JPH02133425A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族ポリカーボネートの製造方法に関し、さ
らに詳しくは高温における成型時て着色の少ない芳香族
ポリカーボネートを製造する方法に関する。

〔従来技術〕

従来、芳香族ポリカーボネートの製造方法として、二価
のフェノールのアルカリ水溶；夜トホスゲンとを有機溶
剤の存在下で反応させて、クロロホルメート基を含有す
る低分子量のポリカポナートオリゴマーを形成し、次い
で該オリゴマーを高乳化状態に形成維持し重合させろこ
とにより高分子量の芳香族ポリカーボネートを製造する
方法が知られている（特公昭３７−２／９ｇ号公報）。

この方法は高分子量の芳香族ポリカーボネートを迅速に
形成する利点を有する反面、極めて安定な乳化状態を形
成するため、反応終了後のポリマー溶液から不純物を除
去するための分離清製に多大の労力を要し、さらにたと
え十分精、製したとしても得られろポリマーは熱安定性
が悪（、高温成型時に着色するため成型条件が制限され
−Ｃいる。

また、重縮合時ｉ（触媒として三級アミンを使用する方
法が知られている（米圓特許第、）７７！；４０１号）
が、この方法によれば、通常の撹拌で容易に高分子量の
芳香族ポリカーボネートを得ることはできるが、三級ア
ミンがクロロホルメートと反応し熱的に不安定なウレタ
ン結合を形成するため、高混成型時に着色し、色調良好
な製品が得られない。

〔発明の目的〕

本発明は、成型時に着色の少ないポリカーボネートの製
造法を提供するものである。

すなわち、本発明の要旨は、二価のフェノールのアルカ
リ水溶液とホスゲンとを有機溶剤の存在下で反応させて
、低分子量のポリカーボネトオリゴマーを形成させ、次
いで該オリゴマーを乳化状態に維持し重合させることに
より高分子量の芳香族ポリカーボネートを製造する方法
において、高乳化状態にあるポリカーボネートの分子量
が所定の値の７０％以上になった時点で、三級アミンを
添加し高分子量芳香族ポリカーボネートを形成すること
を特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法に存す
る。

〔発明の構成〕

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明で使用される二価フェノールとは、ビス（＋−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、！、／−ビス（クーヒドロ
キシフェニル〕エタン、２，２−ビス（ｌＩ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと称−
１Ｌ、２１ｕ−ビス（ターヒドロキシフェニル）ブタン
１．２．．２−ビス（クーヒドロキシフェニル）オクタ
ン、／、／−ビス（クーヒドロキシフェニル〕フェニル
エタン、２２−ビス（ｌＩ−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）フロパン、コア２−ビス（クーヒドロキシ−３
，５−ジメチルフェニル）フロパン、コア２−ビス（ク
ーヒドロキシ−３−第三メチルフェニル）プロパン１．
２．ｕ−ビス（クーヒドロキシ−３−ブロモフェニルラ
フ０パン、２．２−ビス（＋−ヒドロキシ−３，タージ
ブロモフェニル）プロパン、ｊ、、２−ビス（ターヒド
ロキシ−３，タージクロロフェニル）フロパンのような
ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、／、　ｔ　−
ヒス（ターヒドロキシフェニル）シクロペンタン、／、
／−ビス（＜＝−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、／、／−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類、＜ｚ、ｐ’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、’ｉＺ、　’％’−ジヒドロキシー３，３
′ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジ
アリールエーテル類、’ｆ’＋４”−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、＋、＜ｚ’−ジヒドロキシ−３，３
′ジメチルジフエニルスルフイドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルフィド類、＋、　＋’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、＋、＜ｚ’−ジヒドロキシ３．
３′ジメチルジフエニルスルホキシドのようなジヒドロ
キシジアリールスルホキシド類、ゲ、ｑ′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４’、’ｉ７’−ジヒドロキシ
ー３．３’ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒド
ロキシジアリールスルホン類等があげられる。これらは
単独でまたは２種以上混合して使用されるが、フロログ
リシン、／、　／、　／−トリス（クーヒドロキシフェ
ニル）エタン、α、α′、α“−トリス（クーヒドロキ
シフェニル）−／、　３．　ｊ　−）リイソプロビルベ
ンゼンのような３官能性化合物を適当量併用し分岐型ポ
リカーボネートとすることもできる。

