JP3278239B2 - 磁性現像剤及び磁性インク記号認識方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体あるい
は静電記録誘電体等の像担持体に潜像を形成し、該潜像
を顕像化するための現像装置に適用される磁性現像剤及
び該磁性現像剤を用いて印字した磁性インク記号の磁性
を読み取り識別する磁性インク記号認識方法に関する。

【０００２】本発明はさらに磁性インク記号識別（Ｍａ
ｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏ
ｇｎｉｔｉｏｎ）システムに用いられる磁性を有する文
字の印字に好適な磁性現像剤に関する。

【０００３】本発明の磁性現像剤は電子写真画像形成方
法において、潜像画像が、単位画素により表現され、単
位画素がオン−オフの２値もしくは有限の階調により表
現される、デジタル潜像を反転現像方式で顕像化するた
めの磁性現像剤として好ましく使用できる。

【０００４】

【従来の技術】従来、例えば、静電潜像担持体としての
感光ドラム表面に形成した潜像を一成分系の現像剤とし
ての磁性トナーによって顕像化する現像装置は、磁性ト
ナー粒子相互の摩擦、及び現像担持体としてのスリーブ
と磁性トナー粒子の摩擦により感光ドラム上に形成され
た静電像電荷と現像基準電位に対し、逆極性の電荷を磁
性トナー粒子に与え、該磁性トナーをスリーブ上にきわ
めて薄く塗布させて感光ドラムとスリーブで形成される
現像領域に搬送し、現像領域においてスリーブ内に固着
された磁石による磁界の作用で磁性トナーを飛翔させて
感光ドラム上の静電潜像を顕像化するものが知られてい
る。

【０００５】さらに近年、電子写真複写機等画像形成装
置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広が
り、このような背景の元に電子写真プリンターの応用分
野として磁性インク記号識別（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎ
ｋ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ 以
下、単にＭＩＣＲと称す。）システムに用いられる文字
の印字機が考案されている。

【０００６】ＭＩＣＲシステムとしては主として小切
手、手形などに発行銀行、金額、口座番号等の情報を磁
性インクで印刷し、手形交換所などでの分類、仕分けを
磁気読み取り機を用いて効率的に行うために考案された
システムである。従来は磁性インクを用いたオフセット
印刷が主流であったが、個人用小切手、手形などによる
商取引が活発化すると共に小型のＭＩＣＲ文字の印刷機
（以下、単にＭＩＣＲエンコーダーと称す。）に対する
需要が増大している。

【０００７】これまでの小型ＭＩＣＲエンコーダーは、
感熱転写方式を応用したインパクトプリンターが主流で
あったが、この場合にはＭＩＣＲ文字のみの印字を行う
単機能機がほとんどであり一般の書類などの作成には利
用できず改善が求められている。

【０００８】一般的な書類及び／またはグラフィックス
の印字が可能であり、尚かつＭＩＣＲ文字の印字を行
え、良好なＭＩＣＲ認識率を示す電子写真プリンターが
望まれている。電子写真プリンターをＭＩＣＲエンコー
ダーに応用する場合、従来知られている磁性現像剤をそ
のまま使用するとＭＩＣＲリーダー・ソーターによる磁
気読み取りの正誤率（認識率）は、オフセット印刷ある
いはインパクトプリンターを用いるＭＩＣＲ文字の場合
に比較すると、極端に低く実用的ではない。

【０００９】ＭＩＣＲ文字を印字した有価証券類は、Ｍ
ＩＣＲリーダー・ソーターに平均して約１０回程度通紙
される。磁気読み取りを行うために通紙するごとに磁気
ヘッドと高速で摺擦される。従って、ＭＩＣＲ文字の印
字用磁性現像剤は摺擦によって印字がかすれたり、脱落
しないことが必要となる。

【００１０】ＭＩＣＲ文字は、例えばＡＮＳ（Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ）ｘ
９．２７−１９８ｘあるいはＪＩＳ Ｃ６２５１−１９
８０で規定されるＥ−１３Ｂと呼ばれる規格がある。Ｅ
−１３Ｂ規格は０〜９までの数字と４種類の記号からな
り、これらの組み合わせにより有価証券類に銀行コー
ド、支店コード、口座番号及び金額等を印字するもので
ある。

【００１１】ＭＩＣＲリーダー・ソーターによる認識率
を向上させるために、印字したＭＩＣＲ文字の形状、寸
法は高精度で再現されることが要求され、文字はつぶれ
たり、とぎれたりすることなく微細かつ忠実に再現する
ことが必要となる。

【００１２】電子写真プリンターによるＭＩＣＲ文字の
印字で高度な認識率を達成するには、従来の磁性現像剤
に使用されてきた磁性体とは異なる磁気特性を示す特定
の磁性体を含有する磁性現像剤を使用する必要がある。

【００１３】すなわち、相対的に大きな残留磁化σｒを
示す磁性体が必要となる。

【００１４】一般的な電子写真プリンターの磁性現像剤
と同様に良好な摩擦帯電性を示し、現像機の現像剤担持
体（以下、スリーブと称す）上に均一に塗布されること
が要求される。この条件を満足するためには、磁性現像
剤に含有される磁性体の透磁率もまた重要となる。

【００１５】特公昭５９−７３７９号公報には長軸／短
軸の比が１〜５であるコバルト置換四三酸化鉄粉を含
み、残留磁化１０〜２０ｅｍｕ／ｇ、保磁力１５０〜４
５０エルステッドの磁性トナーが提案されているが、ス
リーブ上にトナー層を均一に塗布することが困難であ
り、摩擦帯電性に劣り、画像濃度が低く、鮮鋭性に劣る
ものである。

【００１６】特開昭６３−１０８３５４号公報には長軸
／短軸の比が１〜１．５、透磁率３．８０〜６．００を
有する球状磁性粉末を含有する絶縁性磁性カプセルトナ
ーが提案され、特開昭５９−２０４８４６号公報には最
大透磁率３．９５〜５．５０を有する強磁性微粉末を含
有する磁性トナーが提案されている。この場合には画像
濃度が高く、好ましいものではあるが、解像力、反転現
像方式への適合性などの更に厳しい要求に対応するため
には、改良が求められている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
ごとき問題点を解決した磁性現像剤及び該磁性現像剤を
用いた磁性インク記号認識方法を提供することにある。

【００１８】すなわち、本発明の目的は、ＭＩＣＲリー
ダー・ソーターに繰り返し通紙されてもＭＩＣＲ文字が
かすれたり欠落したりすることのない磁性現像剤及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供する
ことにある。

【００１９】さらに、本発明の目的は、ＭＩＣＲリーダ
ー・ソーターに繰り返し通紙されてもＭＩＣＲリーダー
・ソーターの磁気ヘッドを汚染することのない磁性現像
剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を
提供することにある。

【００２０】さらに、本発明の目的は、デジタルな画像
信号により潜像を形成し、該潜像を反転現像方式で現像
する画像形成装置においても、解像性、階調性、細線再
現性に優れたトナー画像を形成し得る磁性現像剤及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供する
ことにある。

【００２１】本発明の他の目的は、電子写真プリンター
を利用したＭＩＣＲ印字に用いた場合に優れた認識率を
示す磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記
号認識方法を提供するものである。

