JPH021189B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH021189B2 JPH021189B2 JP57134341A JP13434182A JPH021189B2 JP H021189 B2 JPH021189 B2 JP H021189B2 JP 57134341 A JP57134341 A JP 57134341A JP 13434182 A JP13434182 A JP 13434182A JP H021189 B2 JPH021189 B2 JP H021189B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- epoxy resin
- parts
- amount
- blending
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 33
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 28
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 27
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 27
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims 1
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N adipic acid dihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCC(=O)NN IBVAQQYNSHJXBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- -1 amidazoles Chemical class 0.000 description 1
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N decanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCCCCCC(=O)NN ZWLIYXJBOIDXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本発明はエポキシ樹脂系硬化性粉体塗料に関す
るものであり、更に詳しくは、エポキシ樹脂、無
機質充填材、体質顔料、流れ調整剤等及びエポキ
シ基の当量に対して少ない硬化剤量の組成で溶融
混練して得られた半製品の粉体塗料に、第二成分
の硬化剤を不足分量ドライブレンドする事により
得られる、塗膜物性、特に耐食性、耐薬品性、耐
沸水性、可撓性の優れるエポキシ樹脂粉体塗料組
成物に関するものである。 エポキシ樹脂系硬化物は密着性、耐衝撃性、耐
摩耗性、耐薬品性、耐食性等に優れた性能を持つ
ている事から、各分野の塗料材料として使用され
ている。エポキシ樹脂系粉体塗料についてもその
特徴を生かし、自動車ボデイー、電気器具、バイ
プ塗装等各種用途に使用されている。 しかし従来のエポキシ粉体塗料は一般に硬化剤
としてジシアジアミドが使用されている為200℃
で20分以上の焼付条件が必要である。鋼管、鋳鉄
管、異形管などの塗装においては予熱を利用して
硬化させる事がしばしばあるが、この様な場合、
素材の温度低下勾配が急激である為従来のエポキ
シ粉体塗料では充分な硬化が出来ず、塗膜物性が
非常に悪くなるという結果を生じることがあつ
た。このような欠点を改良するために焼付条件を
緩和する為にイミダゾール系などの硬化促進剤を
配合する事が行われているが、耐食性、耐薬品性
の低下する傾向にあり、実用上使用困難であつ
た。又ジシアンジアミド系硬化剤は可撓性につい
て劣つており、JWWA(日本水道協会規格)G―
112にて規格化されている様な鋳鉄管用塗料の場
合、又は鋼管用塗料等の可撓性を要求される用途
には基本的に使用出来なかつた。 したがつて速硬化性及び可撓性を改良する目的
の為、従来イミダゾリン類、イミダゾール類、ア
ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジ
ド、セバチン酸ジヒドラジドなどのヒドラジン
類、脂肪族及び芳香族アミンとエポキシ樹脂との
アダクト硬化剤などが使用されていた。しかし、
これらは速硬化性であり可撓性も満足できるが、
