JPH02123168A - キナクリドン顔料、その製造方法及び利用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は長さ対線の平均比率が〈２：１で平均粒度が＜
０，４μｍであるような結晶粒の形を有することを特徴
とする、２，９−ジメチルキナクリドン顔料又は２．９
−ジメチルキナクリドンと他のキナクリドン類との混合
物又は混晶顔料及び場合により置換されたキナクリドン
類、それらを製造する方法並びにそれらの利用方法に関
する。本発明、ご従い製造されるキナクリドン顔料は有
利な表面特性、及び実用上の有利な諸性質によって優れ
ている。 〔従来の技術〕 本発明に従う２．９−ジメチルキナクリドン混晶顔料は
公知の２．９−ジメチルキナクリドンの結晶格子を有す
る混晶に基づくものである。 キナクリドン顔料の製造を例えば西ドイツ特許第１．２
６１，１０６　　号公報に記述されているように、２．
５−ジフェニルアミノテレフタル酸を例えばポリ燐酸の
ような酸性縮合剤の中で閉環させ、そしてその得られた
粗製キラークリトンを溶剤処理によって顔料に変えるこ
とにより行なうことが知られている。この方法において
はそれら顔料は異なった結晶粒の影状を有している。方
形の板状結晶や立方形の粒子（こわらの若干のものは非
常に狭い粒度範囲を有する）に加えて特に２．９−ジメ
チルキナクリドン顔料の場合には針状及び棒状の粒子も
形成されるが、前記のものは種々の取合物質への顔料添
加において極めて優れたレオロジー的挙動を示す。結晶
粒が針状又は棒状である顔料は例えば種々のラッカー系
において用いたときに粘度及び分散性において難点をも
たらし、そして例えば光沢、凝集化及び色強度等に関し
て色彩上の欠点をもたらす。 このような不満足な顔料特性を改善するための連の対策
が知られており、それらは多くの場合に上述のような欠
点の著しい低下をもたらす。 例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテルスル
ホネートのような表面活性剤を使用してキナクリドン顔
料を製造することがドイツ特許第２．１５２，４８５号
公報から知られており、また例えば第４級アンモニウム
化合物を用いる方法がヨーロッパ特許第０．１４２，０
６６　　号から公知である。キナクリドン顔料に少量の
キナクリドンスルホン酸又はキナクリドンスルホン酸の
誘導体を加えることが米国特許第３，１８６，８４３　
　号公報に開示されている。 米国特許第４，７：１２，６１８　　号公報はポリマー
物質を用いてキナクリドン顔料を製造することを記述し
ている。ヨーロッパ特許第００９，７２０号、ドイツ特
許公開第３，０３１，３０１　　号、ドイツ特許公開第
１．１０６，９０６号及びドイツ特許公開第３，７４３
，６１９号の各公報には例えばキナクリドンカルボキサ
ミド類、キナクリドンスルホンアミド類又はキナクリド
ンメチレンイミダゾール類のような種々の顔料誘導体を
その顔料に、例えばラッカーの調整の間に又はその製造
の間に加えることによって上記の諸性質を改善すること
が開示されている。 キナクリドン類、フタルイミド類及びホルムアルデヒド
の縮合生成物をキナクリドン顔料に加えてその顔料の諸
性質を改善することは既にいくつか記述されている。す
なわち例えばヨーロッパ特許公開第０６９，３９６　　
号公報には結晶成長を制御するためにこのような型の縮
合生成物を加えることが記述されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 前述したように、その二次利用加工に際して−ｇしいレ
オロジー的及び色彩的欠点を有する２、９−ジメチルキ
ナクリドン顔料において酵述した若干の方法はそのレオ
ロジー的及び色彩的性質の部分的な改善に達し得る。し
かしながらこれらの方法によっては高度に透明な塗装に
おいて良好な色彩的諸性質とともに良好なレオロジー特
性を達成することは不可能である。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等は、外側の２つの融合ベンゼン環においてハ
ロゲン原子、（Ｃ，−Ｃｃ）−アルキル基、（Ｃ＋Ｃ６