【００２２】また本発明の他の目的は、ＭＩＣＲリーダ
ー・ソーターに繰り返し通紙しても認識率が低下しない
磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認
識方法を提供するものである。

【００２３】さらに本発明の目的は、細線再現性及び解
像度に優れＭＩＣＲ文字の印字を行ってもその規格に従
って忠実に再現する磁性現像剤及び該磁性現像剤を用い
た磁性インク記号認識方法を提供するものである。

【００２４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、下記
構成によって前記の目的を達成する。

【００２５】すなわち、本発明は、少なくとも結着樹
脂、磁性体及び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナ
ーを有する磁性現像剤において、該磁性トナーは、示差
走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温
時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオンセット
温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温度が１００〜
１２０℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピークに関
し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範囲にあり、発熱
ピーク強度比が５×１０^-3以上であり、該磁性体は１０
０００エルステッドの磁界において、残留磁化（σr）
が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であり、かつ保磁力
（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッドの範囲である
ことを特徴とする磁性現像剤に関する。

【００２６】さらに、本発明は、少なくとも結着樹脂、
磁性体及び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナーを
有する磁性現像剤において、該炭化水素系ワックスは、
示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、
昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱ピークに関し、吸
熱ピークのオンセット温度が５０〜９０℃の範囲にあ
り、温度９０〜１２０℃の領域に少なくとも１つの吸熱
ピークＰ１があり、該吸熱ピークＰ１のピーク温度±９
℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークがあり、該磁性体
は１００００エルステッドの磁界において、残留磁化
（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であり、かつ
保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッドの範囲
であることを特徴とする磁性現像剤に関する。

【００２７】さらに、本発明は、磁性現像剤を用いて磁
性インク記号を記録材に印字し、印字された磁性インク
記号に磁気を付与し、磁気を付与された磁性インク記号
の磁性を読み取り識別する磁性インク記号認識方法にお
いて、該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナーを有し、該
磁性トナーは、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ
曲線において、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピーク
におけるオンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱ピ
ーク温度が１００〜１２０℃の範囲にあり、かつ降温時
の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の
範囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上であ
り、該磁性体は１００００エルステッドの磁界におい
て、残留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲
であり、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルス
テッドの範囲であることを特徴とする磁性インク記号認
識方法に関する。

【００２８】さらに、本発明は、磁性現像剤を用いて磁
性インク記号を記録材に印字し、印字された磁性インク
記号に磁気を付与し、磁気を付与された磁性インク記号
の磁性を読み取り識別する磁性インク記号認識方法にお
いて、該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素系ワックスを含有する磁性トナーを有し、該
炭化水素系ワックスは、示差走査熱量計により測定され
るＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時
の発熱ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が５
０〜９０℃の範囲にあり、温度９０〜１２０℃の領域に
少なくとも１つの吸熱ピークＰ１があり、該吸熱ピーク
Ｐ１のピーク温度±９℃の範囲内に降温時の最大発熱ピ
ークがあり、該磁性体は１００００エルステッドの磁界
において、残留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇ
の範囲であり、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００
エルステッドの範囲であることを特徴とする磁性インク
記号認識方法に関する。

【００２９】本発明の磁性現像剤に関し、以下で詳細に
説明する。

【００３０】本発明は、少なくとも結着樹脂、磁性体及
び炭化水素系ワックスを含有している磁性トナーを有す
る磁性現像剤に関するものであり、磁性トナーが、下記
特性示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線におい
て、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけるオ
ンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温度が
１００〜１２０℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱ピー
クに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範囲にあ
り、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上である、を満足
することが１つの特徴であり、後述する特定の磁気特性
を有している磁性体との組み合わせにより、前述の目的
を達成することができる。

【００３１】トナーを、示差走査熱量計により測定した
データを解析することにより熱とトナーの間の挙動を知
見することができる。すなわち、該データにより、トナ
ーへの熱のやり取りとトナーの状態の変化を知ることが
できる。例えば、オフセット現象を防止できるかといっ
たことや、保存時や実際に使用時の熱の影響、例えば耐
ブロッキング性はどうであるとか、昇温による現像性へ
の影響はどの程度かを知ることができる。

【００３２】昇温時には、トナーに熱を与えた時の状態
の変化を見ることができ、ワックス成分の転移、溶融、
溶解に伴う吸熱ピークが観測される。本発明は、昇温時
の吸熱ピークのオンセット温度が１０５℃以下、好まし
くは９０〜１０２℃の範囲であることを特徴とし、これ
により、低温定着性に優れている。この吸熱ピークのオ
ンセット温度が１０５℃を超える場合には、短時間レン
ジでの塑性変化の温度が高くなり、耐低温オフセットや
定着性が劣るようになる。

【００３３】さらに、本発明は、昇温時の吸熱ピーク温
度が１００〜１２０℃、好ましくは１０２〜１１５℃の
範囲にあることを特徴とし、この温度領域でトナー中の
ワックスが融解することで、離型効果が発現し、ＭＩＣ
Ｒリーダー・ソーターに繰り返し通紙されてもＭＩＣＲ
文字のかすれがなく、さらに、ＭＩＣＲリーダー・ソー
ターの磁気ヘッドを汚染しずらい。

【００３４】この吸熱ピーク温度が１００℃未満のとき
には、ワックスの融解による可塑効果が低温から発現し
結着樹脂の機械的強度を著しく低下していることを示
す。この場合にはＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙さ
れたときに、離型効果は発現するものの、結着樹脂の機
械的強度の低下によりＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁
気ヘッドとの摺擦時にＭＩＣＲ文字のかすれが生じ易
く、同時に磁気ヘッドを汚染し易く、好ましくない。

【００３５】この吸熱ピーク温度が１２０℃を超える領
域に存在してもかまわないが、同時に１２０℃以下とな
る領域にピークが存在しない場合には、ワックスの融解
温度が高過ぎ、ＭＩＣＲ印字において、紙との離型性も
増すことによりＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙され
たときに磁気ヘッドとの摺擦によりＭＩＣＲ文字が欠落
し易く、結果的に誤読の原因となり好ましくない。

【００３６】降温時には、トナーの常温下での状態や冷
却時の状態の変化を見ることができ、ワックス成分の転
移、凝固、結晶化に伴う発熱ピークが観測される。本発
明は、降温時の発熱ピーク温度が６２〜７５℃、好まし
くは６５〜７２℃の範囲内にあることを特徴とし、これ
により、良好なＭＩＣＲ特性を示す。この発熱ピーク温
度が７５℃を超える場合には、ワックスの融解温度が高
過ぎ、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙された場合
に、磁気ヘッドとの摺擦により、ＭＩＣＲ文字が欠落し
易く、かつ６２℃未満の場合には、結着樹脂への可塑効
果が低温時まで持続し、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの
磁気ヘッドとの摺擦時にＭＩＣＲ文字のかすれが生じ易
く、同時に磁気ヘッドを汚染し易く好ましくない。