耐薬品性、耐沸水性に劣る傾向があつた。即ち従
来の一般的な製造方法は粉体塗料の成分であるエ
ポキシ樹脂、硬化剤、充填剤、顔料、流れ調整剤
等をドライブレンドした後、エクストルーダーな
どで溶融混練し冷却して得られる固形物を粉砕す
るというメルトブレンド法であつた。メルトブレ
ンド法にて製造された粉体塗料は耐薬品性、耐沸
水性の劣るもので、特に厳しい条件下では使用に
耐えないものであつた。 本発明者らは係る問題点を改良する目的の為鋭
意検討した結果、硬化剤を2回に分けて添加する
こと、即ち第一成分の硬化剤はメルトブレンド
し、第二成分の硬化剤をドライブレンドする事に
より厳しい条件下においても耐薬品性、耐沸水性
の良好な硬化塗膜が得られる知見を得たもので、
本発明は(A)軟化点50〜150℃のビスフエノールA
型エポキシ樹脂、(B)該エポキシ樹脂に対する硬化
剤の最適配合量(エポキシ樹脂のエポキシ当量に
対応する硬化剤の活性水素当量に基づく理論配合
量)に対し20〜150重量%の潜在性硬化剤、(C)充
填剤、体質顔料、流れ調整剤等の慣用添加物、上
記(A)(B)(C)を溶融混練し粉末化したものに、(D)ビス
フエノールA型エポキシ樹脂と芳香族ジアミンの
反応によつて得られる1分子中に水酸基を2個以
上好ましくは5〜10個含有するエポキシ樹脂アミ
ンアダクト硬化剤粉末、を前記最適配合量に対し
30〜60重量%ドライブレンドしてなる粉体塗料組
成物(但し(B)+(D)の合計硬化剤配合量はエポキシ
樹脂を硬化するに必要な量の80〜150重量%であ
る)。 また潜在性硬化剤としては室温で安定であり、
ある温度以上にする事により硬化反応をするジシ
アンジアミド類、イミダゾリン類、アミダゾール
類、ヒドラジン類等のエポキシ樹脂系粉体塗料に
慣用されているものをいう。前記硬化剤の最適配
合量はエポキシ樹脂のエポキシ当量及びその量、
硬化剤の活性水素当量によつて異なるものである
が、最適配合量の硬化剤を使用して硬化させれば
硬化物はその特性(硬化剤によつて異なる)を原
則として最大限に発揮するものである。 例えばYD―104(エポキシ当量950g/eq,東
都化成(株)製ビスフエノールA型エポキシ樹脂)
100gを硬化させる時、耐沸水性を最大限発揮す
るに必要なアジピン酸ジヒドラジドは5gであ
る。又YD―014 100gを硬化させる時、耐沸水
性を最大限発揮にするに必要な2―フエニルイミ
ダゾリンは6.7gである。 (D)成分のドライブレンドされる硬化剤はメタフ
エニレンジアミン、バラフエニレンジアミン、ジ
アミノジフエニルメタン、ジアミノジフエニルス
ルホンなどの芳香族アミン類とビスフエノールA
型エポキシ樹脂により得られる、1分子中に水酸
基を2個以上好ましくは5〜10個含有する固形の
エポキシアミンアダクト硬化剤をいう。 また、本発明組成物における(C)成分の割合は組
成物中の20〜50重量%好ましくは35〜45重量%で
ある。更にドライブレンドされる(A)(B)(C)成分に溶
融混練粉砕物粒度および(D)の硬化剤の粒度は80メ
ツシユ以上好ましくは100メツシユ以上に粉砕さ
れていることが必要であり、両者の粒度が近似し
ていることが好ましい。 本発明組成物を製造するには上記(A)(B)(C)の粉体
をドライブレンドした後押出機等で溶融混練し冷
却固化したものを粉砕し80メツシユ以上の粉末に
した後、別に作られた(D)成分の硬化剤の粉末とミ
キサー等でドライブレンドすればよい。 一方本発明組成物において(D)成分の硬化剤を(A)
(B)(C)成分と共に、あるいは(A)(B)(C)成分の溶融混練
粉砕物と溶融混練したものは、本発明組成物に比
して耐沸水性が劣るもので本発明組成物の特徴は
(D)成分をドライブレンドすることにあるものであ
る。 本発明組成物である粉体塗料は鋼管、鋳鉄管に
おける予熱を利用した塗装方法のみならず一般的
な粉体塗料として使用できるものであり、耐衝撃
性、可撓性にすぐれたものである。その上従来の
エポキシ系粉体塗料に比して耐薬品性、耐沸水性
において特にすぐれているものである。 次に参考例、実施例、比較例によつて本発明を
詳細に説明する。尚各例における部は重量部を表
わす。 エポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤は参考例の
様にして得た。 参考例 1 攪拌装置、加熱冷却装置を備えた反応装置にジ
アミノジフエニルメタン198部及びキシロールを
430部投入し、溶解し80〜100℃に設定する。これ
