶解し、混合溶液とした。

約６０００の位置にピークを、約３，２万の位置に肩を
有していた。

上記混合溶液に、ポリビニルアルコール部分ケン化物０
．１重量部を溶解した水１７０重量部を加え、懸濁分散
液とした。水１５重量部を入れ窒素置換した反応器に上
記懸濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間
懸濁重合反応をおこなった。反応終了後、濾別、脱水、
乾燥し、架橋されたスチレーンーアクリル酸ｎ−ブチル
−マレイン酸モノブチル共重合体を含む樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物のＴＨＦ不溶物が５５重量％、
Ｔｇが５４℃、ＪＩＳ酸価Ａが１３．０、全酸価Ｂとの
比Ａ／Ｂが０．９７、ＴＨＦ可溶分の分子量分布がＧＰ
Ｃチャート分子分子レキ９１２２００重量部れ還流温度
まで昇温した反応器中に、上記混合物をキシレン還流下
で４時間かけて滴下した。

さらにキシレン還流下（１３８〜１４４℃）で溶液重合
を完了し、キシレンを除去した。得られた未架橋のスチ
レン系共重合体は分子量５，５００の位置にメインピー
クを有し、Ｔｇは６３℃であった。

上記スチレン系共重合体２０重量部を下記単量体混合物
に溶解し混合溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０，
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５重量部を入れ窒素置換した反応器に上記懸
濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸濁
重合反応をおこなった。反応終了後、濾別、脱水、乾燥
し、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸モノ
ブチル共重合体を含む樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物のＴＨＦ不溶分が３０重量％、ｔｇが５７℃、Ｊ
ＩＳ酸価Ａ３０゜５、全酸価Ｂとの比Ａ／Ｂが０．８１
、ＴＨＦ可溶分の分子量分布がＧＰＣチャートで分子量
的６２００と、約３．６万の位置にピークを有していた
。

上記材料を還流温度まで加温したクメン２００重量部中
に４時間かけて滴下した。さらにクメン還流下（１４６
〜１５６℃）で溶液重合を完了し、クメンを除去した。

得られたスチレン重合体はＧＰＣチャートにおけるメイ
ンピークの位置する分子量が４，０００であり、Ｔｇが
６７℃であった。

該スチレン重合体３０重量部を下記単量体混合物に溶解
し混合溶液とした。

上記混合溶液に、ポリビニルアルコール部分ケン化物０
．１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液
とした。水１５重量部を入れ窒素置換した反応器に上記
懸濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸
濁重合反応をおこなった。反応終了後、濾別、脱水、乾
燥し、ポリスチレンと未架橋のスチレン−アクリル酸ｎ
−ブチル共重合体の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組
成物はＴＨＦに可溶であり、分子量分布がＧＰＣチャー
トで分子量約４５００と約３．０万の位置にピークを有
し、Ｔｇが６０℃、ＪＩＳ酸価Ａが０．６であった。

比較澄滅上」 下記単量体混合物に、ポリビニルアルコール部分ケン化
物０．１重量部を溶解した水１７０重量部を加え、懸濁
分散液とした。

比Ａ／Ｂは約Ｌ　ＴＨＦ不溶分は３０重量％であった。

ル較澄滅上」 反応器にクメン２００重量部を入れ還流温度まで昇温し
た。これに下記の単量体混合物を４時間かけて滴下した
。

この懸濁分散液を、水１５重量部を入れ窒素置換した反
応器に添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸濁重合
反応させた。反応終了後、濾別、脱水、乾燥し、架橋さ
れたスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸モノ
ブチル共重合体を得た。

この共重合体は、メインピークが分子量約１７，０００
の位置にあり、分子量１５，０００未満には実質的にピ
ークはなかった。

Ｔｇが６０℃、ＪＩＳ酸価Ａは１６，６、全酸価Ｂとの
さらにクメン還流下で４時間溶液重合をおこない、その
後、通常の減圧蒸留により溶媒を除去し共重合物を得た
。

得られた共重合体はＴＨＦ不溶分が５重量％、ＧＰＣチ
ャートにおいて分子量約１７，０００及び約８０万の位
置にピークを有し、Ｔｇが６０℃、ＪＩＳ酸価Ａが８．
６、全酸価Ｂとの比Ａ／Ｂは０．６６であった。

大１１０２ 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。生成した混練物の
メルトインデックス値は、該錯体［■］−２を添加しな
いで調製した混練物のメルトインデックス値よりも低い
ことから、新たな架橋構造が形成されていた。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、得
られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉
を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して
体積平均粒径１０μｍの磁性トナーを得た。