【００３７】本発明は、降温時の発熱ピーク強度比が５
×１０^-3以上、好ましくは１０×１０^-3以上、より好ま
しくは１５×１０^-3以上であることを特徴とする。降温
時の発熱ピーク強度比が大きい方がワックス成分が高密
度であったり、結晶化度が高く硬度が硬くなり適当な離
型効果が得られ、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙さ
れてもＭＩＣＲ文字のかすれが生じにくく、さらにＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染しずらい。
この発熱ピーク強度比が５×１０^-3未満の場合には、Ｍ
ＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドとの摺擦時にＭ
ＩＣＲ文字のかすれが生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚
染し易く、好ましくない。ただし、条件が満たされてい
る場合には、７５℃以上の他の領域にもピークが存在し
ても構わない。

【００３８】本発明におけるＤＳＣ測定では、トナーの
熱のやり取りを測定しその挙動を観測するので、測定原
理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する必要があり、このような測定器としては、例え
ば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【００３９】測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２
に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回
昇温させ前履歴を取った後、温度速度１０℃／ｍｉｎで
降温、昇温させた時に測定されるＤＳＣ曲線を用いる。
各温度の定義は次のように定める。

【００４０】吸熱ピーク（プラスの方向を吸熱とす
る）。

【００４１】ピークの立ち上がり温度（ＬＰ）：ベース
ラインより明らかにピーク曲線が離れたと認められる温
度。すなわち、ピーク曲線の微分値が正で、微分値の増
加が大きくなりはじめる温度あるいは微分値が負から正
になる温度をいう。（図１及び図３乃至図６に具体的な
例を示す）。

【００４２】ピークのオンセット温度（ＯＰ）：ピーク
曲線の微分値が最大となる点において曲線の接線を引き
接線とベースラインとの交点の温度（図１に具体的な例
を示す）。

【００４３】ピークの温度（ＰＰ）：ピークトップの温
度（１２０℃以下の領域での最大のピーク）。

【００４４】発熱ピーク（マイナスの方向を発熱とす
る）。

【００４５】発熱ピークの温度：ピークトップの温度。

【００４６】発熱ピーク強度比：上記のピークのピーク
トップ前後の曲線の微分値が極大及び極小となる点にお
いてそれぞれ曲線の接線を引き各接線とベースライン交
点の温度差をΔＴとし、単位重量あたりのベースライン
からピークトップまでの高さをΔＨ（測定されたピーク
の高さを測定試料の重量で割った値ｍＷ／ｍｇ）とした
時のΔＨ／ΔＴ（図２及び図７乃至図１０にΔＨ、ΔＴ
の具体的な例を示す）。すなわち、この値が大きいとい
うことは、ピークがシャープであることを示している。

【００４７】本発明に用いられる炭化水素系ワックス
は、（ｉ）アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは
低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキレ
ンポリマー、（ｉｉ）高分子量のアルキレンポリマーを
熱分解して得られるアルキレンポリマー、（ｉｉｉ）一
酸化炭素、水素からなる合成ガスからアーゲ法により得
られる炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成
炭化水素の如き材料から特定の成分を抽出分別した炭化
水素ワックスが用いられる。プレス発汗法、溶剤法、真
空蒸留を利用した分別結晶方式により炭化水素ワックス
の分別が行われる。すなわちこれらの方法で、低分子量
分を除去したもの、低分子量分を抽出したものや、更に
これらから低分子量分を除去したものである。

【００４８】母体としての炭化水素は、金属酸化物系触
媒（多くは２種以上の多元系）を使用した、一酸化炭素
と水素の反応によって合成されるもの、例えばジントー
ル法、ヒドロコール法（流動触媒床を使用）、あるいは
ワックス状炭化水素が多く得られるアーゲ法（固定触媒
床を使用）により得られる炭素数が数百ぐらいまでの炭
化水素（最終的には、水素添加し目的物とする）や、エ
チレンの如きアルキレンをチーグラー触媒により重合し
た炭化水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長鎖直鎖
状炭化水素であるので好ましい。特に、アルキレンの重
合によらない方法により合成された炭化水素ワックスが
その構造や分別しやすい分子量分布であることから好ま
しいものである。本発明に用いられる炭化水素系ワック
スの分子量分布で好ましい範囲は、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が５５０〜１２００であることが好ましく、より好
ましくは６００〜１０００であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が８００〜３６００であることが好ましく、より好
ましくは９００〜３０００であり、更にＭｗ／Ｍｎが３
以下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下
であり、更に好ましくは２．０以下である。更に、分子
量７００〜２４００（好ましくは分子量７５０〜２００
０、特に好ましくは分子量８００〜１６００）の領域に
ピークが存在することが好ましい。このような分子量分
布を持たせることにより、トナーに好ましい熱特性を持
たせることができる。すなわち、上記範囲より分子量が
小さくなると熱的影響を過度に受けやすく、ＭＩＣＲリ
ーダー・ソーターに通紙された場合に、磁気ヘッドとの
摺擦によりＭＩＣＲ文字のかすれが生じ易く、同時に磁
気ヘッドを汚染し易い。上記範囲より分子量が大きくな
ると、定着性が悪化し、その結果ＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターに通紙された時にＭＩＣＲ文字が欠落する原因と
なる場合があり好ましくない。

【００４９】本発明で用いられる炭化水素系ワックスが
有するその他の物性としては、２５℃での密度が０．９
５（ｇ／ｃｍ³ ）以上であることが好ましく、更に針入
度が１．５（１０^-1ｍｍ）以下であることが好ましく、
より好ましくは１．０（１０^-1ｍｍ）以下であることが
良い。これらの範囲をはずれると、低温時に変化し易く
ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙した場合に、ＭＩＣ
Ｒ文字のかすれが生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染す
ることがある。

【００５０】更に上記炭化水素系ワックスは、１４０℃
における溶融粘度が、好ましくは１００ｃＰ以下、より
好ましくは５０ｃＰ以下、更に好ましくは２０ｃＰ以下
であることが良い。この溶融粘度が１００ｃＰを超える
ようになると、可塑性、離型性に劣るようになり、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターに通紙された場合に、ＭＩＣＲ
文字のかすれを生じ易く、更にＭＩＣＲリーダー・ソー
ターの磁気ヘッドを汚染し易い。

【００５１】更に、上記炭化水素系ワックスは、軟化点
が１３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは
１２０℃以下であることが良い。その軟化点が１３０℃
を超えると、離型性が特に有効に働く温度が高くなり、
ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙した場合に、離型効
果が充分に発揮されにくくＭＩＣＲ文字のかすれが生じ
易い。

【００５２】更に、上記炭化水素系ワックスは、酸価が
好ましくは２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは
１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが良い。この範囲
を超えると、トナーを構成する成分の１つである結着樹
脂との界面接着力が大きく、溶融時の相分離が不充分に
なり易く、そのため良好な離型性が得られにくく、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターに通紙した場合に、文字のかす
れがおこり易く、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘ
ッドを汚染し易い。

【００５３】これらの炭化水素系ワックスの含有量は、
好ましくは結着樹脂１００重量部に対し２０重量部以内
で用いられることが良く、より好ましくは０．５〜１０
重量部で用いるのが効果的である。

【００５４】本発明において炭化水素系ワックスの分子
量分布はゲルバーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により次の条件で測定される。