にYD―011(東都化成(株)製ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量450g/eq)900部を
キシロール300部に溶解したエポキシ樹脂ワニス
を同温度にて攪拌下約2時間かけて連続的に滴下
す。滴下終了後、同温度にて約1時間の熟成をし
反応を完成させる。次にキシロールを加熱減圧下
で除去した。得られた物は軟化点110℃、活性水
素当量230g/eq、1分子中の水酸基含有量6.5個
の固形エポキシアミンアダクト硬化剤である。 参考例 2 原料をメタフエニレンジアミン82部、キシロー
ル300部、YD―011のキシロール溶解ワニス(樹
脂分75%)、1200部として、参考例1と同様の製
造方法により、軟化点105℃、活性水素当量190
g/eq、1分子中の水酸基含有量5.5個の固形エ
ポキシアミンアダクト硬化剤を得た。 実施例 1 YD―014(東都化成(株)製ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量950g/eq)60部、石
英粉(平均粒径40μ)30.4部、酸化チタン6部、
カーボンブラツク0.1部、モダフロー(モンサン
ト社製)0.5部、アジピン酸ジヒドラジド1.8部
(最適配合量の60%)の組成にて各成分を混合し、
溶融混練、粉砕し100メツシユの篩で篩別し粉体
塗料半製品を得た。これに粉砕し100メツシユの
篩で篩別した参考例1の硬化剤5.8部(最適配合
量の40%)をドライブレンドして得られた粉体塗
料。 実施例 2 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン3.2部
(最適配合量の80%)他は実施例1の組成と同様
にして粉体塗料半製品を得た。これに100メツツ
ユの篩にて篩別した参考例2により得られた硬化
剤2.4部(最適配合量の20%)とドライブレンド
して得た粉体塗料。 実施例 3 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン1.2部
(最適配合量の30%)参考例2により得た硬化剤
1.2部(最適配合量の20%)他は実施例1の組成
と同様にして粉体塗料半製品を得た。これに100
メツシユの篩にて篩別した参考例2により得られ
た硬化剤を7.2部(最適配合量の60%)をドライ
ブレンドして得た粉体塗料。 比較例 1 YD―014 60部、石英粉30.4部、酸化チタン6.0
部、カーボボンブラツク0.1部、モグフロー0.5
部、及びアジピン酸ジヒドラジド3.0部(YD―
014に対する最適配合量)の組成にて各成分を混
合し、溶融混練、粉砕し100メツシユの篩で篩別
して粉体塗料を得た。 比較例 2 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン4.0部
(YD―014に対する最適配合量)とし、他は比較
例1と同様にして粉体塗料を得た。 比較例 3 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン3.0部
(最適配合量の75%)及び参考例2により得られ
た硬化剤3.0部(最適配合量25%)とし、他は比
較例1と同様にして粉体塗料を得た。 以上の様にして得られた粉体塗料をブラスト処
理(トサエメリー180番)した1.2mm、2.0mmの軟
鋼板、及び鋳鉄管の試験片に、サメス社製粉体塗
装ガンにて塗装し得られた硬化塗膜について物性
を測定した。塗膜特性は第1表に示す通りであつ
た。 試験条件は下記の通りである。 (1) 塩水噴霧試験 500時間連続 (2) エリクセン値 20℃の恒温室で測定 (3) 耐沸水性 98℃以上1カ月連続浸漬 (4) 5%硫酸性 60℃1カ月連続浸漬 (5) 5%カ性ソーダ性 60℃1カ月連続浸漬
るものであり、更に詳しくは、エポキシ樹脂、無
機質充填材、体質顔料、流れ調整剤等及びエポキ
シ基の当量に対して少ない硬化剤量の組成で溶融
混練して得られた半製品の粉体塗料に、第二成分
の硬化剤を不足分量ドライブレンドする事により
得られる、塗膜物性、特に耐食性、耐薬品性、耐
沸水性、可撓性の優れるエポキシ樹脂粉体塗料組
成物に関するものである。 エポキシ樹脂系硬化物は密着性、耐衝撃性、耐
摩耗性、耐薬品性、耐食性等に優れた性能を持つ
ている事から、各分野の塗料材料として使用され
ている。エポキシ樹脂系粉体塗料についてもその
特徴を生かし、自動車ボデイー、電気器具、バイ
プ塗装等各種用途に使用されている。 しかし従来のエポキシ粉体塗料は一般に硬化剤
としてジシアジアミドが使用されている為200℃