これらの二価フェノールはアルカリ水溶液に溶解分散さ
せて使用される。アルカリとしては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、特に水酸化
す）　ＩＪウムが好ましい。溶解分散させる二価フェノ
ールとアルカリのモル比は／　：　／、５〜３．５が好
ましく、水溶液中の二価フェノールの濃度は５〜／左重
量％が好ましい。二価フェノールの酸化着色を防止する
ために、酸化防止剤として亜硫酸す）　ＩＪウム、亜ニ
チオン酸ナトリウム等の還元剤を添加しても良い。

ホスゲン化反応、重縮合反応で使用される有機溶剤は、
水に対して実質的に不溶でかつ反応に対して不活性であ
り、しかもポリカーボネートを溶解する有機溶剤である
。具体的には、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロル
エタン、テトラクロルエタン等の塩素化脂肪族炭化水素
、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、クロルトルエン
等の塩素化芳香族炭化水素などがあげられる。また、こ
れらとジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、シ
クロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の有機溶剤との温合物も
使用可能であるが、工業的には塩化メチレンが好ましい
。

生成するポリカーネートの分子量を調節するために、一
般に一官能性の化合物が分子量調節剤として使用される
。具体的には、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−第三
ブチルフェノール等の一価フエノール、それらのクロロ
ホルメート、安息香酸クロライド、ｐ−トルイル酸クロ
ライド等の芳香族−価カルボン酸クロライドなどがあげ
られる。

ホスゲンを導入してのホスゲン化反応により低分子量の
ポリカーボネートを得る方法としては、従来よりよく知
られている方法が採用できる。例えば、二価のフェノー
ルのアルカリ水溶液と非混和性有機溶剤の攪拌下ホスゲ
ンを導入し反応させる方法（特公昭、７７−２／９ｇ　
）、二価のフェノールのアルカリ水溶液と有機溶剤を管
型反応器に導入し、混和流を形成せしめ、これにホスゲ
ンを導入し反応させる方法（特公昭ダ／、−２／ｌｉｔ
、０　）、二価のフェノールが特定の濃度となる様に、
アルカリ水溶液、有機溶剤、ホスゲンを、冷却された循
環反応混合物に供給反応させる方法（特開昭６２−２１
’７３２’ｌ　）、等の方法より低分子量のポリカーボ
ネートを得ることが可能である。導入するホスゲンは液
状、ガス状または有機溶媒溶液のいずれの状態であって
もよい。その量は、二価フェノールに対して、通常モル
比で７．０５〜／、り程度である。また、分子量を調節
するための一官能性の化合物は、このホスゲン化反応に
添加しても良いが、−官能性の化合物とホスゲンの反応
により生成低分子化合物が成型時のガス発生や金型汚染
の原因となるのでホスゲン化反応終了後、または、重縮
合反応中に添加することが望ましい。

本発明においては、ホスゲン化反応によってクロロホル
メート基を含有する低分子量のポリカーボネートオリゴ
マーを形成させ、次いで反応生成物を乳化状態にし、こ
の乳化状態を維持しなから該低分子量のポリカーボネー
トオリゴマーを重縮合して高分子量のポリカーボネート
にする。反応媒体を乳化状態にするにあたり、低分子量
のポリカーボネートオリゴマーは、ホスゲン化反応の反
応混合物としてそのまま使用することも、また、ホスゲ
ン化反応の反応混合物を静置または遠心分離により水相
を除去し、得られた低分子量のポリカーボネートオリゴ
マーの有機溶剤溶液に、新たに水およびアルカリを添加
して使用することもできる。

重合反応を乳化状態で行うにあたり、良好な乳化状態を
維持するために反応混合液中の水相と有機相の比率は、
通常体積比で有機相／、Ｏに対し水相０．　／〜２．　
ｋが好ましい。また、有機溶剤中のポリカーボネート濃
度はｇ〜３０重量％好ましくは７０〜２０重量％である
。