【００５５】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウォーターズ社） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） 温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオール添
加） 流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ 試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００５６】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００５７】本発明におけるワックス類の針入度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−２２０７に準拠し測定される値である。具体
的には、直径約１ｍｍで頂角９°の円錐形先端を持つ針
を一定荷重で貫入させた時の貫入深さを０．１ｍｍの単
位で表した数値である。本発明中での試験条件は試料温
度が２５℃、加重１００ｇ、貫入時間５秒である。

【００５８】更に、本発明において溶融粘度は、ブルッ
クフィールド型粘度計を用いて測定される値であり、条
件は測定温度１４０℃、ずり速度１．３２ｒｐｍ、試料
１０ｍｌである。

【００５９】酸価は、試料１ｇ中に含まれる酸基を中和
するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数である（ＪＩ
Ｓ Ｋ５９０２に準ずる）。密度は２５℃でＪＩＳ Ｋ
６７６０、軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定さ
れる値である。

【００６０】更に、本発明においては、炭化水素系ワッ
クスが、下記特性示差走査熱量計により測定されるＤＳ
Ｃ曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱
ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が５０〜９
０℃の範囲にあり、温度９０〜１２０℃の範囲に少なく
とも１つの吸熱ピークＰ１があり、該吸熱ピークＰ１の
ピーク温度±９℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークが
ある、を満足することが１つの特徴であり、後述する特
定の磁気特性を有している磁性体との組み合わせによ
り、前述の目的を達成することができる。

【００６１】昇温時には、ワックスに熱を与えた時の変
化を見ることができワックスの転移、融解に伴う吸熱ピ
ークが観測される。昇温時の吸熱ピークのオンセット温
度が５０〜９０℃の範囲内にあることにより、優れた離
型効果が発現し、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り返
し通紙されてもＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落したり
せず、更に、ＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッド
を汚染しずらい。

【００６２】この昇温時のピークのオンセット温度が、
５０℃未満の場合には、ワックスの変化温度が低すぎ、
ＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙した場合にＭＩＣＲ
文字のかすれを起こし易く、更にＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドを汚染し易い。

【００６３】このピークのオンセット温度が、９０℃を
超える場合には、ワックスの温度変化が高すぎ、ＭＩＣ
Ｒリーダー・ソーターに通紙された場合にＭＩＣＲ文字
が欠落し易い。

【００６４】更に、本発明に用いられる炭化水素系ワッ
クスは、９０〜１２０℃の範囲に、好ましくは９５〜１
２０℃の範囲に、より好ましくは９７〜１１５℃の範囲
内に、昇温時の吸熱ピークが存在することを特徴とす
る。すなわち、この温度領域でワックスが融解すること
で、離型効果が発現し、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落
したりしにくく、更にＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁
気ヘッドを汚染しずらい。

【００６５】９０℃未満のみに昇温時の吸熱ピークの温
度が存在する場合には、ワックスの融解による可塑効果
が低温から発現し結着樹脂の機械的強度を著しく低下さ
せることを示す。この場合には、ＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターに通紙されたときに離型効果は発現するものの結
着樹脂の機械的強度の低下によりＭＩＣＲリーダー・ソ
ーターの磁気ヘッドとの摺擦時にＭＩＣＲ文字のかすれ
が生じ易く、同時に磁気ヘッドを汚染し好ましくない。

【００６６】この昇温時の吸熱ピークは、１２０℃を超
える領域に存在してもかまわないが、１２０℃を超える
領域のみにこの吸熱ピーク温度が存在する場合には、ワ
ックスの融解する温度が高すぎ、ＭＩＣＲ文字におい
て、紙との離型性も増すことによりＭＩＣＲリーダー・
ソーターに通紙された場合、磁気ヘッドとの摺擦により
ＭＩＣＲ文字が欠落し易く、結果的に磁気ヘッドを汚染
し易い。ここで、９０℃未満の吸熱ピークが最大のピー
クとなると、この領域のみに吸熱ピークがある場合と同
様な挙動を示すので、この領域に吸熱ピークが存在して
もよいが、その場合は、９０〜１２０℃の範囲の吸熱ピ
ークより小さい必要がある。

【００６７】降温時には、ワックスの冷却時の変化や常
温時の状態を見ることができ、ワックスの凝固、結晶
化、転移に伴う発熱ピークが観測される。降温時の発熱
ピークで、最大の発熱ピークは、ワックスの凝固、結晶
化に伴う発熱ピークである。この発熱ピーク温度と近い
温度に昇温時の融解に伴う吸熱ピークが存在すること
は、該ワックスにおける結晶構造、分子量分布の如き物
性的な面でより均質であることを示しており、本発明に
おいては、その差が９℃以内であることが良く、好まし
くは７℃以内であり、より好ましくは５℃以内であるこ
とが良い。すなわちこの差を小さくすることで、ワック
スがシャープメルト性を有することにより、すなわち、
低温時には硬く、融解時の溶融が早く、溶融粘度の低下
が大きく起こることになり、優れた離型効果が発現し、
ＭＩＣＲリーダー・ソーターに繰り返し通紙した場合に
も、ＭＩＣＲ文字がかすれたり、欠落したりしにくく、
更にＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドを汚染し
ずらい。更に、本発明においては、炭化水素系ワックス
の最大発熱ピーク温度は８５〜１１５℃、好ましくは９
０〜１１０℃の領域にあることが良い。

【００６８】ワックスのＤＳＣ測定は、前述のトナーの
場合に準じ、各温度の定義は次のように定める。

【００６９】吸熱ピーク：ピークのオンセット温度：曲
線の微分値が極大となる温度の最低の温度。従って、ト
ナーの場合のオンセット温度と定義が異なる。

【００７０】ピークの温度：ピークトップの温度 発熱ピーク： ピークの温度：最大のピークのピークトップの温度 これら炭化水素系ワックスの含有量は、好ましくは結着
樹脂１００重量部に対し２０重量部以内で用いることが
良く、より好ましくは０．５〜１０重量部で用いるのが
効果的であり、更に、他のワックス類と併用しても構わ
ない。

【００７１】本発明において、前述の特定の熱特性を有
する磁性トナー又は特定の熱特性を有する炭化水素系ワ
ックスを含有している磁性トナーと組み合わせて用いる
磁性体の構成に関して説明する。

【００７２】本発明に係る磁性体は、平均粒径０．１〜
０．６μｍを有するものが好ましく、より好ましくは平
均粒径０．１５〜０．４μｍを有するものが良い。本発
明において、磁性体の平均粒径は、試料を走査型電子顕
微鏡を用いて拡大倍率２０，０００倍で拡大写真にと
り、ランダムに１００個乃至２００個の粒子の長軸値を
測定しその平均値を算出することにより求められる。

【００７３】本発明の磁性現像剤に用いられる磁性体
は、残留磁化σｒが１０，０００エルステッドの磁界に
おいて１２≦σｒ≦３０ｅｍｕ／ｇの範囲にある場合が
好ましく、更に好ましくは１４≦σｒ≦２８ｅｍｕ／ｇ
の範囲にある場合が良い。

【００７４】残留磁化σｒが、１２ｅｍｕ／ｇ未満とな
る場合には、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合にＭＩＣ
Ｒリーダー・ソーターの認識率が著しく低下してしま
う。