）−アルコキシ基、　Ｈ２Ｎ−ＣＯ−基、（Ｃ，−Ｃ６
）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は の基で置換されていることができ、そして長さ対線の平
均比率がく２：ｌで平均粒度が〈０．４μｍであるよう
な結晶粒の形を有することに特徴があり、そして有利な
表面特性及び実用上の有利な諸性質によって優れている
　２．９−ジメチルキナクリドン顔料又は２．９−ジメ
チルキナクリドンと他のキナクリドン類との混合物又は
混晶顔料が、２．９−ジメチルキナクリドンの酸性溶媒
（例えば濃硫酸やトリフルオロ酢酸等）の中の溶液、又
は２．９−ジメチルキナクリドンと置換された又は置換
されていないキナクリドンとの酸性溶媒中の溶液に、及
び／又はこのような酸性溶液の約０℃ないし約１５０℃
、好ましくは約２０ないし約１３５℃の温度における加
水分解の間に、及び／又は上記キナクリドンの組成生物
の水温合物又は溶媒混合物の中での約６０℃ないし約２
００℃、好ましくは約１００ないし約１５０℃の温度に
おける精製の間に、又はその前に、これらのいずれの場
合にも一般式（１）％式％（） の化合物を約１ないし２０重１％の量、好ましくは約２
．５　　ないし約１０重量％の量で添加することによっ
て製造できることを見出した。この場合り記式（１）　
　においてＱはキナクリドン残基を表わすが、これは置
換されていないか又はハロゲン原子、例えばふっ素又は
塩素、（に　１−ＣＲ）−アルキル基、（Ｃ＋−Ｃ６）
−アルコキシ基、　Ｈ２Ｎ−ＣＯ−１（ＣＩ−Ｃ６）−
アルキル−ＮＨ−（：０−の基、又は の基で置換されており、Ａは直接結合の手、又は−〇＝
、−５−１−ＮＲ’−−ＩＣＯ−１−ＳＯ２−５−ＣＲ
２Ｒ３−１例えばフェニレンのようなアリーレン、及び
これらの化学的に合理的な組み合わせよりなる群のうち
の架橋基であり、そしてＹは−ＮＲ’Ｒ’の基又は５．
６、又は７員の複素環の残基であっ”にれは窒素及び／
又は酸素及び／又は硫黄よりなるヘテロ原子を１ないし
３個含み、そして　（Ｃ，−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１
−ｃｏ）−アルコキシ、ヒドロキシフェニル、ハロゲン
、例えばふっ素、塩素又は臭素、　−ＣＮ、カルボキシ
ル、　−ＣＯ−ＮＲＲ’、−５０２−ＮＲＲ’、飽和又
は不飽和のヒドロキシアルキル又はアルキルアミノアル
キルにより置換され゛

【゛いてもよく、その際ＲとＲｏ
とは窒素原子と一緒に脂肪族又は芳香族のへテロ環をな
していてもよく、またこわらにおいてＲ及びＲｏは水素
原子又は　ｃｃ＋−ｅａ−アルキルであり、Ｒ１ないし
　Ｒ５は互いに独立にそれぞれ水素原子及び／又は１な
いし２２個の炭素原ｒのアルキル基又はアルキレン基を
表わし、そしてｎは１ないし４の数を表わす。 好ましくはこの方法に用いられる化合物は前述の一般式
（１）　　のそれであってこの式においてＱが　（Ｃ＋
−（：６）−アルキル基又は塩素原子によって置換され
ているか又は置換されていないキナクリドン残基を表わ
し、Ａが−ＧＨ□−１−ＮｌｌＢ−−５０２−１ＣＯ−
１−ＣＲ７Ｒ８−又はこれらの化学的に合理的な組み合
わせを表わし、そしてＹが−ＮＲ９Ｒ１０の基又は５．
６、又は７員の複素環の残基であってこれは窒素及び／
又は酸素及び／又は硫黄よりなるヘテロ原子を１ないし
３個含み、そのｌｌ？２Ｉ？’ないしＲ１０は　（Ｃ＋
−Ｃ６）−アルキル基であり、そしてｎが１又は２の数
を表ねものである。 針状粒子を形成する傾向のある２、９−ジメチルキナク
リドン顔料又は２．９−ジメチルキナクリドンと置換又
は非置換キナクリドン類との混合物又は混晶顔料を製造
するときに前記式（１）　　の化合物をその顔料の前段
階の間に、最も遅くてもその顔料の仕上げ段階までの間
に加えることによフて表面特性及び実用上の諸性質が上
記化合物を加えることなく、又はこれを顔料の仕上げ工
程の後で加えて得られるものよりも有利に且つ極めて大
きく異なっていて、殆ど立方晶の結晶よりなるキナクリ
ドン顔料がもたらされる。 不適当な物質と同じ条件のもとで処理された顔料或は非