上記トナー１００重量部に対して、シリコーンオイルで
処理した疎水性コロイダルシリカ微粉体０゜６重量部を
乾式混合し、疎水性コロイダルシリカ微粉体を磁性トナ
ー粒子表面に有する磁性トナーを得た。

この磁性トナーの粘弾性を温度１２０℃と２００℃で測
定した結果をそれぞれ第１図及び第２図に示す。

動的弾性率Ｇ′及び損失弾性率Ｇ″は１２０℃から２０
０℃までの間で２　Ｘ　１０”　〜５　Ｘ　１０’ｄｙ
ｎｅ／　ｃ　ｍ’にあり、Ｇ’　［□。／Ｇ’　ｚｏｏ
は４０以下であった。さらに２００℃での経時変化は第
３図に示すようにほとんど認められなかった。粘弾性に
関す、るデータは表−２に示す。

画出しには、小型レーザービームプリンター（キャノン
製ＬＢＰ−８ＩＩ）を改造し、プリンタスピードを毎分
１６枚（Ａ４タテ）に改造したプリンターを用い、初期
の画質、定着性及び５，０００枚プリント後の耐オフセ
ット性、加熱定着ローラー汚れを評価した。

現像条件を下記に示す。

・積層型ＯＰＣ感光ドラム現像スリーブ（固定磁石を内
包）との最近接間隙：約３００μｍ・磁性ブレードと現
像スリーブとの間隙：約２５０μ　ｍ ・被覆現像スリーブ上の磁性トナー層の厚さ：約１３０
μｍ ・現像バイアス：交流バイアス（Ｖｐｐ１６００Ｖ。

周波数１８００Ｈｚ）及び直流バイアス（−３９ｏｖ）
定着性は常温常温環境下（温度２３℃、湿度６０％）に
て評価機及びその内部の定着器が完全に環境になじんだ
状態から電源を入れ、ウェイトアップ直後に２００μｍ
巾の横線パターン（線巾２００μｍ１間隔２００μｍ）
をプリントアウトし１枚目のプリント画像を定着性の評
価に用いた。定着は、フッ素系樹脂コートされている加
熱定着ローラの表面温度１８０℃設定しておこなった。

定着性の評価は画像をシルポン紙で５往復、１００ｇ荷
重でこすり、トナー画像のはがれを反射濃度の低下率（
％）で評価し耐オフセット性は新しい定着クリーニング
パッドを用い、１００μｍ巾の横線パターンを３００枚
連続プリント後３０秒間休止し、その後プリントを開始
した直後の１枚目の裏汚れの程度で評価した。

加熱定着ローラー汚れは新しい定着クリーニングパッド
を用いドツト比率４％の文字パターンを５．０００枚連
続でプリントアウト（Ａ４タテ）した後の定着器加熱定
着ローラー表面の汚れを目視で観察した。

上記観察後、１００μｍ横線パターンを３００枚連続プ
リンｌ−（Ａ４タテ）後３０秒間休止しその後プリント
を再開し、再開直後の１枚目の裏汚れの程度で耐オフセ
ット性を評価した。

評価には表面平滑度１０　［ｓｅｃ］以下のボンド紙を
転写紙として用いた。

以下に評価基準を示す。

（１）定着性 ○　・・・良好 △　・・・やや不良だが実用可 ×　・・・実用不可 （２）定着器における加熱定着ローラー汚れ○　・・・
全く汚れない ○△・・・はとんどわからない程度の汚れ△　・・・汚
れているが実用可 （オフセットしない） ×　・・・汚れが目立ち実用不可 （オフセット化じる） （３）耐オフセット性（休止後裏汚れ）○　・・・全く
汚れない ○△・・・はとんどわからない △　・・・汚れているが実用可 ×　・・・汚れが目立ち実用不可 評価結果を表−３に示す。

支敷九針」 樹脂と金属錯体を表−２に示すとおり配合する以外は実
施例１と同様にしてトナーを作製した。このトナーの粘
弾性データは表−１に、評価結果を表２に示した。

ル負」巳：劉 樹脂と金属錯体を表−２に示すとおりの配合にする以外
は実施例１と同様にしてトナーを作製しした。

このトナーの粘弾性データは表−１に、評価結果は表−
２に示した。

去］「鮒ｊ 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１３０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、得られた微粉砕粉を
固定壁型風力分級機で分級して分級粉を生成した。さら
に、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分割分
級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超微粉
及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径６．
５μｍの磁性トナーを得た。