で20分以上の焼付条件が必要である。鋼管、鋳鉄
管、異形管などの塗装においては予熱を利用して
硬化させる事がしばしばあるが、この様な場合、
素材の温度低下勾配が急激である為従来のエポキ
シ粉体塗料では充分な硬化が出来ず、塗膜物性が
非常に悪くなるという結果を生じることがあつ
た。このような欠点を改良するために焼付条件を
緩和する為にイミダゾール系などの硬化促進剤を
配合する事が行われているが、耐食性、耐薬品性
の低下する傾向にあり、実用上使用困難であつ
た。又ジシアンジアミド系硬化剤は可撓性につい
て劣つており、JWWA(日本水道協会規格)G―
112にて規格化されている様な鋳鉄管用塗料の場
合、又は鋼管用塗料等の可撓性を要求される用途
には基本的に使用出来なかつた。 したがつて速硬化性及び可撓性を改良する目的
の為、従来イミダゾリン類、イミダゾール類、ア
ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジ
ド、セバチン酸ジヒドラジドなどのヒドラジン
類、脂肪族及び芳香族アミンとエポキシ樹脂との
アダクト硬化剤などが使用されていた。しかし、
これらは速硬化性であり可撓性も満足できるが、
耐薬品性、耐沸水性に劣る傾向があつた。即ち従
来の一般的な製造方法は粉体塗料の成分であるエ
ポキシ樹脂、硬化剤、充填剤、顔料、流れ調整剤
等をドライブレンドした後、エクストルーダーな
どで溶融混練し冷却して得られる固形物を粉砕す
るというメルトブレンド法であつた。メルトブレ
ンド法にて製造された粉体塗料は耐薬品性、耐沸
水性の劣るもので、特に厳しい条件下では使用に
耐えないものであつた。 本発明者らは係る問題点を改良する目的の為鋭
意検討した結果、硬化剤を2回に分けて添加する
こと、即ち第一成分の硬化剤はメルトブレンド
し、第二成分の硬化剤をドライブレンドする事に
より厳しい条件下においても耐薬品性、耐沸水性
の良好な硬化塗膜が得られる知見を得たもので、
本発明は(A)軟化点50〜150℃のビスフエノールA
型エポキシ樹脂、(B)該エポキシ樹脂に対する硬化
剤の最適配合量(エポキシ樹脂のエポキシ当量に
対応する硬化剤の活性水素当量に基づく理論配合
量)に対し20〜150重量%の潜在性硬化剤、(C)充
填剤、体質顔料、流れ調整剤等の慣用添加物、上
記(A)(B)(C)を溶融混練し粉末化したものに、(D)ビス
フエノールA型エポキシ樹脂と芳香族ジアミンの
反応によつて得られる1分子中に水酸基を2個以
上好ましくは5〜10個含有するエポキシ樹脂アミ
ンアダクト硬化剤粉末、を前記最適配合量に対し
30〜60重量%ドライブレンドしてなる粉体塗料組
成物(但し(B)+(D)の合計硬化剤配合量はエポキシ
樹脂を硬化するに必要な量の80〜150重量%であ
る)。 また潜在性硬化剤としては室温で安定であり、
ある温度以上にする事により硬化反応をするジシ
アンジアミド類、イミダゾリン類、アミダゾール
類、ヒドラジン類等のエポキシ樹脂系粉体塗料に
慣用されているものをいう。前記硬化剤の最適配
合量はエポキシ樹脂のエポキシ当量及びその量、
硬化剤の活性水素当量によつて異なるものである
が、最適配合量の硬化剤を使用して硬化させれば
硬化物はその特性(硬化剤によつて異なる)を原
則として最大限に発揮するものである。 例えばYD―104(エポキシ当量950g/eq,東
都化成(株)製ビスフエノールA型エポキシ樹脂)
100gを硬化させる時、耐沸水性を最大限発揮す
るに必要なアジピン酸ジヒドラジドは5gであ
る。又YD―014 100gを硬化させる時、耐沸水
性を最大限発揮にするに必要な2―フエニルイミ
ダゾリンは6.7gである。 (D)成分のドライブレンドされる硬化剤はメタフ
エニレンジアミン、バラフエニレンジアミン、ジ
アミノジフエニルメタン、ジアミノジフエニルス
ルホンなどの芳香族アミン類とビスフエノールA
型エポキシ樹脂により得られる、1分子中に水酸
基を2個以上好ましくは5〜10個含有する固形の
エポキシアミンアダクト硬化剤をいう。 また、本発明組成物における(C)成分の割合は組
成物中の20〜50重量%好ましくは35〜45重量%で
ある。更にドライブレンドされる(A)(B)(C)成分に溶
融混練粉砕物粒度および(D)の硬化剤の粒度は80メ
ツシユ以上好ましくは100メツシユ以上に粉砕さ
れていることが必要であり、両者の粒度が近似し
ていることが好ましい。 本発明組成物を製造するには上記(A)(B)(C)の粉体
をドライブレンドした後押出機等で溶融混練し冷
却固化したものを粉砕し80メツシユ以上の粉末に