【００７５】更に、残留磁化σｒが３０ｅｍｕ／ｇを超
える場合には、画像濃度が低くなり易く、かつカブリも
生じ易いために、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合に
は、その認識率は著しく低下し易く、一般的な印字を行
った場合でも、画像品位は著しく低いものである。

【００７６】本発明に係る磁性体において、保磁力Ｈｃ
は、１０，０００エルステッドの磁界において、１３０
≦Ｈｃ≦３００エルステッドの範囲にあるのが好まし
く、更に好ましくは１４０≦Ｈｃ≦２８０エルステッド
の範囲にある場合が良い。

【００７７】保磁力Ｈｃが、１３０エルステッド未満と
なる場合には、画像濃度は高くなるのではあるが、反面
細線再現性に劣り、ＭＩＣＲ文字の印字を行った場合に
認識率の低下を招き好ましくない。保磁力Ｈｃが３００
を超える場合には、磁性現像剤を現像スリーブ上に均一
に塗布することが困難となり、画像濃度の低下あるい
は、濃度ムラを生じ好ましくない。

【００７８】本発明において、磁性トナーは、結着樹脂
１００重量部に対して、該磁性体を好ましくは４０〜１
２０重量部、より好ましくは５０〜１１０重量部含有し
ていることが良い。

【００７９】本発明に使用する磁性体は、Ｆｅ²⁺を含む
水溶液、すなわち硫酸第一鉄を原料とする湿式法により
合成された後に、２００℃以上の温度で酸化及び還元さ
れることにより製造されたものが好ましい。詳しくは、
上記湿式法により合成された後に２００℃以上の温度で
加熱酸化され、次いで加熱還元することにより製造され
たものであり、加熱酸化は５００〜９００℃で空気等の
酸化性気体を通気して行い、次に加熱還元、２５０〜５
５０℃で水素及び／又は一酸化炭素等の還元性気体を通
気して行うことが好ましい。

【００８０】本発明の磁性現像剤には荷重制御剤をトナ
ー粒子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）
して用いることが好ましい。

【００８１】本発明に用いることのできる正荷電制御剤
としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトストルフォン酸塩、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩；
ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、
ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオ
キサイド；ジブチルスズボレード、ジオクチルスズボレ
ード、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノス
ズボレート；を単独あるいは２種類以上組み合わせて用
いることができる。これらの中でも、ニグロシン系、四
級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用い
られる。

【００８２】更に、一般式、

【００８３】

【外１】 Ｒ₁ ＝Ｈ、ＣＨ₃ Ｒ₂ 、Ｒ₃ ：置換又は未置換のアルキル基（好ましくは
Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ） で表されるモノマーの単重合体または前述したようなス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤とし
て用いることができ、この場合これらの荷電制御剤は、
結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有す
る。

【００８４】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯体または塩；
サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル
酸またはナフトエ酸の金属錯体または塩が好ましく用い
られる。

【００８５】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には４μｍ以下が好ましく、より好ましくは３μ
ｍ以下が良い。

【００８６】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１
〜１０重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部用いる
ことが良い。

【００８７】本発明の磁性現像剤は疎水性シリカ微粉体
を有していることが好ましい。

【００８８】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛の如きケイ酸塩をいずれも適用できる。

【００８９】上記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測
定した窒素吸着による比表面積が７０〜３００ｍ² ／ｇ
の範囲内のものが良好な結果を与える。磁性トナー１０
０重量部に対して好ましくはシリカ微粉体０．２〜１．
６重量部、より好ましくは０．４〜１．４重量部使用す
るものが良い。

【００９０】本発明に用いられる磁性トナーを正荷電性
磁性トナーとして用いる場合には、トナーの摩耗防止、
スリーブ表面の汚損防止のために添加するシリカ微粉体
としても、負荷電性であるよりは、正荷電性シリカ微粉
体を用いた方が帯電安定性を損なうこともなく好まし
い。

【００９１】正帯電性シリカ微粉体を得る方法として
は、上述した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子
を少なくとも１つ以上有するオルガノ基を有するシリコ
ンオイルで処理する方法、あるいは窒素含有のシランカ
ップリング剤で処理する方法、またはこの両者で処理す
る方法がある。

【００９２】本発明に用いられる磁性トナーを負帯電性
磁性トナーとして用いる場合には、シリカ微粉体は、ト
リボ電荷量が−１００μｃ／ｇ乃至−３００μｃ／ｇを
有するものが好ましく使用される。シリカ微粉体のトリ
ボ電荷量が−１００μｃ／ｇに満たないものは、現像剤
自体のトリボ電荷量を低下せしめ、湿度特性が低下す
る。シリカ微粉体のトリボ電荷量が−３００μｃ／ｇを
超えるものを用いると現像剤担持体メモリーを促進さ
せ、更に、シリカ劣化等の影響を受け易くなり、耐久特
性に支障をきたす。シリカ微粉体のＢＥＴ比表面積が３
００ｍ² ／ｇより細かいものは現像剤への添加効果が少
なく、７０ｍ² ／ｇよりあらいものは遊離物としての存
在確率が大きく、シリカの偏積や凝集物による黒ポチの
発生原因となり易い。

【００９３】シリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定
される。すなわち、温度２３．５℃、湿度６０％ＲＨの
環境下に１晩放置されたシリカ微粉体０．２ｇと２００
〜３００メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されて
いないキャリア鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ／３
００）９．８ｇとを前記環境下で精秤し、およそ５０
ｃ．ｃ．の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中
で十分に（手に持って上下におよそ５０回約２０秒間振
とうする）混合する。

【００９４】次に図１５に示す様に底に４００メッシュ
のスクリーン３３のある金属製の測定容器３２に混合物
約０．５ｇを入れ金属製のフタ３４をする。このときの
測定容器３２全体の重量を秤りＷ₁ （ｇ）とする。次に
吸引機３１（測定容器３２と接する部分は少なくとも絶
縁体）において、吸引口３７から吸引し風量調節弁３６
を調整して真空計３５の圧力を２５０ｍｍＨｇとする。
この状態で充分吸引を行いシリカを吸引除去する。この
ときの電位計３９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで
３８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。ま
た、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とす
る。このシリカのトリボ電荷量（μｃ／ｇ）は下式の如
く計算される。

【００９５】トリボ電荷量＝ＣＶ／（Ｗ₁ −Ｗ₂ ） 本発明に用いられる磁性トナーは、必要に応じて添加剤
を混合してもよい。着色剤としては従来より知られてい
る染料、顔料が使用可能であり、通常、結着樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部使用しても良い。本
発明の磁性現像剤中に他の外部添加剤として、例えばス
テアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化セリウム、炭
化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えば酸化アルミニウム
の如き流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例え
ばカーボンブラック、酸化スズの如き導電性付与剤を用
いることができる。

【００９６】本発明に係る磁性現像剤を作製するには磁
性粉及びビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必要に
応じて着色剤としての顔料または染料、荷電制御剤、そ
の他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ロール、、ニーダー、エクストルーダー
の如き熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂類
を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなって本
発明に係るところの絶縁性磁性トナーを得ることが出来
る。

