JPH02129190A - 防腐剤及び／又は殺生物剤の改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の微少な又は肉眼で見分けられる程度
の生物若しくはその双方、例えば菌類、昆虫及び軟体動
物に対して殺生物剤特性を有する化合物、組成物又は調
製剤、及び／又はその製造方法に関するものであり、そ
れだけには限らないが特に木材の防腐剤としての用途を
有する。

それ故、本発明の目的は、殺生物剤及び／又は防腐剤化
合物、組成物又は調製剤、及び／又はその製造方法を提
供するものであって、有益である。

従って、本発明の一側面は、有機複合体をホウ酸塩又は
ホウ酸と反応させホウ酸塩有機複合体イオンを生成させ
る工程を含むことを特徴とする殺生物剤及び／又は防腐
剤特性を有する化合物又は調製剤の製造方法に在る。

好ましくは、上記複合体イオンに適切な陽オン種を反応
させる工程を更に含む製造方法である。

又、好ましくは、上記有機複合体は、有機アルコールで
ある。

又、好ましくは、上記有機複合体は、１．２ジオール、
１，３−ジオール、１，３．５−トリオール、及びポリ
ヒドロキシマクロリド型化合物から成る群から選ばれる
。

更に好ましくは、上記有機複合体は、ナフタレンジオー
ル、フェニルグリコール、グリセロルエーテル、ジヒド
ロキシフェニル化合物、ジヒドロキシアントラセン化合
物、メチロールフェノール、メチロールナフトール、メ
チロールアントロール、脂肪族１．２−ジオール、脂肪
族１．３−ジオール、及びトリオールモノエステルから
成る群から選ばれる。

好ましくは、上記陽イオン種は、銅、亜鉛、水素、バリ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、鉄、マンガン、コバルト及びニッケルのイオン並び
にアルキル（０９〜Ｃ１６）ジメチルアミン、ジアルキ
ル（Ｃ７〜ＣＩ４）メチルアミン、アルキル（０９〜Ｃ
１６）ジメチルベンジルアンモニウム、ジアルキル（０
７〜Ｃ１４）ジメチルアンモニウム及び置換トリアゾー
ル化合物、例えば、１−　［［２−（２，４−ジクロロ
フェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イルコメチル
］−ＩＮ−１，２，４−トリアゾールを含む適切な有機
陽イオン種から成る群から選ばれる。

本発明の別の側面は、上記した製造方法による製品を含
んだ殺生物剤及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組
成物又は調製剤に在る。

更に本発明の一側面は、ホウ酸塩９槻複合体イオンを含
む殺生物剤及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組成
物又は、調製剤に在る。

好ましくは、上記化合物、組成物又は調製剤には、更に
殺生物活性を有する陽イオン種を含める。

本発明の分野の当業者にとって、本発明の構成上の多く
の変更、異なる実施の態様及び応用は、本発明の範囲内
で多いになし得るところである。

本明細書の開示及び記述は、正に例示的であって、いか
なる意味においても発明を限定するもので、はない。

現時点において好ましい発明の実施態様を特定の実施例
を参照して開示する。

１部の２−クロロ−４（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−メチロール−フェノールを３部のケロセ
ンに溶解し、この溶液を等量の３％ホウ砂（Ｂｏｒａｘ
）を含む水性溶液と合わせ短時間（１乃至２分間）撹拌
する。撹拌終了後水性層と有機層とが分離する。有機層
は、例えば有機溶媒木材防腐剤中の殺菌剤／殺昆虫剤と
しての使用に先立って、ホウ素分Ｆ斤をすることができ
る。水性溶液は、再使用する場合は、更にホウ砂を加え
る。

有機層を更に反応させれば、以下に例示するような殺生
物的に効果のある化合物を生成することができる。

有機層を元の水性層から分離し、この有機層を、例えば
硫酸銅のような銅イオン３％を含む水性溶液に合わせ、
短時間（１から２分間）撹拌する。

銅陽イオンの有機層への移行に伴なって有機層は色が濃
くなる。

撹拌終了後、水性層と有機層が分離する。有機層は、殺
生物剤としての使用に先立って、銅及びホウ素分析をす
ることができる。使用するジオール及びトリオール又は
ポリヒドロキシ化合物並びに生じる複合体の疎水性を考
慮して１種又は多種の溶媒の混合物を選ぶことができる
。このような溶媒の例としては、ホワイトスピリッツ、
ケロセン、塩素系溶媒（フレオンを含む）、芳香族エス
テル、燐酸塩エステル又はアルコール（１分子当り、４
から１７個の炭素を有する）を含めることができる。