した後、別に作られた(D)成分の硬化剤の粉末とミ
キサー等でドライブレンドすればよい。 一方本発明組成物において(D)成分の硬化剤を(A)
(B)(C)成分と共に、あるいは(A)(B)(C)成分の溶融混練
粉砕物と溶融混練したものは、本発明組成物に比
して耐沸水性が劣るもので本発明組成物の特徴は
(D)成分をドライブレンドすることにあるものであ
る。 本発明組成物である粉体塗料は鋼管、鋳鉄管に
おける予熱を利用した塗装方法のみならず一般的
な粉体塗料として使用できるものであり、耐衝撃
性、可撓性にすぐれたものである。その上従来の
エポキシ系粉体塗料に比して耐薬品性、耐沸水性
において特にすぐれているものである。 次に参考例、実施例、比較例によつて本発明を
詳細に説明する。尚各例における部は重量部を表
わす。 エポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤は参考例の
様にして得た。 参考例 1 攪拌装置、加熱冷却装置を備えた反応装置にジ
アミノジフエニルメタン198部及びキシロールを
430部投入し、溶解し80〜100℃に設定する。これ
にYD―011(東都化成(株)製ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量450g/eq)900部を
キシロール300部に溶解したエポキシ樹脂ワニス
を同温度にて攪拌下約2時間かけて連続的に滴下
す。滴下終了後、同温度にて約1時間の熟成をし
反応を完成させる。次にキシロールを加熱減圧下
で除去した。得られた物は軟化点110℃、活性水
素当量230g/eq、1分子中の水酸基含有量6.5個
の固形エポキシアミンアダクト硬化剤である。 参考例 2 原料をメタフエニレンジアミン82部、キシロー
ル300部、YD―011のキシロール溶解ワニス(樹
脂分75%)、1200部として、参考例1と同様の製
造方法により、軟化点105℃、活性水素当量190
g/eq、1分子中の水酸基含有量5.5個の固形エ
ポキシアミンアダクト硬化剤を得た。 実施例 1 YD―014(東都化成(株)製ビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂、エポキシ当量950g/eq)60部、石
英粉(平均粒径40μ)30.4部、酸化チタン6部、
カーボンブラツク0.1部、モダフロー(モンサン
ト社製)0.5部、アジピン酸ジヒドラジド1.8部
(最適配合量の60%)の組成にて各成分を混合し、
溶融混練、粉砕し100メツシユの篩で篩別し粉体
塗料半製品を得た。これに粉砕し100メツシユの
篩で篩別した参考例1の硬化剤5.8部(最適配合
量の40%)をドライブレンドして得られた粉体塗
料。 実施例 2 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン3.2部
(最適配合量の80%)他は実施例1の組成と同様
にして粉体塗料半製品を得た。これに100メツツ
ユの篩にて篩別した参考例2により得られた硬化
剤2.4部(最適配合量の20%)とドライブレンド
して得た粉体塗料。 実施例 3 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン1.2部
(最適配合量の30%)参考例2により得た硬化剤
1.2部(最適配合量の20%)他は実施例1の組成
と同様にして粉体塗料半製品を得た。これに100
メツシユの篩にて篩別した参考例2により得られ
た硬化剤を7.2部(最適配合量の60%)をドライ
ブレンドして得た粉体塗料。 比較例 1 YD―014 60部、石英粉30.4部、酸化チタン6.0
部、カーボボンブラツク0.1部、モグフロー0.5
部、及びアジピン酸ジヒドラジド3.0部(YD―
014に対する最適配合量)の組成にて各成分を混
合し、溶融混練、粉砕し100メツシユの篩で篩別
して粉体塗料を得た。 比較例 2 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン4.0部
(YD―014に対する最適配合量)とし、他は比較
例1と同様にして粉体塗料を得た。 比較例 3 硬化剤成分を2―フエニルイミダゾリン3.0部
(最適配合量の75%)及び参考例2により得られ
た硬化剤3.0部(最適配合量25%)とし、他は比
較例1と同様にして粉体塗料を得た。 以上の様にして得られた粉体塗料をブラスト処
理(トサエメリー180番)した1.2mm、2.0mmの軟
鋼板、及び鋳鉄管の試験片に、サメス社製粉体塗
装ガンにて塗装し得られた硬化塗膜について物性