【００９７】更に、図１６を参照しながら、本発明の磁
性現像剤を用いる電子写真装置及び装置ユニットを説明
する。

【００９８】一次帯電器（帯電手段）７０２で感光体表
面を負極性に帯電し、光像露光（潜像形成手段）７０５
（スリット露光・レーザービーム走査露光）によりイメ
ージスキャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブ
レード７１１および磁石７１４を内包している現像スリ
ーブ７０４を具備する現像器（現像手段）７０９に保有
される一成分系絶縁性の磁性現像剤７１０で該潜像を反
転現像する。現像部において感光ドラム（感光体）７０
１の導電性基体と現像スリーブ７０４との間で、バイア
ス印加手段７１２により交互バイアス、パルスバイアス
及び／又は直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが
搬送されて、転写部にくると転写紙Ｐの背面（感光ドラ
ム側と反対面）から二次帯電器（転写手段）７０３で帯
電をすることにより、感光ドラム表面上の現像画像（ト
ナー像）が転写紙Ｐ上へ静電転写される。感光ドラム７
０１から分離された転写紙Ｐは、加熱加圧ローラ定着器
７０７により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するために
定着処理される。

【００９９】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器（クリーニング手段）７０８で除去される。クリー
ニング後の感光ドラム７０１は、イレース露光７０６に
より除電され、再度、一次帯電器７０２による帯電工程
から始まる工程が繰り返される。

【０１００】静電荷像保持体（感光ドラム）は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ７０４は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒スリーブ７０４の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石（マグネットロール）が回転しないよう
配されている。現像器７０９内の一成分系絶縁性の磁性
現像剤７１０は非磁性円筒面上に塗布され、かつスリー
ブ７０４の表面とトナー粒子との摩擦によって、トナー
粒子は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。更に
鉄製の磁性ドクターブレード７１１を円筒表面に近接し
て（間隔５０μｍ〜５００μｍ）、多極永久磁石の一つ
の磁極位置に対向して配置することにより、現像剤層の
厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）かつ均一に規制し
て、現像部における静電荷像保持体１とトナー担持体７
０４の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となるように形
成する。このトナー担持体７０４の回転速度を調整する
ことにより、スリーブ表面速度が静電像保持面の速度と
実質的に等速、もしくはそれに近い速度となるようにす
る。磁性ドクターブレード７１１として鉄の代わりに永
久磁石を用いて対向磁極を形成しても良い。現像部にお
いてトナー担持体７０４と静電像保持面との間で交流バ
イアスまたはパルスバイアスをバイアス手段７１２によ
り印加しても良い。この交流バイアスはｆが２００〜
４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖであれ
ば良い。

【０１０１】現像部分におけるトナー粒子の移転に際
し、静電像保持面の静電的力及び交流バイアスまたはパ
ルスバイアスの作用によってトナー粒子は静電像側に移
転する。

【０１０２】磁性ドクターブレード７１１のかわりに、
シリコーンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレー
ドを用いて押圧によって現像剤層の層厚を規制し、現像
剤担持体上に現像剤を塗布しても良い。

【０１０３】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えは、現像手段及び感光体を一体に支持してユニット
を形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装
置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の構成に
しても良い。このとき、上記装置ユニットのほうに帯電
手段及び／又はクリーニング手段を伴って構成しても良
い。

【０１０４】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、原稿を読み取り信号化し、この信号
によりレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、又
は液晶シャッターアレイの駆動等により行われる。

【０１０５】本発明の磁性現像剤を用いた磁性インク記
号認識方法に関して説明する。

【０１０６】図１７は、本発明の磁性インク記号認識方
法に用いる装置であり、１は記録紙Ｐを収納しているホ
ッパーであり、２はローラ２ａ、２ｂ及び２ｃを有する
搬送手段であり、３は記録紙のトナー像に磁性を付与す
る磁性付与手段としての書き込みヘッドであり、４は付
与された磁性を読み取る磁性読み取り手段としての読み
取りヘッドである。

【０１０７】磁性トナーにより形成された図１８に示す
ようなインク記号を（オンアス文字）を有する記録紙Ｐ
はホッパー１から搬送手段２のローラ２ａ、２ｂ及び２
ｃにより搬送され、書き込みヘッド３によりインク記号
に磁性が付与され、このインク記号に付与された磁性
は、読み取りヘッド４によってその波形が読み取られ、
その波形が適正か否かによってインク記号の認識が行わ
れる。

【０１０８】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に
説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではな
い。なお、実施例の配合において「部」及び「％」は特
に言及しない限り「重量部」及び「重量％」を示す。

【０１０９】

【実施例】

（ワックスＡ乃至Ｈの調製）本発明に用いられる炭化水
素系ワックスＡ乃至Ｈを下記の如く調製した。

【０１１０】アーゲ法により合成された炭化水素系ワッ
クスをワックスＦ（比較例）とし、これからワックスＡ
（本発明）、ワックスＢ（本発明）及びワックスＣ（本
発明）を分別結晶化により得た。

【０１１１】アーゲ法により合成された炭化水素を酸化
処理し、ワックスＧ（比較例）を得た。

【０１１２】チーグラー触媒を用いて、エチレンを低圧
重合し、比較的低分子量のワックスＨ（比較例）を得、
分別結晶化により低分子量成分をある程度除去したワッ
クスＤ（本発明）を得た。

【０１１３】ワックスＨの合成における重合よりは高分
子量のワックスＩ（比較例）を得、分別結晶化により、
低分子量成分を抽出してワックスＥ（本発明）を得た。

【０１１４】上記で得られたワックスＡ乃至ＨのＤＳＣ
特性、分子量分布及び諸物性を表１乃至表３に示す。

【０１１５】（磁性体Ａの調製）硫酸第一鉄を原料とす
る湿式法により磁性体を合成し、７５０℃で２時間空気
を通気して加熱酸化し、次いで３５０℃で水素ガスと窒
素ガスを混合した気体を３時間通気して加熱、還元する
ことにより表４に示す磁性体Ａを調製した。

【０１１６】（磁性体Ｂ及びＣ）硫酸第一鉄を原料とす
る湿式法により、表４に示す磁性体Ｂ及びＣをそれぞれ
調製した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【表２】

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【表４】

【０１２１】（実施例１） スチレン−アクリル共重合体 １００重量部 磁性体Ａ ５０重量部 （平均粒径０．２４μｍ、１０，０００エルステッドの
磁界で残留磁化σｒ＝１６．８ｅｍｕ／ｇ、保磁力Ｈｃ
＝１８９エルステッド） ワックスＡ ５重量部 モノアゾ染料のクロム錯体 １重量部 上記混合物を、１３０℃に加熱された２軸エクストルー
ダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉
砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微
粉砕物を固定壁型風力分級機で分級してコアンダ効果を
利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット
分級機）で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級して体積平
均径１２．３μｍの黒色微粉体（磁性トナー１）を得
た。

【０１２２】上記磁性トナー１００重量部に対して０．
５重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混合す
ることにより本発明に係る磁性現像剤（１）を得た。