高い有効性が常温で達成できるが、このときのホウ酸は
、約２０％以下である。

特定のアルコール、例えば１−オクタツールは共溶媒と
して使用したとき、複合体の生成において社１乗的な効
果を仔することが判明した。

従がって、ホウ酸及びホウ酸塩は、６機アルコールと伴
なって、複合体の塩を一定の範囲で安定化することが判
明した。

このアルコールとして好ましくは、１，２−又は１３−
ジオール又は、１　３−５−トリオールがあるが、ポリ
ヒドロキンマクロリド型化合物を含めることもできる。

可能な複合体としては、次のものがある。

１、　ナフタレンジオール 例えば、 ａ）　　　　　　　ＯＨＯＨ １＜　　　　　　　Ｒ ここて、Ｒ，Ｒ’　は、独立的に水素、ハロゲン及び炭
素原子１〜８個を釘する脂肪族ラジカルから成る群から
選ぶ。

ｂ） 個を何する脂肪族ラジカルから成る群から選ばれ、そし
てＲ′は、水素、炭素原子１から８個を有する脂肪族ラ
ジカル及びフェニル置換基から成る群から選ばれる。

ｂ） 式■ Ｒは、上記で定義したものに同じ。

２、　フェニルグリコール 例えば、 ａ） 式■ ここで、Ｒは、水素、ハロゲン、及び炭素原子１から１
５個を有する脂肪族ラジカルから成る群から選ばれ、Ｒ
′は、水素及び炭素原子１から８式■ 二こで、Ｒは、水素、及び炭素原子１〜８個を存する脂
肪族ラジカルから成る群から選ばれ、Ｒ′は、水素、及
び炭素数１〜８個を有する脂肪族ラジカルから成る群か
ら選ばれる。

３、グリセロールエーテル 例えば ａ） Ｒ−０−ＣＨ−ＣＨｏＨ−ＣＨ２０Ｈ 式Ｖ ここで、Ｒは、炭素数１〜１５個を有する飽和及び未飽
和脂肪族ラジカルから成る群から選ばれる。

ｂ〉 ５、　ジヒドロキシアントラセン化合物例えば、 ここで、Ｒ，Ｒ’　は独立的に、水素、ハロゲン、炭素
数１〜１０個を有する脂肪族ラジカル、及び炭素数１〜
１０個を有するハロゲン置換脂肪族ラジカルから成る群
から選ばれる。

４、　ジヒドロキシフェニル化合物 例えば、 式■ ここで、Ｒ，Ｒ’　は、独立的に水素、ノ１０ゲン、及
び炭素原子１〜８個を有する脂肪族ラジカルから成る群
から選ばれる。

６、　メチロールフェノール、メチロールフェール、メ
チロールアントロール 例えば、 ａ） 式■ ここで、Ｒは、炭素原子１〜１５個を有する脂肪族ラジ
カル又は、フェニル又は、シクロヘキシルをいう。

式■ ここで、Ｒ，Ｒ’　は、独立的に、水素、ハロゲン、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル及び炭素原子
１〜１５個を有する脂肪族ラジカルから成る群から選ば
れる。

ｂ） ここで、Ｒ，Ｒ’　Ｒ’は、独立的に水素、ハロゲン及
び炭素原子１〜８個を有する脂肪族ラジカルから成る群
から選ばれる。

ｄ） 式Ｘ ここで、Ｒは、炭素原子１〜１５個を有する脂肪族ラジ
カル、フェニル及びシクロヘキシル置換括から成る群か
ら選ばれる。

Ｃ） 式ＸＩ 式Ｘ■ 二こで、Ｒ，Ｒ’　Ｒ’　、Ｒ”’は独立的に水素、ハ
ロゲン、及び炭素原子１〜８個を有する脂肪族ラジカル
から成る群から選ばれる。

７、脂肪族１，２−ジオール 例えば、 Ｒ−ＣＲ’　　０Ｈ−ＣＲ’　　０Ｈ−Ｒ”式Ｘ■ 二こで、Ｒ，Ｒ’　Ｒ’　、Ｒ″’は独立的に炭素数１
〜８個を有する脂肪族ラジカル、シクロヘキシル、及び
シクロペンチル置換基から成る群から選ばれる。

８、脂肪族１，３−ジオール 例えば、 Ｒ−ＣＲ’　０Ｈ−ＣＨ２−ＣＲ’　０Ｈ−Ｒ″’式Ｘ
ＩＶ ここで、Ｒ，Ｒ’　Ｒ′　Ｒ／ＩＩは独立的に炭素原子
１〜８個を有する脂肪族ラジカルから成る群から選ばれ
る。

９、トリオールモノエステル 例えば、 Ｒ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＲ’　０Ｈ−ＣＨＲ’　−ＯＨ
式Ｘｖ ここで、Ｒ，Ｒ’　、Ｒ′は、独立的に炭素原子１〜１
５個を有する脂肪族ラジカルから成る群から選ばれる。