処理の顔料に比べて極めて大きな差異をその物理的な諸
性質においても見出すことができる。 本発明に従う方法により作られた顔料においては針状結
晶又は棒状結晶の成長に著しい影響がもたらされる。そ
の結晶の長さ対線の比は４−５：１から２＝１以下まで
になる。その表面積は非処理の対照生成物と比べて著し
く大であり、またその平均粒子直径は極めて小さくなり
、そしてこれらは一般式（Ｉ）　　の化合物を濃縮する
ことによって、また仕上げ条件を調整することによって
制御することができる。このように本発明に従う方法に
よって作られた顔料は全ての公知のラッカー系への顔料
添加に際して塗装の非常に高い透明度をもたらし、これ
は実用上非常に重要であってしかもその上に極めて高い
色強度と優れたレオロジー挙動をも示す。 前記式（１）　　の化合物は顔料の仕上げ処理の前に加
えて非常に微細に分割された低結晶性の、又は溶解した
キナクリドンを与え、このものは例えば２．５−ジフェ
ニルアミノテレフタル酸をポリ燐酸又はそのエステルの
中で閉環させて加水分解することにより、又はキナクリ
ドン類を例えば硫酸から再結晶させ、或はこれを乾式粉
砕又は湿式粉砕することによって得られる。 本発明に従う　２．９−ジメチルキナクリドン顔料の原
料キナクリドン類を製造するための好ましい方法は対応
する２、５−ジフェニルアミノテレフタル酸をポリ燐酸
の中、又はそのモノメチルエステルの中で閉環させ、そ
して閉環後の溶融物を水又は水／溶剤混合物で加水分解
する方法である。前述の式（１）　　の化合物はこの閉
環段階の間に、上記閉環後の溶融物の加水分解の間に、
又は最も遅くてもその仕上げ処理用の例えばアルコール
溶剤中の懸濁液に仕上げ処理に先立って加えることがで
きる。 それら顔料誘導体は例えば酸閉環反応の間に乾燥粉末の
形でのみならず加水分解の間又は仕上げ処理の前に水で
湿潤させ、又は溶剤で湿潤させた生成物の形でも加える
ことができる。好ましくは粉末の形の顔料誘導体を閉環
反応の間にその酸性閉環剤に加えるか又は仕上げ処理に
先立フてその仕上げ用懸濁液に加えるのがよく、そして
湿潤した顔料誘導体は仕上げ処理用懸濁液に加えるのが
よい。 顔料誘導体と顔料との組合わせに依存して最適のレオロ
ジー的特性及び色彩的諸性質を得るために要求される添
加量は約０．５　　ないし約２０重量％、好ましくは約
２ないし約１０重量％である。 本発明に従う方法において用いられる化合物は極めて好
ましくは前述の一般式（１）　　においてＱが（（：１
−Ｃｏ）−アルキル基又は塩素原子によって置換されて
いるか又は置換されていないキナクリドン残基であり、
Ａが−Ｃ１＋２−１−ＮＲ’−−５ｏ□−１−ＣＯ−１
又はこれらの化学的に合理的な組み合わせであり、そし
てＹが−ＮＲＨＨ２の基（但しＲＩ＋及びＨ２は（ｃ、
−Ｃ６）−アルキル基である〕であるか又はイミダゾー
ル残基、ベンズイミダゾール残基又はイミダール残基で
あり、そしてｎは１または２の数であるようなものであ
る。 Ｙの特に重要な芳香族へテロ環残基はイミダゾール、ベ
ンズイミダゾール及びインドールの各残基である。 前述の一般式（Ｉ）　　の化合物の製造は公知の方法で
行なわれる。すなわち一般式（［１）％式％（） （但しＱ及びｎは上述の意味を有し、そしてＹは窒素及
び／又は酸素及び／又は硫黄の群のうちの１個又は３個
のへテロ原子を含む５．６または７員のへテロ環残基で
ある）の化合物はヒドロキシメチルへテロ環又はへテロ
環を有する対応するキナクリドンを例えばバラホルムア
ルデヒドのようなホルムアルデヒド放出性の物質の存在
のもとに例えば硫酸又はポリ燐酸のような酸性反応媒体
中で縮合させることによって作られる。 １笹記の製造はまた顔料の合成の間に、例えばポリ燐酸
の中での２，５−ジフェニルアミノテレフタル酸のキナ
クリドンへの閉環反応の間に行なうことができる。 下記一般式（ＩＩＩ） Ｑ−１−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、、Ｙ　］　　　　（ＩＩ
Ｉ）（この式においてＱ及びｎは後述の意味を有し、Ｙ
は−ＮＲ’Ｒ’の残基であり、そしてｍは１ないし６の