【０１２３】この磁性トナーのＤＳＣ測定結果を表５に
記し、磁性トナー１の昇温時のＤＳＣ曲線を図１に、降
温時のＤＳＣ曲線を図２に示す。

【０１２４】次にキヤノン製レーザービームプリンタＬ
ＢＰ−８ＩＩを用い、上記磁性現像剤（１）を、装置ユ
ニットに設置して画出しを行った。この結果、鮮明な画
像を得た。ＪＩＳ Ｃ ６２５１−１９８０の記載に従
って、ＭＩＣＲ文字の印字を１０００枚行ったところ、
得られた画像は、細線再現性に優れていた。この１００
０枚の印字物を市販のＭＩＣＲリーダー・ソーター（Ｉ
ＢＭ製 ３８９０型機）を用いて印字されたＭＩＣＲ文
字に磁性を付与すると共にこの文字の磁性を読み取って
磁気読み取りの正誤率（誤読率）を調べたところ、１．
８％と良好な結果を得た。ＭＩＣＲリーダー・ソーター
に通紙した後のＭＩＣＲ文字のかすれ、欠落及び、ＭＩ
ＣＲリーダー・ソーターの磁気ヘッドの汚染は見られな
かった。結果を表６に示す。

【０１２５】画像の細線再現性は以下のようにして判定
した。ＪＩＳ−Ｃ６２５１−１９８０にしたがってＭＩ
ＣＲ文字を印字し、図１８に示す如くオンアス（ＯＮ
ＵＳ）シンボルの磁気信号強度を測定し、図１９に示す
ような信号波形を得た。得られた波形によって細線再現
性を測定した。

【０１２６】画像濃度の測定は、マクベス反射濃度計を
用いて１０枚の画像サンプルの平均濃度をもって測定し
た。

【０１２７】尚、磁気読み取りの正誤率は以下の式に従
って算出した。

【０１２８】

【外２】

【０１２９】（実施例２〜５）ワックスＢ乃至Ｅを使用
することを除いては、実施例１と同様にして磁性トナー
２乃至５を調製し、更に同様にして磁性現像剤（２）乃
至（５）を調製した。各磁性トナー２乃至５のＤＳＣ測
定結果を表５に示す。

【０１３０】更に、各磁性現像剤（２）乃至（５）を実
施例１と同様にしてＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙
した。結果を表６に示す。

【０１３１】（比較例１〜３）ワックスＦ乃至Ｉを使用
することを除いては、実施例１と同様にして比較用磁性
トナー１乃至３を調製し、更に同様にして磁性現像剤
（６）乃至（８）を調製した。各比較用磁性トナー１乃
至３のＤＳＣ測定結果を表５に示す。

【０１３２】更に、各磁性現像剤（６）乃至（８）を実
施例１と同様にしてＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙
した。結果を表６に示す。

【０１３３】（比較例４）ワックスを使用しないことを
除いて、実施例１と同様にして比較用磁性トナー４を調
製し、更に同様にして磁性現像剤（９）を調製した。こ
の比較用磁性トナー４のＤＳＣ測定結果を表５に示す。
この吸熱ピークは、結着樹脂に由来するものであり、他
の磁性現像剤にもみられるものである。更に、この磁性
現像剤（９）を実施例１と同様にしてＭＩＣＲリーダー
・ソーターに通紙した。結果を表６に示す。

【０１３４】（比較例５）磁性体Ａを磁性体Ｂに代える
ことを除いては、実施例１と同様にして比較用磁性トナ
ー５を調製し、更に同様にして、磁性現像剤（１０）を
調製した。この比較用磁性トナー５のＤＳＣ測定結果を
表５に示す。更に、磁性現像剤（１０）を実施例１と同
様にしてＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙した。結果
を表６に示す。

【０１３５】（比較例６）磁性体Ａを磁性体Ｃに代える
ことを除いては、実施例１と同様にして比較用磁性トナ
ー６を調製し、更に同様にして、磁性現像剤（１１）を
調製した。この比較用磁性トナー６のＤＳＣ測定結果を
表５に示す。更に、磁性現像剤（１１）を実施例１と同
様にしてＭＩＣＲリーダー・ソーターに通紙した。結果
を表６に示す。

【０１３６】（比較例７）磁性体Ａを磁性体Ｂに代え、
更にワックスを使用しないことを除いては、実施例１と
同様にして比較用磁性トナー７を調製し、更に同様にし
て、磁性現像剤（１２）を調製した。この比較用磁性ト
ナー７のＤＳＣ測定結果を表５に示す。更に、磁性現像
剤（１２）を実施例１と同様にしてＭＩＣＲリーダー・
ソーターに通紙した。結果を表６に示す。

【０１３７】

【表５】

【０１３８】

【表６】 ＊₁ ○：文字のかすれなし。

【０１３９】△：文字のかすれが若干あるが実用上問題
なし。

【０１４０】×：文字のかすれがあり実用上の問題あ
り。 ＊₂ ○：文字の欠落なし。

【０１４１】△：文字の欠落が若干あるが実用上問題な
し。

【０１４２】×：文字の欠落があり実用上問題あり。 ＊₃ ○：ヘッドの汚れなし。

【０１４３】△：ヘッドの汚れはあるが実用上問題な
し。

【０１４４】×：ヘッドの汚れがあり実用上の問題あ
り。 ＊₄ ○：信号波形が適正であり、目視によるオンアスシンボ
ルは良好に印字されていた。

【０１４５】△：信号波形がほぼ適正であり、目視によ
るオンアスシンボルはほぼ良好に印字されていた。

【０１４６】×：信号波形が乱れ、目視によるオンアス
シンボルはつぶれて印字されていた、又は飛び散りが多
く細線再現性に劣っていた。

【０１４７】

【発明の効果】本発明は、特定の炭化水素系ワックスを
磁性現像剤中に含有させることによって、磁性現像剤に
好ましい熱特性を与えることが出来るので、特定の磁性
特性を有する磁性体との組み合わせにより、次の様な優
れた効果を発揮するものである。

【０１４８】本発明は、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもＭＩＣＲ文字がかすれたり欠落す
ることのない磁性現像剤及び磁性現像剤を用いた磁性イ
ンク記号認識方法を提供できる。

【０１４９】本発明は、ＭＩＣＲリーダー・ソーターに
繰り返し通紙されてもＭＩＣＲリーダー・ソーターの磁
気ヘッドを汚染することのない磁性現像剤及び該磁性現
像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提供できる。

【０１５０】本発明は、デジタルな画像信号により潜像
を形成し、該潜像を反転現像方式で現像する画像形成装
置においても、解像性、階調性、細線再現性に優れたト
ナー画像を形成し得る磁性現像剤及び該磁性現像剤を用
いた磁性インク記号認識方法を提供できる。

【０１５１】本発明は、電子写真プリンターを利用した
ＭＩＣＲ印字に用いた場合に優れた認識率を示す磁性現
像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法
を提供できる。

【０１５２】本発明は他に、ＭＩＣＲリーダー・ソータ
ーに繰り返し通紙しても認識率が低下しない磁性現像剤
及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号認識方法を提
供できる。