得られた磁性トナーを前述の如＜１００μｍのアパチャ
ーを具備するコールタ−カウンタＴＡＩＩ型を用いて測
定したデータを表−３に示す。

上記トナー１００重量部に対して、疎水性コロイダルシ
リカ微粉体１．０重量部を乾式混合し、磁性トナー粒子
表面に疎水性コロイダルシリカを有する磁性トナーを得
た。

この磁性トナーの粘弾性を１２０℃と２００℃で測定し
た結果をそれぞれ第５図及び第６図に示す。

Ｇ′及びＧ′は１２０℃から２００℃までの間で２×１
０３〜５　Ｘ　１０５ｄｙｎｅ／　ｃ　ｍ’にあり、Ｇ
’　、２．／Ｇ’　２００は４０以下であった。さらに
２００℃での経時変化は第７図及び第８図に示すように
ほとんど認められなかった。粘弾性に関するデータは表
−４に示す。

画出しには、小型レーザービームプリンター（キャノン
製ＬＢＰ−８１１）のスキャナ一部を改良し、５０μｍ
までの微小スポットによる潜像が作れるようにし、さら
にプリントスピードを毎分１６枚（Ａ４タテ）に改造し
た機械を用い、初期の画質、定着性及び５，０００枚プ
リント後の耐オフセット性、加熱定着ローラー汚れを実
施例１と同様にして評価した。

微小ドツト再現性は第９図に示すような正方形の一辺が
８０μｍ及び５０μｍのチエッカ−模様の画像の再現性
を顕微鏡により画像の鮮鋭さ、非画像部へのとびちりに
着目して観察し評価したものである。

災ｌ」Ｉ２」 樹脂と金属錯体を表−４に示すとおり配合する以外は実
施例５と同様にして磁性トナーを作製した。

この磁性トナーの粒度分布データは表−４に、粘弾性デ
ータは表−４に、評価結果を表−５に示した。

尖ｌ上Ｊ 実施例５の磁性体を８０重量部に減量し、表−４に示す
粒度分布を有する磁性トナーを得た。この磁性トナー１
００重量部に対しコロイダルシリカ微粉体０．８重量部
を乾式混合し磁性トナーを得た。この磁性トナーの粘弾
性データを表−３に、評価結果を表−５に示す。