乳化させる方法としては、高速攪拌する方法、攪拌下に
アルカリ水溶液を添加する方法、等がある。単純な借拌
機（パドル、プロペラ、タービン、カイ型具など）を用
いて、回転数を高くして乳化することも可能であるが、
乳化の程度に限界がある。従って、本特許の場合の様に
、触媒を実質的に添加する事なく目的とする分子量のポ
リカーボネートを得るには、さらに高度の乳化状態とす
ることが好ましい。ここでいう高度の乳化状態とは、た
とえば、乳化状態とした後、約２時間以内に所定の分子
量のポリマーが得られる程度の乳化状態である。この様
な、高度の乳化状態を得るための装置としては、ホモジ
ナイザー　ホモミキサーなどの高速撹拌様、コロイドミ
ル、オリフィスミキサー　フロージェットミキサー　超
音波乳化機などがあるが、これらは、単純な堺拌機で得
られる液滴径の乳化状態に比べて微細な液滴径の高度の
乳化状態が得られるので特に有効である。本発明におい
ては、上記の単純な遣拌機による乳化状態、高度の乳化
状態、またはそれらの組合せを適宜使用することができ
る。

従来公知の方法は、攪拌状態において三級アミンを触媒
として添加し重縮合反応を行なうか或いは上記の様にし
て得られた高度の乳化状態において重縮合反応を行なう
。本発明においては、乳化状態にする際には三級アミン
等の触媒を実質的に添加する事なく、機械的に高度の乳
化状態とし、高乳化状態にあるポリカーボネートの分子
量が所定の値の７０％以上好ましくはｇｏ％以上になっ
た時点で、三級アミンを添加し重縮合反応を完結させる
。

分子量が所定の値の７０％以上になる前に三級アミンを
添加すると、オリゴマーやポリマーに残存するクロロホ
ルメートと三級アミンが反応し、熱的に不安定なウレタ
ン結合を形成しポリマー末端に取り込まれるため、高温
における成型時に着色の少ないポリマーが得られない。

方分子量が所定の値の７０％以上、好ましくはｇｏ％以
上になった時点で三級アミンを添加することによりポリ
マーに残存するクロロホルメートが無くなるか無視でき
る量となるため、ウレタン結合のポリマー末端への取り
込みが無視できるだけでなく、重合液から不純物を除去
する工程におけるポリマー溶液と抽出水の分液性も改善
されるため不純物の少ないポリマーが得られ、高ｉＫお
ける成型時に着色の少ないポリマーを得ることができる
。

分子量が所定の値の７０％以上となるのは高乳化の程度
によるが通常乳化後５−ｂｏ分後であるが、あらかじめ
同じ条件で分子量の経時変化を測定し添加時期を定めれ
ばよい。

添加する三級アミンとしては、トリエチルアミン、トリ
ーｎ−プロピルアミン、トリーローブチルアミン、ジエ
チルアミノピリジン等があるが、洗浄工程での除去の容
易さから工業的にはトリエチルアミンが望ましい。

三級アミンの添加量は、使用する二価フェノールに対し
て、０．００　／〜／、０モル％、好ましくはｏ、ｏｉ
〜０．タモル％である。０．００１モル％未満では、分
液性改善の効果が少なく、７．０七ル％を越えると分液
性改善の効果はあるものの、洗浄工程に於ける三級アミ
ンの抽出除去に多大の労力を要し好ましくない。

三級アミンの添加の際の混合、攪拌方法については特に
限定はなく、重合時の高乳化条件で添加しても良いが、
高乳化したエマルジョンの合一を促進し不純物除去工程
における分液性をより改善するためには、重合時に比べ
より緩やかな混合攪拌条件で三級アミンを混合すること
が望ましい。

三級アミン添加後は、そのまま攪拌を継続し、目的の分
子量（（達した時点で反応を終了する。

反応終了後の反応混合物の水相には、アルカリ金属の水
酸化物、炭酸塩、塩化物、有機相には三級アミン等が大
量に含まれており、これを除去するために、反応混合物
をそのまま、または有機溶剤や水で希釈後、静置分離ま
たは遠心分離にて水相と有機相に分離する。その後、有
機相に言まれる三級アミン、アルカリ成分を塩酸、リン
酸等の酸性水溶液にて抽出除去し、さらに有機相に不純
物がなくなるまで充分に水洗を行い、水洗の終わった有
機相から常法疋より有機溶剤を除去し固体状の高分子量
芳香族ポリカーボネートが得られる。

〔発明の効果〕

本発明によって得られるポリカーボネートは通常１０，
０００〜７００，０００の平均分子量を有しその成形品
はポリカーボネート固有の優れた物性を有するだけでな
く、高温成型における熱安定が著しく向上するため着色
の少ない成形品を得ることができるので、従来品に比べ
その用途範囲を大きく拡大する利点を有する。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨を越えない限りこれらに限定されるものでは
ない。