数である）の化合物は例えばスクシノ琥珀酸エステルを
対応するアミノベンズアミド類と縮合させ、得られた対
応する２、５−ジフェニルアミノジヒドロテレフタル酸
エステルを説水素し、そして酸性媒体中で直接に、又は
加水分解の後での成る中間段階として閉環反応させるこ
とにより得ることができる。それらのエステルのみなら
ずこれらから作られる酸も例えばキナクリドンの前段階
の酸性閉環反応の間に直接その顔料製造に加えることが
できる。 下記一般式（ＴＶ） Ｑ　−＋−ｓｏ□−ＮＨ（ＧＨｚ）　−Ｙ　］　　　　
（ＩＶ）（但しこの式においてＱ及びｎは後述の意味を
有し、Ｙは−ＮＲ’Ｒ５の残基であってｍは工ないし６
の数である）の化合物の製造は例えば対応するキナクリ
ドン類を塩化チオニルの存在のもとてスルホクロリネー
ションし、そして得られたスルホクロライドを対応する
アミン類と縮合させることによって実施することができ
る。 ト述の一般式　（Ｈｌ）　　及び　（ｉＶ）においてＱ
は好ましくは非置換のキナクリドン又はジメチルキナク
リドンであり、そしてｎは１から２までの数である。 ２．９−ジメチルキナクリドン混晶顔料は２，９−ジメ
チルキナクリドンと一般式　（ｖ） 〔この式においてＲＩ３及びＲ１４は互いに独立に水素
原子、例えばふ）素又は塩素のようなハロゲン原子、（
Ｃ＋−Ｃ６）−アルキル、（（：　ｌ−６６）−アルコ
キシ、１２Ｎ　−Ｇ　Ｏ−１（ＣＩ−Ｃ６）−アルキル
−Ｎ）ｌ−ＣＯ−の基、又はの基である）のキナクリド
ンとからなる混晶である。 本発明に従うこのような２，９−ジメチルキナクリドン
と置換又は非置換キナクリドン類とからなる混晶は好ま
しくは少なくとも６０重量％以上の２．９−ジメチルキ
ナクリドンを含み、残部が非置換のキナクリドンである
ようなものである。 本発明に従う顔料は特に種々の天然又は合成の物質の顔
料添加に用いるのに適している。これらの高分子量の物
質は例えばエチルセルローズ、ニトロセルローズ、セル
ローズアセテート、及びセ、ルローズブチレートのよう
なセルローズエーテル類及び同エステル類、例えばアミ
ノ樹脂、中でも尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、
フェノール樹脂、ポリカーボネート、例えばポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン及びポリプロピレン
のようなポリオレフィン類、ポリアクリロニトリル、ポ
リアクリル酸エステル類、ポリアミド類、ポリウレタン
類及びポリエステル類のような重合樹脂及び縮合樹脂、
ゴム、カゼイン、シリコーン及びシリコーン樹脂等の天
然樹脂又は合成樹脂であってそれらは単一物質であって
も混合物であってもよい。 一４二記の高分子量打機物質がプラスチック物質、溶融
物又は紡糸用溶液、ラッカー、塗料又は印刷インキの形
で存在するかどうかによって別設の違いは現われない。 それぞれの用途に応じて本発明に従う顔料はトナーとし
て、或は調合剤又は分散物の形で用いるのが有利である
。 特に好ましいラッカー系はアルキドメラミン樹脂ラッカ
ー又はアクリルメラミン樹脂ラッカー及びポリイソシア
ネート−架橋可能アクリル樹脂に基づく２成分ラッカー
の群の焼付はエナメル塗料である。多数の印刷インキの
うちでも特にニトロセルローズ系の印刷インキが通【ノ
ている。 本発明に従う顔料は多くの媒体の中に容易に且つ極めて
微細に分散させることができる。 これらの分散液は凝集に対して高い抵抗性を示し且つ高
い顔料含有率においても優れたレオロジー特性を有する
。それらは高い色強度、高い光沢及び高い透明度と共に
優れた耐久性を有する塗装物及び印刷物を作るのに使用
することができる。 諸性質を試験するために、公知の多数の系からオイル溶
媒、合成脂肪酸及び無水フタル酸よりなる不乾性アルキ
ド樹脂、及びブタノールでエーテル化したメラミン樹脂
とリシネン酸（ショートオイル）とに基づく不乾性アル
キッド樹脂を基材とするアルキッド−メラミンＪ！ｊ　
１ｍラッカー、及び非水性分散液に基づくアクリル酸焼
付はエナメル塗料　（ＴＳ八−ＮＡＤ）　　を選んだ。 分散させた後の磨砕物のレオロジー特性を下記の５段階