好ましい殺生物活性を有する陽イオン種としては、例え
ば、銅又は亜鉛であるが、他の陽イオン例えば、水素、
バリウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、鉄、マンガン、コバルト、又はニッケルの陽イ
オンも使用できる。他の適切な有機又は無機の陽イオン
種も使用できる。この陽イオン種の導入は、アルカリ金
属有機複合体ホウ素塩を含む溶媒を、例えば鋼の塩（例
えば、硫酸銅）の水性溶液と接触させて撹拌することに
より、有機複合体中のアルカリ金属、例えばナトリウム
を銅イオンに置換することにより行なう。

金属イオンをＭ”＆して表わせば、複合体は、式Ｘ■ ここで、Ｒ，Ｒ’は、独立的に水素、ハロゲン、シクロ
ペンチル、シクロへキシル及びフェニル置換基及び炭素
原子１〜１５個を有する脂肪族ラジカルから成る群から
選ばれる。

ホウ素は、次のような陰イオン複合体によって、その外
殻の８重項の電子を完成させる。

るため、例えば木材マトリックスに浸透させたとき、リ
ーチング（Ｌｅａｃｈ　］　ｎｇ）に対する十分な抵抗
性を持っている。この種の難溶な複合体の一例としては
、次のジオールを用いて生成した化合物がある。

Ｒ′ 上述した多くの複合体は、極めて水に難溶であここで、
Ｒは、炭素原子４〜１５個を有する脂肪族ラジカル、Ｒ
′は、ハロゲン又は炭素原子１〜１５個を有する脂肪族
ラジカルである。

本発明により得られた有機複合体イオンのホウ素塩は、
真空処理法又はこの変法又は木材への拡散を利用した公
知の方法で、木材処理用に使用できる。

他の用途として、有機複合体イオンホウ素塩は、溶液又
はエマルジョンで樹脂と混合し、塗料の防腐用に、又船
舶用塗料の抗付着特性を与え、又例えば船に用いられる
表面コーティング剤がある。

船舶用抗付着゛塗料としては、銅及びホウ素は海水に対
して悪影響を与えないので、海水汚染を全くかほとんど
起こさない。

有機複合体イオンホウ素塩は、農業の分野において、作
物の収率を低下させる菌類、昆虫、軟体動物、又はその
他の生物を除去するのに使用できる。

取り扱いに便利であって、又安価なキャリア溶媒を使う
ことにより費用を抑えるために、複合体イオンホウ素塩
をエマルジョン又はマイクロエマルジョンの形で利用し
うるという特別の理由によって、水性のキャリアか好ま
しい。−例として、複合体イオンホウ素塩の商業的に重
要な利用分野は、木材防腐である。

現在の木材防腐に使用される多くの化学品は、環境上の
理由によって十分でなく、その使用に対して規制が行な
われている。それらの化学品として、ヒ素、ペンタクロ
ロフェノール及びトリブチル錫化合物を含む。ホウ素化
学品は、これらの化学品の代替品として、時として使用
されるが、高い水性溶解性のため、それらホウ素化合物
は、余り適当でない。ｆｏｒ故なら、容易に木材から脱
落し、薬効を低下させるからである。

本発明により得られた有機複合体イオンホウ素塩は、水
に対して低い溶解性を有するため好都合である。

木材防腐剤における使用を説明するために、ａ機複合体
イオンホウ素塩と銅を含む有機複合体イオンホウ素塩と
をそれぞれ、ピナスラジアタ（Ｐｉｎｕｓ　ｒａｄｉａ
ｔａ）木材の対応したサンプルに処理した。処理サンプ
ルと対照サンプルを数種の菌にさらし、モして又これら
サンプルに汚染土壌を用いて菌に接触させた。他の公知
の木材防腐剤、殺菌剤との改善効果を示す比較を表１に
示す。

■ 菌 防腐剤 複合体 毒性 閾値％ｖ／ｖ コリオラス コニオフオラ ベルシカラ− ＢＴＯ ０，０２５〜０．０５ ブチアナ ＢＴＯ ０，０２５〜０．０５ （Ｔｒａｎｃｔｃｓ　ｌｌｌａｃｉｎｏｇｉｌｖａ）菌
に６ケ月間接触させたときの複合体の薬効を示す平均健
全率（５ｏｕｎｄｎｅｓｓ）を表Ｈに示す。

表　　■ 保存％ν／ｗ　　　健全率％ 調子ホウ素　　　０．’０８　　　９４ホウ素のみ　　
　０．０８　　　７８ ＴＢＴＯＯ，０８７８ 以上のとおり、本発明によって、特に優れた木材の処理
方法及び／又はそのような方法により処理された木材が
もたらされることが分かる。