実施例中の％はすべて重量％である。

なお、実施例中の平均分子量（Ｍｖ）は、ポリマーのｏ
、　ｔ、　ｇ／ｄｅ塩化メチレン溶液を用いて２０℃で
測定したη３ｐから、式 ηｓｐ　／Ｃ＝　Ｃη〕（／＋０．ユｇη８．）〔η〕
＝７．２３×／θ−５Ｍｖ０・１から計算した値である
。

また、ポリマー中の窒素量は、三菱化成■製全窒素分析
計ＴＮ−１０型にて測定した値である。

実施例／ ファウドラー翼付き３００／反応器を用いてビスフェノ
ールＡ　ｓ　２　ｇ　ｋｇを６％苛性ソーダ／Ａ７ｋｉ
ｉｌに溶解し、／　５０　ｒｐｍの撹拌下、塩化メチレ
ン？？ｋｇを仕込み、さらにホスゲンｌ／、７ｋｇを９
０分かけて反応温度２θ±／℃で吹き込み、低分子量の
ポリカーボネートオリゴマーを生成した。次に分子量調
節剤としてｐ−第三フチルフェノールｒｉｏｇを塩化メ
チレン１０ｋｇに溶解し仕込み、さらに、６％苛性ソー
ダｑ。

ｋｇを加え、Ｔｏ型型上モミキサ−用いて回転数、７０
００　ｒｐｍで３分間攪拌し高度の乳化状態とした。次
に再びファウドラー翼で撹拌を開始し、約３０後分子量
がｉｇｏｏｏに上昇した時点で１０％トリエチルアミン
水溶液１００Ｉを添加した。その後、３０±／℃で７時
間反応を行った。号終分子量はコ１ｓｏｏであった。

この反応液に塩化メチレンｑｏｋｇを加え７０分間攪拌
した後撹拌を停止し、水相と有機相を分離した。分離し
た有機相に０．　／　Ｎ塩酸ｓ　ｏ　ｋｇを加え７５分
間攪拌し、トリエチルアミン及び、少量残存するアルカ
リ成分を抽出した後攪拌を停止し、水相と有機相を分離
した。さらに分離した有機相に純水ｓ　ｏ　ｋｇを加え
１５分間攪拌した後攪拌を停止し、水相と有機相を分離
した。

この操作を抽出排水中の塩素イオンが検出されなくなる
まで（３回）繰り返した。

得られた精製ポリカーボネート溶液をニーグーで粉化し
、乾燥後、押出機（シリンダー温度、１ｇｏ℃）でペレ
ット化した。このペレット中の窒素含有量は、／、　ｊ
ｉ　ｐｐｍであった。

このペレットを射出成形機（日清樹脂工業（憎製ＦＳｇ
Ｏ８−／、２ＡＳＥ型）を用い、２ｇｏ℃で、可塑化後
シリンダー内で／５秒滞留させ、厚さ、、？０．２　韮
、ｂｏ、ＢＨ角の見本板を成型した。また、可塑化後シ
リンダー内での滞留時間を５分とした見本板も成型した
。

この見本板の色調（ＹＩ値）を色差計（スガ試験機（申
５Ｍ−４’−ＣＨ型）で測定し、表−／の結果を得た。

７５秒滞留のＹＩが小さいことは定常成型時の色調が良
好であることを示し、７５秒滞留と５分滞留のＹＩの差
（ΔＹＩ）が小さいことは高温における熱安定性が良好
であることを示す。