【０１５３】本発明は、細線再現性及び解像度に優れＭ
ＩＣＲ文字の印字を行ってもその規格に従って忠実に再
現する磁性現像剤及び該磁性現像剤を用いた磁性インク
記号認識方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁性現像剤１の昇温時のＤＳＣ曲線を
示す図である。

【図２】本発明の磁性現像剤１の降温時のＤＳＣ曲線を
示す図である。

【図３】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図４】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図５】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図６】昇温時のＤＳＣ曲線の吸熱ピーク部分を示す図
である。

【図７】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図８】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図９】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す図
である。

【図１０】降温時のＤＳＣ曲線の発熱ピーク部分を示す
図である。

【図１１】本発明に係るワックスＡの昇温時におけるＤ
ＳＣ曲線を示す図である。

【図１２】本発明に係るワックスＡの降温時におけるＤ
ＳＣ曲線を示す図である。

【図１３】ワックスＦ（比較例）の昇温時におけるＤＳ
Ｃ曲線を示す図である。

【図１４】ワックスＦ（比較例）の降温時におけるＤＳ
Ｃ曲線を示す図である。

【図１５】摩擦帯電量測定におけるトナーのトリボ電荷
量を測定する装置の説明図である。

【図１６】本発明の磁性現像剤を使用する電子写真装置
を示す概略構成図である。

【図１７】本発明の磁性インク記号認識方法を説明する
ための概略構成図である。

【図１８】細線再現性を評価するためＭＩＣＲ文字とし
て印字した「オンアス」シンボルを示す図である。

【図１９】図１８の「オンアス」シンボルの信号波形を
示す図である。

【符号の説明】

１ ホッパー ２ 搬送手段 ２ａ、２ｂ、２ｃ ローラ ３ 磁性付与手段 ４ 磁性読み取り手段 Ｐ 記録紙 ３１ 吸引機 ３２ 測定容器 ３３ 導電性スクリーン ３４ フタ ３５ 真空計 ３６ 風量調節弁 ３７ 吸引口 ３８ コンデンサー ３９ 電位計 ７０１ 感光体 ７０２ 帯電手段 ７０３ 転写手段 ７０４ トナー担持体 ７０５ 潜像形成手段 ７０６ イレース露光 ７０７ 加熱加圧ローラ定着器 ７０８ クリーニング手段 ７０９ 現像手段 ７１０ 磁性現像剤 ７１１ 磁性ブレード ７１２ バイアス印加手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−63358（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203748（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−362954（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−86672（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204543（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/083 G03G 9/08 365

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化水
   素系ワックスを含有する磁性トナーを有する磁性現像剤
   において、 該磁性トナーは、示差走査熱量計により測定されるＤＳ
   Ｃ曲線において、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピー
   クにおけるオンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱
   ピーク温度が１００〜１２０℃の範囲にあり、かつ降温
   時の発熱ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃
   の範囲にあり、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上であ
   り、 該磁性体は１００００エルステッドの磁界において、残
   留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッ
   ドの範囲であることを特徴とする磁性現像剤。
2. 【請求項２】 該炭化水素系ワックスは、一酸化炭素と
   水素の反応によって合成されたもの、又は、エチレンを
   重合することにより合成されたものであり、６００〜１
   ０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していることを特徴
   とする請求項１に記載の磁性現像剤。
3. 【請求項３】 磁性現像剤は、磁性を有する文字による
   情報を磁気読み取り機を使って読み取る磁性インク記号
   識別システムに用いられる文字を印字するのに用いられ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の磁性現像
   剤。
4. 【請求項４】 少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化水
   素系ワックスを含有する磁性トナーを有する磁性現像剤
   において、 該炭化水素系ワックスは、示差走査熱量計により測定さ
   れるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温
   時の発熱ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が
   ５０〜９０℃の範囲にあり、温度９０〜１２０℃の領域
   に少なくとも１つの吸熱ピークＰ１があり、該吸熱ピー
   クＰ１のピーク温度±９℃の範囲内に降温時の最大発熱
   ピークがあり、 該磁性体は１００００エルステッドの磁界において、残
   留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッ
   ドの範囲であることを特徴とする磁性現像剤。
5. 【請求項５】 該炭化水素系ワックスは、一酸化炭素と
   水素の反応によって合成されたもの、又は、エチレンを
   重合することにより合成されたものであり、６００〜１
   ０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していることを特徴
   とする請求項４に記載の磁性現像剤。
6. 【請求項６】 磁性現像剤は、磁性を有する文字による
   情報を磁気読み取り機を使って読み取る磁性インク記号
   識別システムに用いられる文字を印字するのに用いられ
   ることを特徴とする請求項５又は６に記載の磁性現像
   剤。
7. 【請求項７】 磁性現像剤を用いて磁性インク記号を記
   録材に印字し、印字された磁性インク記号に磁気を付与
   し、磁気を付与された磁性インク記号の磁性を読み取り
   識別する磁性インク記号認識方法において、 該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化
   水素系ワックスを含有する磁性トナーを有し、該磁性ト
   ナーは、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線に
   おいて、昇温時の吸熱ピークに関し、吸熱ピークにおけ
   るオンセット温度が１０５℃以下であり、吸熱ピーク温
   度が１００〜１２０℃の範囲にあり、かつ降温時の発熱
   ピークに関し、発熱ピーク温度が６２〜７５℃の範囲に
   あり、発熱ピーク強度比が５×１０^-3以上であり、 該磁性体は１００００エルステッドの磁界において、残
   留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッ
   ドの範囲であることを特徴とする磁性インク記号認識方
   法。
8. 【請求項８】 該炭化水素系ワックスは、一酸化炭素と
   水素の反応によって合成されたもの、又は、エチレンを
   重合することにより合成されたものであり、６００〜１
   ０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していることを特徴
   とする請求項５に記載の磁性インク記号識別方法。
9. 【請求項９】 磁性現像剤を用いて磁性インク記号を記
   録材に印字し、印字された磁性インク記号に磁気を付与
   し、磁気を付与された磁性インク記号の磁性を読み取り
   識別する磁性インク記号認識方法において、 該磁性現像剤は、少なくとも結着樹脂、磁性体及び炭化
   水素系ワックスを含有する磁性トナーを有し、該炭化水
   素系ワックスは、示差走査熱量計により測定されるＤＳ
   Ｃ曲線において、昇温時の吸熱ピーク及び降温時の発熱
   ピークに関し、吸熱ピークのオンセット温度が５０〜９
   ０℃の範囲にあり、温度９０〜１２０℃の領域に少なく
   とも１つの吸熱ピークＰ１があり、該吸熱ピークＰ１の
   ピーク温度±９℃の範囲内に降温時の最大発熱ピークが
   あり、 該磁性体は１００００エルステッドの磁界において、残
   留磁化（σr）が１２乃至３０ｅｍｕ／ｇの範囲であ
   り、かつ保磁力（Ｈｃ）が１３０乃至３００エルステッ
   ドの範囲であることを特徴とする磁性インク記号認識方
   法。
10. 【請求項１０】 該炭化水素系ワックスは、一酸化炭素
    と水素の反応によって合成されたもの、又は、エチレン
    を重合することにより合成されたものであり、６００〜
    １０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有していることを特
    徴とする請求項９に記載の磁性インク記号識別方法。