軟体動物に対する試験を行なった。

極めて薄い溶液を有機溶媒中及び水性エマルジョンにし
て不活性な表面（ガラス）及び植物表面に施用し、カタ
ツムリ（ｓｎａｉｌｓ）　、ナメクジ（ｓｌｕｇｓ）の
ような軟体動物に、その表面を横断させた。すべての場
合、十分な殺生物剤が、軟体動物に資化され、軟体動物
は死んだ。使用した濃度では、殺生物剤は、植物に対し
て植物毒性を示さなかった。

当業界では、多くの殺生物特性を有する化学品が知られ
ている。しかしながら、市場においては、高価格、環境
上の制約、又は特定の消費層によって要求又は希望され
る物理特性を得るための組成物調製上の困難といったフ
ァクターによって制限されている。

の型の有機ホウ素エステルは、木材防腐剤として提案さ
れてきた。これらの化合物は、非イオン性であって、し
かも加水分解に対する強い感受性をａしており、ホウ酸
が溶けて流れてしまうので、厳しい状況下においては薬
効を低下させ、有用性を低下させる。

人間に対しては比較的ａｔ性は低いが、下等生物に対し
ては良好な薬効を有するホウ素化合物を本発明の化合物
中にとり入れた。オプションとして、上記した殺生物活
性を何する陽イオン、銅、亜鉛、及び他の金属陽イオン
及び適切な内部陽イオン仕種を有機複合体イオン塩にと
り入れ、そして殺生物活性を有する化合物の利点を組み
合わせるとともに、これまで提案されてきた調製方法に
関する不具合点を取り除いた。

本発明の化合物は、多くの分野で例えば、船底塗料又は
木材防腐剤としてのトリブチル錫化合物（これら錫化合
物は、環境上の理由により否認されつつある）、木材防
腐剤としてのナフテン酸銅（ナフテン酸のｒｅい色彩が
、不利となっている）の代替品として用途も含め潜在的
な用途を有している。

殺昆虫剤、殺菌剤、殺軟体動物剤、殺軟体動物剤又は同
様の特性が要求される広範囲の分野において防腐剤とし
ての潜在的用途を何する。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機複合体をホウ酸塩又はホウ酸と反応させて、
   ホウ酸塩有機複合体イオンを生成させる工程を含むこと
   を特徴とする殺生物剤及び／又は防腐剤活性を有する化
   合物、組成物又は調製剤の製造方法
2. （２）上記複合体イオンを適切な陽イオン種と反応させ
   る工程を更に含む特許請求の範囲第１項記載の製造方法
3. （３）上記有機複合体が、有機アルコールである特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の製造方法
4. （４）上記有機複合体が、１，２−ジオール、１，３−
   ジオール、１，３，５−トリオール及びポリヒドロキシ
   マクロリド型化合物から成る群から選ばれる特許請求の
   範囲第１項から第３項までに記載の製造方法
5. （５）上記有機複合体が、ナフタレンジオール、フェニ
   ルグリコール、グリセロールエーテル、ジヒドロキシフ
   ェニル化合物、ジヒドロキシアントラセン化合物、メチ
   ロールフエノール、メチロールナフトール、メチロール
   アントロール、脂肪族１，２−ジオール、脂肪族１，３
   −ジオール、及びトリオールモノエステルから成る群か
   ら選ばれる特許請求の範囲第１項から第４項に記載の製
   造方法
6. （６）上記陽イオン種が、銅、亜鉛、水素、バリウム、
   ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、鉄
   、マンガン、コバルト、及びニッケルのイオン；アルキ
   ル（炭素数９〜１６）ジメチルアミン、ジアルキル（炭
   素数７〜１４）メチルアミン、アルキル（炭素数９〜１
   ６）ジメチルベンジルアンモニウム、ジアルキル（炭素
   数７〜１４）ジメチルアンモニウム及び置換トリアゾー
   ル化合物から成る群から選ばれる特許請求の範囲第２項
   記載の製造方法
7. （７）特許請求の範囲第１項から第６項記載の製造方法
   により製造された製品を含むことを特徴とする殺生物剤
   及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組成物又は調製
   剤
8. （８）ホウ酸塩有機複合体イオンを含むことを特徴とす
   る殺生物剤及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組成
   物又は調製剤
9. （９）殺生物活性を有する陽イオン種を更に含む特許請
   求の範囲第８項記載の化合物、組成物又は調製剤
10. （１０）本発明の実施例を参照して本明細書に開示した
    殺生物剤及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組成物
    又は調製剤の製造方法
11. （１１）本発明の実施例を参照して本明細書に開示した
    殺生物剤及び／又は防腐剤特性を有する化合物、組成物
    又は調製剤