ル致ｊ目二Ｊ 樹脂と金属錯体を表−３に示すとおりの配合にする以外
は実施例５と同様にして現像剤を作製した。

この現像剤の粒度分布データは表−４に、粘弾性データ
は表−３に、評価結果は表−５に示した。

〔発明の効果〕

本発明のトナーは定着性、耐オフセット性、粉砕性、定
着ローラ汚れ、画像濃度、ドツト再現性に優れた性能を
発揮し、本発明の目的を達成するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のトナーの１２０℃における粘弾性の
周波数分散（０，０１Ｈｚ−ＩＨｚ）を表わすグラフで
ある。 第２図は実施例１のトナーの２００℃における粘弾性の
周波数分散（０，０１Ｈｚ〜ＩＨｚ）を表すグラフであ
る。 第３図及び第４図は実施例１のトナーの２００℃、０．
１Ｈｚ、ＩＨｚにおける粘弾性の経時変化を示すグラ・
フである。 第５図は実施例５のトナーの１２０℃における粘弾性の
周波数分散（０，０１Ｈｚ〜ＩＨｚ）を表すグラフであ
る。 第６図は実施例５のトナーの２００℃における粘弾性の
周波数分散（０，０１Ｈｚ〜ＩＨｚ）を表すグラフであ
る。 第７図及び第８図は実施例５のトナーの２００℃、０．
１Ｈｚ、ＩＨｚにおける粘弾性の経時変化を示すグラフ
である。 第９図は実施例でドツト再現試験に用いた画像パターン
を示す。 第１０図は本発明の好ましいトナーにおける粒径５μｍ
以下のトナー粒子の粒度分布範囲を示すグラフである。 第１１図は本発明の画像形成方法及び画像形成装置の一
具体例を模式的に示した図である。 第１２図は本発明の画像形成装置をプリンターとして使
用したファクシミリ装置のブロック図である。 私−ルト吟関（＃２ ４＼−ルトＭ　ｒｊｉ　（ｅ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂及び金属塩または金属錯体を少な
   くとも含有するトナーにおいて、周波数１×１０＾−＾
   ２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した１２０〜２００℃での
   トナーの動的弾性率Ｇ′＿１＿２＿０＿〜＿２＿０＿０
   が２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］以上乃至５×１
   ０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］未満の範囲にあり、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ″＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 ２００℃における動的弾性率Ｇ′＿２＿０＿０と周波数
   ｆとの関係を最小二乗法により下記式 ｌｏｇＧ′＿２＿０＿０＝ａ・ｌｏｇｆ＋ｌｏｇｂ［式
   中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を示し
   、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
   ．２５以下の正数であり、かつ周波数１［Ｈｚ］におけ
   る２００℃での動的弾性率（Ｇ′＿２＿０＿０）と１２
   ０℃の動的弾性率（Ｇ′＿１＿２＿０）との比（Ｇ′＿
   ２＿０＿０／Ｇ′＿１＿２＿０）が０．２５未満である
   ことを特徴とするトナー。
2. （２）静電潜像担持体、及び静電潜像を現像するための
   トナーを担持し且つ現像領域にトナーを搬送するための
   現像剤担持体とトナーを収納している現像剤収納室とを
   有する現像装置を少なくとも具備している画像形成装置
   において、 該トナーは、バインダー樹脂及び金属塩または金属錯体
   を少なくとも含有しており、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの動的弾性率Ｇ′＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ″＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾６［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 ２００℃における動的弾性率Ｇ′＿２＿０＿０と周波数
   ｆとの関係を最小二乗法により下記式 ｌｏｇＧ′＿２＿０＿０＝ａ・ｌｏｇｆ＋ｌｏｇｂ［式
   中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を示し
   、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
   ．２５以下の正数であり、かつ周波数１［Ｈｚ］におけ
   る２００℃での動的弾性率（Ｇ′＿２＿０＿０）と１２
   ０℃の動的弾性率（Ｇ′＿１＿２＿０）との比（Ｇ′＿
   ２＿０＿０／Ｇ′＿１＿２＿０）が０．２５未満である
   ことを特徴とする画像形成装置。
3. （３）静電潜像担持体及び静電潜像を現像するための現
   像装置を有し、該現像装置は、トナーを収納している現
   像剤収納室と、トナーを担持し且つ現像領域にトナーを
   搬送するための現像剤担持体を少なくとも具備しており
   、 該現像装置は、静電潜像担持体とともに一体に支持され
   てユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニッ
   トを形成している装置ユニットにおいて、 該トナーは、バインダー樹脂及び金属塩または金属錯体
   を少なくとも含有しており、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの動的弾性率Ｇ′＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ″＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 ２００℃における動的弾性率Ｇ′＿２＿０＿０と周波数
   ｆとの関係を最小二乗法により下記式 ｌｏｇＧ′＿２＿０＿０＝ａ・ｌｏｇｆ＋ｌｏｇｂ［式
   中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を示し
   、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
   ．２５以下の正数であり、かつ周波数１［Ｈｚ］におけ
   る２００℃での動的弾性率（Ｇ′＿２＿０＿０）と１２
   ０℃の動的弾性率（Ｇ′＿１＿２＿０）との比（Ｇ′＿
   ２＿０＿０／Ｇ′＿１＿２＿０）が０．２５未満である
   ことを特徴とする装置ユニット。
4. （４）電子写真装置およびリモート端末からの画像情報
   を受信する受信手段を少なくとも具備するファクシミリ
   装置において、 該電子写真装置は、静電潜像担持体及び静電潜像を現像
   するための現像装置を有し、 該現像装置はトナーを収納している現像剤収納室と、ト
   ナーを担持し且つ現像領域にトナーを搬送するための現
   像剤担持体とを有し、 該トナーは、バインダー樹脂及び金属塩または金属錯体
   を少なくとも含有しており、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの動的弾性率Ｇ′＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 周波数１×１０＾−＾２〜１（Ｈｚ）の範囲で測定した
   １２０〜２００℃でのトナーの損失弾性率Ｇ″＿１＿２
   ＿０＿〜＿２＿０＿０が、２×１０＾３［ｄｙｎｅ／ｃ
   ｍ＾２］以上乃至５×１０＾５［ｄｙｎｅ／ｃｍ＾２］
   未満の範囲にあり、 ２００℃における動的弾性率Ｇ′＿２＿０＿０と周波数
   ｆとの関係を最小二乗法により下記式 ｌｏｇＧ′＿２＿０＿０＝ａ・ｌｏｇｆ＋ｌｏｇｂ［式
   中、Ｇ′はトナーの２００℃における動的弾性率を示し
   、ｆは周波数を示し、ａ及びｂは定数を示す］ で表される直線で近似したとき、式中の定数ａの値が０
   ．２５以下の正数であり、かつ周波数１［Ｈｚ］におけ
   る２００℃での動的弾性率（Ｇ′＿２＿０＿０）と１２
   ０℃の動的弾性率（Ｇ′＿１＿２＿０）との比（Ｇ′＿
   ２＿０＿０／Ｇ′＿１＿２＿０）が０．２５未満である
   ことを特徴とするファクシミリ装置。