を測定した。塗膜特性は第1表に示す通りであつ
た。 試験条件は下記の通りである。 (1) 塩水噴霧試験 500時間連続 (2) エリクセン値 20℃の恒温室で測定 (3) 耐沸水性 98℃以上1カ月連続浸漬 (4) 5%硫酸性 60℃1カ月連続浸漬 (5) 5%カ性ソーダ性 60℃1カ月連続浸漬
【表】
塗装条件
1 耐沸水性のみ厚み7mmの鋳鉄管を220℃に予
熱し、塗装後自然放令により硬化した試験片を
用いた。膜厚300〜350μ。 2 エリクセンは1.2mm、掛塩水噴霧試験、耐薬
品試験は2.0mmの軟鋼板を200℃に予熱してお
き、塗装後200℃で10分間の後加熱をして硬化
した試験片を用いた。膜厚はエリクセンのみ
300〜320μ、他は190〜210μ。
熱し、塗装後自然放令により硬化した試験片を
用いた。膜厚300〜350μ。 2 エリクセンは1.2mm、掛塩水噴霧試験、耐薬
品試験は2.0mmの軟鋼板を200℃に予熱してお
き、塗装後200℃で10分間の後加熱をして硬化
した試験片を用いた。膜厚はエリクセンのみ
300〜320μ、他は190〜210μ。
Claims (1)
- 1 (A)軟化点50〜150℃のビスフエノールA型エ
ポキシ樹脂、(B)該エポキシ樹脂に対する硬化剤の
最適配合量(エポキシ樹脂のエポキシ当量に対応
する硬化剤の活性水素当量に基づく理論配合量)
に対し20〜150重量%の潜在性硬化剤、(C)充填剤、
体質顔料、流れ調整剤等の慣用添加物、上記(A)(B)
(C)を溶融混練し粉末化したものに、(D)ビスフエノ
ールA型エポキシ樹脂と芳香族ジアミンの反応に
よつて得られる1分子中に水酸基を2個以上含有
するエポキシ樹脂アミンアダクト硬化剤粉末、を
前記最適配合量に対し30〜60重量%ドライブレン
ドしてなる粉体塗料組成物(但し(B)+(D)の合計硬
化剤配合量はエポキシ樹脂を硬化するに必要な量
の80〜150重量%である)。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13434182A JPS5924762A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 速硬化性粉体塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13434182A JPS5924762A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 速硬化性粉体塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5924762A JPS5924762A (ja) | 1984-02-08 |
JPH021189B2 true JPH021189B2 (ja) | 1990-01-10 |
Family
ID=15126080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13434182A Granted JPS5924762A (ja) | 1982-07-31 | 1982-07-31 | 速硬化性粉体塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5924762A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5357008A (en) * | 1992-01-22 | 1994-10-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Latent curing agent for epoxy resin and its preparation |
TW401451B (en) * | 1997-04-07 | 2000-08-11 | Kao Corp | Powder coating |
DE10208644A1 (de) * | 2002-02-28 | 2003-09-11 | Bakelite Ag | Verfahren zur Herstellung und Verarbeitung von Epoxidharz-Formmassen |
CN105255312A (zh) | 2008-01-23 | 2016-01-20 | 蓝立方知识产权公司 | 环氧树脂硬化剂组合物及含有这样的硬化剂组合物的环氧树脂组合物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS504692A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-18 | ||