基準によフて評価する： ５：　高度に流動状 ４：　流動状 ３：　粘稠 ２：　僅かに硬化 １：　硬化 磨砕した懸濁液を顔料濃度４％まで稀釈した後にラッカ
ーの粘度をＥＲＩＣ！ｌ５ＥＮ社のＲｏｓｓｍａｎｎａ
ｏｘ　ｑの「ビスコスパチュラ」により評価した。 光沢測定はＢｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ社の光沢
計「マルチグロスＪ　ニヨッテ’　ＤＩＮ　６７５３０
　（ＡＳＴＭ　Ｄ　５２３）　ニ従い２０°　の角度で
行なった。 色彩特性を評価するために上記の４％濃度ラッカーを、
１本の黒い帯を透明度評価のために印刷した白色ポール
紙にＲＫ−Ｐｒｉｎｔ　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔｓしＬｉ２社のハンドコータＮｏ、８　　によって塗
装しく湿潤膜＄　１００１ｍ　）　、次イテオーブン中
テ１４０℃において２０分間焼付けた。 〔実施例〕 以下に実施例をあげるがこれらの中で「部」は重量部を
表わす。 医工工旦） 燐酸中での閉環と水中での加水分解により得られた２７
．６％濃度の、水で湿潤した粗製の２，９−ジメチルキ
ナクリドン　１３５　　部を】００を純度のイソブタノ
ール２４０　　部の中に懸濁させ、そしてこの懸濁液を
２５℃−３０℃において３０分間攪拌する。次に１．９
６部の　（３°−ジメチルアミノプロピル）−キナクリ
ドンビススルホンアミドを粉末として加え、そしてこの
混合物を１５分間攪拌する。次に３３％濃度の水酸化ナ
トリウム溶液２．９部及び水５９部を加える。この懸濁
液を次に密閉容器中で９０℃に加熱し、そして９０℃に
おいて１時間攪拌する。このものを次にＨ５℃に加熱し
てこの温度で３時間攪拌する。次にイソブタノールを蒸
留除去し、そして顔料は濾過によって分離する。 これによって３８．７部のマゼンタ顔料が得られたが、
これは優れたレオロジー特性を有する。 よ紋■±Ａ−惺肛Ｍ 顔料誘導体の添加を行なうことなく例１の操作を繰返し
た。 嵐蚊■ユＪ−に肛監 １．９６　　部の　（３−ジメチルアミノプロピル）−
キナクリドンビススルホンアミドをインブタノールが蒸
留除去された後ではじめて加え、そしてその混合物を引
き続いて更に３時間８０”Ｃにおいて攪拌したことを除
いて例１の操作を繰返した。 よ軟扁ユニー住旦以 １９６　部のビス−（フタルイミドメチル）−キナクリ
ドンをキナクリドン誘導体として用いたことを除いて例
１の操作を繰返した。 アルキッド−メラミン樹脂ラッカーＡＭ−Ｌの中での試
験によって、例１に従い作られた顔料は各比較例におい
て得られた顔料よりも極めて高い色強度を有し・、そし
て全形においてより強く透明であることが示された。 形 溶剤処理を１５０℃において３時間実施したことを除い
て例１に記載した操作を繰返し、例１において得られた
生成物よりも若干掩蔽性のより高いマゼンタ顔料が得ら
れる。 色彩特性：より強く透明、極めて高い色強度、例２より
も若干強い青色 侃１ ５０部の２．５−ジー（４゛−メチルフェニルアミノ）
テレフタル酸を１２５℃において攪拌と共に１時間の間
に　１５０　　部のポリ燐酸（Ｐ２Ｏ３濃度８３％）の
中に攪拌添加し、そしてこの混合物を２時間攪拌する。 次にこの酸性キナクリドン溶液を、非置換キナクリドン
と４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールとの
１：２のモル比の縮合生成物１．２５部が懸濁している
６００　　部の水の中で２０℃において加水分解させる
。分離された粗製の水湿潤キナクリドンを２７０　　部
のインブタノールと６．６　　部の３３％濃度水酸化ナ
トリウム溶液の中に懸濁させ、そしてこの混合物を次に
密閉容器の中で１５０℃において３時間攪拌する。次に
イソブタノールを蒸留分離し、そして更に　１．２５部
の前記した縮合生成物をその顔料懸濁液に加える。次に
これを５０℃において２時間攪拌し、そして顔料を分離
する。 優れたレオメジ−特性を有する高度に透明なマゼンタ顔
料４５部が得られる。 比較のために、加水分解の間にキナクリドン誘導体の添
加を行なわずに顔料を調製した。イソブタノールを分離