実施例コ 実施例／と同じ反応器で、ビスフェノールＡ、Ｊ、ユ、
　ｇ　ｋｇを６％苛性ソーダ／＆７ｋ１７に溶解し、／
　ｊ　Ｏｒｐｍの攪拌下、塩化メチレン７７ｋｇを仕込
み、さらにホスゲン／　／、　？　ｋｇを９０分かけて
反応温度２０±／℃で吹き込んだ。吹き込み終了後撹拌
を停止し、水相と有機相を分離し、低分子量のポリカー
ボネートオ］、゛ゴマ−を含む有機相を得た。次にこの
有機相に分子量調節剤としてｐ−第三ブチルフェノール
ｓｉｏｇ、塩化メチレンｓｏｋｇを仕込みを添加し、Ｔ
ｏ型型上モミキサ−用いて回転数３０００　ｒｐｍで１
腎拌しながら、６％苛性ンーダｔ、ｏｋｇを加え、Ｓ分
間攪拌し高度の乳化状態とした。次に再びファウドラー
翼で撹拌を開始し、約１５分後分子萱が／９！；００に
上昇した時点でｉｏ％トリエチルアミン水溶ｅ、／　０
０　ｊｉを添加した。その後、３０±／℃で７時間反応
を行った。最終分子量は２／３０θ、窒素含有量／、　
／　ｐｐｍであった。

この反応ｆ夜を実施例／と同じ方法で精製、粉化、乾燥
後、押出機でペレット化した。

このペレットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で
色調の評価を行ない、表−／の結果を得た。

実施例３ ５％苛性ソーダ７２０に９にビスフェノールＡ／　００
　ｋｇ、亜ニチオン酸ナトリウム１００９を溶解し、ビ
スフェノールＡのアルカリ水溶液ヲ調整スる。このビス
フェノールＡのアルカリ水溶液および塩化メチレンを、
それぞれ／　３９ｋｇ／Ｈｒ、　左ｔｋｇ／Ｈｒの流量
で、内径６ｍｍ長さ、２０７７１の管型反応器（二重管
式でジャケット部には冷却水を通し反応器出口の温度を
２５℃に保つ）に導入し、これにホスゲンを’−３ｋｇ
／　Ｈｒの流量で吹き込み連続反応を行った。管型反応
器の出口ては７００ノの撹拌槽を設置し２０Ｏｒｐｍで
撹拌し反応を完結させ、反応酸生物は静置分離により速
やかに分離し低分子量のポリカーボネートオリゴマーを
含む有機相を得た。

上記の低分子量のポリカーボネートオリゴマーを含む有
機相と、ｐ−第三ブチルフェノールを７％含む塩化メチ
レンを、それぞれｔ、ｏｋｇ／Ｈｒ　、　、？　Ｏｋｇ
／Ｈｒの流量で、ｂ　０００　ｒｐｍで回転するパイプ
ラインホモミキサー２ＳＬ型に導入し、そこに、２０　
ｐｐｍの亜ニチオン酸ナトリウムを含む左％苛性ソーダ
を２３ｋｇ／Ｈｒの流量で導入し連続的に高度の乳化状
態とした。高乳化状態にある反応混合物は、コ槽連続攪
拌槽（各ｇｏ（＝容量、ファウドラー翼　／ｇＯｒｐｍ
）に連続的に供給した。コ槽連続撹拌槽の二槽目には１
０％トリエチルアミン水溶液を３０ｇ／Ｈｒで連続的に
添加した。−槽目のポリマーの分子量は、２ｏｒｏｏ、
二槽目の分子量は２／ｇ００、窒素含有量／、　Ｏｐｐ
ｍであった。

撹拌槽の第二槽をでた反応液は実施例／と同じ方法で精
製、粉化、乾燥後、押出機でペレット化した。このベレ
ットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で色調の評
価を行ない、表／の結果を得た。

実施例ダ 実施例３と同様にして製造した低分子量のポリカーボネ
ートオリゴマーを含む有機相と、ｐ−第三ブチルフェノ
ールを７％含む塩化メチレンを、それぞれＡＯｋｇ／Ｈ
ｒ、３０　ｋｇ／Ｈｒの流量で、ＩＩ　０００　ｒｐｍ
で回転するパイプラインホモミキサー２ＳＬ型に導入し
、そこに３％苛性ソーダを２３ｋｇ／Ｈｒの流量で導入
し連続的に高度の乳化状態とした。高乳化状態にある反
応混合物は、実施例３と同じコ槽連続攪拌槽にコ連続的
に供給した。ユ槽連続攪拌槽の二槽目には１０％トリエ
チルアミン水溶液を３０１　／Ｈｒで連続的に添加した
。−槽目のポリマーの分子量は／　７ｇ００、二槽目の
分子量は２／７００゜窒素含有量／、　２　ｐｐｍであ
った。

ＰＪ拌槽の第二槽をでた反応液は実施例／と同じ方法で
精製、粉化、乾燥後、押出機でペレット化した。このペ
レットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で色調の
評価を行なし・、表／の結果を得た。