JPS5653130A (en) * | 1979-07-20 | 1981-05-12 | Ciba Geigy Ag | Hardenable epoxy resin mixture |
JPS5731966A (en) * | 1980-08-04 | 1982-02-20 | Mitsubishi Electric Corp | Production of epoxy resin powdered paint |
-
1982
- 1982-07-31 JP JP13434182A patent/JPS5924762A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS504692A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-18 | ||
JPS5653130A (en) * | 1979-07-20 | 1981-05-12 | Ciba Geigy Ag | Hardenable epoxy resin mixture |
JPS5731966A (en) * | 1980-08-04 | 1982-02-20 | Mitsubishi Electric Corp | Production of epoxy resin powdered paint |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5924762A (ja) | 1984-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4587323B2 (ja) | エポキシ樹脂のための促進剤としての尿素−誘導体の使用 | |
KR20120031608A (ko) | 수도 기자재용 분체도료 조성물 및 그 제조방법 | |
JPS59135259A (ja) | 尿素硬化剤含有ポリエポキシド塗料組成物 | |
JPH021189B2 (ja) | ||
JPS59193970A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
US6565772B2 (en) | Conductive resin composition | |
JPS5945363A (ja) | エポキシ樹脂系粉体塗料 | |
JPS5813623A (ja) | エポキシ樹脂用固形硬化剤組成物 | |
JPH07258384A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
JPS6228193B2 (ja) | ||
JP2000109728A (ja) | 広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物及びその塗装方法 | |
JPS63309566A (ja) | エポキシ樹脂粉体塗料 | |
JPS61148274A (ja) | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 | |
JPS58109568A (ja) | 防食用塗料組成物 | |
CN109401579A (zh) | 一种非异氰酸酯聚脲粉末涂料的制备方法 | |
JP2017179011A (ja) | 金属管塗装用のドライブレンド組成物 | |
JPS5923581B2 (ja) | エポキシ樹脂系粉体塗装用組成物の製造方法 | |
KR20120077167A (ko) | 엔진블록용 에폭시 반광 분체도료 조성물, 그의 제조방법 및 도장방법 | |
JPS6227111B2 (ja) | ||
JPH0221405B2 (ja) | ||
JPS61261371A (ja) | エポキシ樹脂粉体組成物 | |
JP2004315652A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた床材 | |
JPS62285966A (ja) | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 | |
WO2024054702A2 (en) | Thermal spray powder coating | |
JPS5945366A (ja) | エポキシ樹脂系粉体塗料 |