した後で２．５　　部の上述の縮合生成物を加える。 例２において得られた顔料よりも更に相当に掩蔽性の高
いマゼンタ顔料４５部が得られる。 色彩特性：非常に強く透明、極めて高い色強度、比較例
３Ａよりも若干強い青色 氾 ８５　　部の２，５−ジー（４°−メチルフェニルアミ
ノ）テレフタル酸と　１５部の２．５−ジフェニルアミ
ノテレフタル酸との混合物を３００　　部のポリ燐酸モ
ノメチル（Ｐ２０ｓ　　濃度＝　８１％）の中で１２５
℃において環化させる。その閉環溶融物を５部の（３°
−ジメチルアミノプロピル）キナクリドンビススルホン
アミドが懸濁している　１２００部の水の中で加水分解
した後に、分離された粗製のキナクリドンを１２５℃に
おいて溶剤処理した。高度に透明でレオロジー的に優れ
た９２．５部のマゼンタ顔料が得られた。 ル挨圀Ａノ、 顔料誘導体の添加を行なうことなく例４の繰作を繰返し
た。 色彩特性二より強く透明、極めて高い色強度、較例４Ａ
よりも若干強い青色 比 例」− 非置換キナクリドン、クロロアセトアミド、バ ラホルムアルデヒド及び３−アミノプロピルイミダゾー
ルの縮合生成物７．５　　をドイツ特許公開第２．５０
０，５０９号公報に記述されているように３００部のポ
リ燐酸（Ｐ２Ｏ６８３’ｋ）　　中に溶解させる。 次に９５部の２．５−ジー（４°−メチルフェニルアミ
ノ）−テレフタル酸を１２５℃において攪拌しながら加
え、そしてこの混合物を２時間攪拌する。この溶液を次
に加水分解して分離された水湿憫粗製キナクソドンをジ
メチルホルムアミド に３時間還流加熱する。 次に顔料を濾過によフて分離し、水で洗浄して乾燥させ
る。 優れたレオロジー特性を有する透明なマゼンタ顔料が得
られる。 ル五列１Ａ 顔料誘導体を添加することなく例５の操作を繰返す。 結果を下表に示す。 色彩特性：より強く透明、 より高い色強度、 比較 例５Ａよりも若干強い青色 手続補正書 平成 １年Ｈ月１７日

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）外側の２つの融合ベンゼン環においてハロゲン原
   子、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）−アルコキシ基、Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−基、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿８）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で置換されていることができ、そして長さ対幅の平
   均比率が＜２：１で平均粒度が＜０．４μｍであるよう
   な結晶粒の形を有することに特徴のある、２、９−ジメ
   チルキナクリドン顔料又は２、９−ジメチルキナクリド
   ンと他のキナクリドン類との混合物又は混晶顔料を製造
   するに当り、２、９−ジメチルキナクリドンの酸性溶媒
   中の溶液又は２、９−ジメチルキナクリドンと非置換の
   、又は置換されたキナクリドンとの酸性溶媒中の溶液に
   、及び／又はこのような酸性溶液の約０℃から約１５０
   ℃までの温度における加水分解の間に、及び／又は上記
   キナクリドンの組成生物の水混合物又は溶媒混合物の中
   での約６０℃から約２００℃までの温度における精製の
   間に、又はその前に、これらのいずれの場合にも一般式
   （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物を約１ないし２０重量％の量で添加し、その際
   上記式（ I ）においてＱはキナクリドン残基を表わす
   が、これは置換されていないか又はハロゲン原子、（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−ア
   ルコキシ基、Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
   アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で置換されており、Ａは直接結合の手、又は−Ｏ−
   、−Ｓ−、−ＮＲ＾１−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−
   ＣＲ＾２Ｒ＾３−、アリーレン又はこれらの化学的に合
   理的な組み合わせよりなる架橋基であり、そしてＹは−
   ＮＲ＾４Ｒ＾５の基又は５、６、又は７員の複素環の残
   基であってこれは窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄よ
   りなるヘテロ原子を１ないし３個含み且つ（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシ、
   ヒドロキシフェニル、ハロゲン、−ＣＮ、カルボキシル
   、−ＣＯ−ＮＲ’、−ＳＯ＿２−ＮＲＲ’、飽和又は不
   飽和のヒドロキシアルキル又はアルキルアミノアルキル
   により置換されていてもよく、その際ＲとＲ’とは窒素
   原子と一緒に脂肪族又は芳香族のヘテロ環をなしていて
   もよく、またこれらにおいてＲ及びＲ’は水素原子又は
   （Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルであり、Ｒ＾１ないしＲ
   ＾５は互いに独立にそれぞれ水素原子及び／又は１ない
   し２２個の炭素原子のアルキル基又はアルキレン基を表
   わし、そしてｎは１ないし４の数を表わす、上記方法。
2. （２）前記一般式（ I ）においてＱが（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）−アルキル基又は塩素原子によって置換されている
   か又は置換されていないキナクリドン残基を表わし、Ａ
   が−ＣＨ＿２−、−ＮＲ＾６−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ
   −、−ＣＲ＾７Ｒ＾８−又はこれらの化学的に合理的な
   組み合わせを表わし、そしてＹが−ＮＲ＾９Ｒ＾１＾０
   の基又は５、６、又は７員の複素環の残基であってこれ
   は窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄よりなるヘテロ原
   子を１ないし３個含み、その際Ｒ＾６ないしＲ＾１＾０
   は（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基であり、そしてｎが
   １または２の数を表わす、外側の２つの融合ベンゼン環
   において請求項１に記述したように置換されていること
   のできる２、９−ジメチルキナクリドン顔料又は２、９
   −ジメチルキナクリドンと他のキナクリドン類との混合
   物又は混晶顔料を製造するための請求項１記載の方法。
3. （３）外側の２つの融合ベンゼン環においてハロゲン原
   子、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）−アルコキシ基、Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−基、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿８）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で置換されていることができ、そして長さ対幅の平
   均比率が＜２：１で平均粒度が＜０．４μｍであるよう
   な結晶粒の形を有し、且つ一般式（ I ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） の化合物を約１ないし２０重量％含有しており、その際
   上記式（ I ）においてＱはキナクリドン残基を表わす
   が、これは置換されていないか又はハロゲン原子、（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−ア