実施例Ｓ 実施例３と同様にして製造した低分子量のポリカーボネ
ートオリゴマーを含む有機相と、ｐ−第三ブチルフェノ
ールを７％含む塩化メチレンを、それぞれ乙ｏｋｇ／Ｈ
ｒ１．７０　ｋｇ／　Ｈｒの流１丘で、ＳＯＯＯｒｐｍ
で回転するパイプラインホモミキサーＳＬ型に導入し、
そこに４．５−％苛性ソーダをｔｇｋｇ／Ｈｒの流量で
導入し連続的に高度の乳化状態とした。高乳化状態にあ
る反応混合物シま、実施例３と同じコ槽連続攪拌槽に連
続的に供給した。Ω槽連続攪拌槽の二槽目にはｉｏ％ト
リエチルアミン水溶液を３０ｇ／Ｈｒで連続的に添加し
た。−槽目のポリマーの分子量は２０ｇ００．二槽目の
分子量はλ１ｓｏｏ。

窒素含有量０．９　ｐｐｍであった。

攪拌槽の第二槽をでた反応液は実施例／と同じ方法で精
製、粉化、乾燥後、押出機でペレット化した。このペレ
ットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で色調の評
価を行ない、表／の結果を得た。

比較例／ 実施例／と同じ反応器で、ビスフェノールＡ−λ、　ｇ
　ｋｇを６％苛性ンーダ／乙りｋｇに溶解し、／　３０
　ｒｐｍの攪拌下、塩化メチレン７？ｋｊ９を仕込み、
さらにホスゲン／　／、７　ｋｇを９０分かけて反応温
度２０十／℃で吹き込み、低分子量のポリカーボネート
オリゴマーを生成した。次に分子量調節剤としてｐ−第
三ブチルフェノール！；１０９を塩化メチレンｉｏｋｇ
＋ｒｃ溶解し仕込み、さらに、Ａ％苛性ソーダ／Ｉｏｋ
ｇを加え、ＴＯ型ホモミキサーを用いて回転数３０００
　ｒｐｍで３分間攪拌し高度の乳化状態とした。次に再
びファウドラー翼で攪拌し、３０±７℃で２時間反応を
行った。最終分子量は２／！；００であった。

この反応液を実施例／と同じ方法で精製したが、抽出排
水中の塩素イオンが検出されなくなるまで３回の水洗が
必要であった。得られた精製ポリカーボネート溶液を粉
化、乾燥後、押出機でペレット化した。

このペレットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で
色調の評価を行ない、表−／の結果を得た。

比較例λ 実施例／と同じ反応器で、ビスフェノールＡ、２λ、　
ｇ　ｋｇを６％苛性ソーダ／　ｂ　？　ｋｇに溶解し、
／　３０　ｒｐｍの攪拌下、塩化メチレン７７ｋｇを仕
込み、さらにホスゲン／　／、　？　ｋｇを９ｏ分かけ
て反応温度２０＋：１℃で吹き込み、低分子量のポリカ
ーボネートオリゴマーを生成した。次（て分子量調節剤
としてｐ−第三ブチルフェノール！；１０ｇを塩化メチ
レン７０ｋｇに溶解し仕込み、さらに、６％苛性ソーダ
１１０ｋｇ及び、７０％トリエチルアミン水溶ｇ２Ｌ、
２ｓｏｆｊを添加し、３０±／℃で二時間反応を行った
。最終分子量はコ／３００、窒素含有量／　３　ｐｐｍ
であった。

この反応液を実施例／と同じ方法で精製、粉化、乾燥後
、押出機でペレット化した。

このベレットを射出成形機を用い実施例／と同じ方法で
色調の評価を行ない、表−／の結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）二価のフェノールのアルカリ水溶液とホスゲンと
   を有機溶剤の存在下で反応させて、低分子量のポリカー
   ボネートオリゴマーを形成させ、次いで該オリゴマーを
   乳化状態に維持し重合させることにより高分子量の芳香
   族ポリカーボネートを製造する方法において、乳化状態
   にあるポリカーボネートの分子量が所定の値の７０％以
   上になった時点で、三級アミンを添加し高分子量芳香族
   ポリカーボネートを形成することを特徴とする芳香族ポ
   リカーボネートの製造方法。