   ルコキシ基、Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−、（Ｃ＿１−Ｃ＿８）−
   アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で置換されており、Ａは直接結合の手、又は−Ｏ−
   、−Ｓ−、−ＮＲ＾１−、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−
   ＣＲ＾２Ｒ＾３−、アリーレン又はこれらの化学的に合
   理的な組み合わせよりなる架橋基であり、そしてＹは−
   ＨＲ＾４Ｒ＾５の基又は５、６、又は７員の複素環の残
   基であってこれは窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄よ
   りなるヘテロ原子を１ないし３個含み且つ（Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルコキシ、
   ヒドロキシフェニル、ハロゲン、−ＣＮ、カルボキシル
   、−ＣＯ−ＮＲＲ’、−ＳＯ＿２−ＮＲＲ’、飽和又は
   不飽和のヒドロキシアルキル又はアルキルアミノアルキ
   ルにより置換されていてもよく、その際ＲとＲ’とは窒
   素原子と一緒に脂肪族又は芳香族のヘテロ環をなしてい
   てもよく、またこれらにおいてＲ及びＲ’は水素原子又
   は（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルであり、Ｒ＾１ないし
   Ｒ＾５は互いに独立にそれぞれ水素原子及び／又は１な
   いし２２個の炭素原子のアルキル基又はアルキレン基を
   表わし、そしてｎは１ないし４の数を表わす、２、９−
   ジメチルキナクリドン顔料又は２、９−ジメチルキナク
   リドンと他のキナクリドン類との混合物又は混晶顔料。
4. （４）外側の２つの融合ベンゼン環においてハロゲン原
   子、（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ６）−アルコキシ基、Ｈ＿２Ｎ−ＣＯ−基、（Ｃ＿１−
   Ｃ＿８）−アルキル−ＮＨ−ＣＯ−の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の基で置換されていることができ、そして長さ対幅の平
   均比率が＜２：１で平均粒度が＜０．４μｍであるよう
   な結晶粒の形を有し、且つ一般式（ I ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） の化合物を約１ないし２０重量％含有しており、その際
   上記式（ I ）においてＱはキナクリドン残基を表わす
   が、これは置換されていないか、又は（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）−アルキル基又は塩素原子によって置換されているか
   又は置換されていないキナクリドン残基を表わし、Ａは
   　−ＣＨ＿２−、−ＮＲ＾６−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ
   −、−ＣＲ＾７Ｒ＾８−又はこれらの化学的に合理的な
   組み合わせを表わし、そしてＹは　−ＮＲ＾９Ｒ＾１＾
   ０の基又は５、６、又は７員の複素環の残基であってこ
   れは窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄よりなるヘテロ
   原子を１ないし３個含み、その際Ｒ＾６ないしＲ＾１＾
   ０は（Ｃ＿１−Ｃ＿６）−アルキル基であり、そしてｎ
   は１または２の数を表わす、２、９−ジメチルキナクリ
   ドン顔料又は２、９−ジメチルキナクリドンと他のキナ
   クリドン類との混合物又は混晶顔料。
5. （５）請求項３又は４に記載されたキナクリドン顔料を
   種々の天然物質又は合成物質に添加する顔料として使用
   する方法。
6. （６）請求項３又は４に記載されたキナクリドン顔料を
   種々のラッカー系に添加する顔料として使用する方法。