JPH02115837A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであり、特に軟調で直線性に優れた写真特性が得ら
れるハロゲン化銀感光材料の処理方法に関するものであ
る。
ものであり、特に軟調で直線性に優れた写真特性が得ら
れるハロゲン化銀感光材料の処理方法に関するものであ
る。
(背景技術)
ハロゲン化1!を感光材料の写真特性としては、被写体
や画を見る目的の違いにより、種々の階調が要求される
0例えば、X#aシネマ用の感光材料では、患部の位置
により要求される階調が違ってくることがある。そのた
め、従来は種々の階調を有する感光材料を1!i備する
か、または処理温度を上下させる細かいrg4整をする
ことが一般的であった。
や画を見る目的の違いにより、種々の階調が要求される
0例えば、X#aシネマ用の感光材料では、患部の位置
により要求される階調が違ってくることがある。そのた
め、従来は種々の階調を有する感光材料を1!i備する
か、または処理温度を上下させる細かいrg4整をする
ことが一般的であった。
しかし、種々の階調を持つ感光材料を整備することは多
種類の感光材料を用意することが必要になり、更に、こ
れに感度レベルの異なる感光材料も整備するとなると、
品種が非常に多くなり、製造に重大な負担がかかる。
種類の感光材料を用意することが必要になり、更に、こ
れに感度レベルの異なる感光材料も整備するとなると、
品種が非常に多くなり、製造に重大な負担がかかる。
また、現像処理温度を上下させることにより階調を調節
でされば非常に便利であるが、この手段によって階調の
変更が可能な感光材料は、一方では他の現像処理要因(
例えば処理時間、撹拌条件)の変動によって写真特性が
変化しやすいという欠、αを有する。
でされば非常に便利であるが、この手段によって階調の
変更が可能な感光材料は、一方では他の現像処理要因(
例えば処理時間、撹拌条件)の変動によって写真特性が
変化しやすいという欠、αを有する。
従って、一つの感光材料に対して軟調な写真特性を与え
る処理液組成を開発することが望まれている。
る処理液組成を開発することが望まれている。
特に、米国特許第4434226号、同第443952
0号、同第4414310号、同第4435435号、
同第4399215号、同第4435501号、同第4
386156号、同第4400463号、同14414
306号、同第4425426号、欧州特許第8463
7^2号、特開昭59−99433号、リサーチディス
クロージャーNo、22534(1983年1月)、特
願昭62−141112号、同63−92805号等に
記載されている平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料
は現像処理温度を変化させても階調が変わりにくいので
、感度を維持しながら現像処理で階調を変化させるには
別の手段が必要である。
0号、同第4414310号、同第4435435号、
同第4399215号、同第4435501号、同第4
386156号、同第4400463号、同14414
306号、同第4425426号、欧州特許第8463
7^2号、特開昭59−99433号、リサーチディス
クロージャーNo、22534(1983年1月)、特
願昭62−141112号、同63−92805号等に
記載されている平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料
は現像処理温度を変化させても階調が変わりにくいので
、感度を維持しながら現像処理で階調を変化させるには
別の手段が必要である。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は第一に、現像処理液によってハロゲン化
ffi感光材料の階調を軟調化する方法を提供すること
にある。また第二に感度を犠牲にすることなく、直線性
に優れた軟調の特性曲線を得ることができる現像処理方
法を提供することにある。
ffi感光材料の階調を軟調化する方法を提供すること
にある。また第二に感度を犠牲にすることなく、直線性
に優れた軟調の特性曲線を得ることができる現像処理方
法を提供することにある。
第三に、平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を用いた感
光材料の階調を軟調化する現像処理方法を提供すること
にある。
光材料の階調を軟調化する現像処理方法を提供すること
にある。
(課題を解決するための手段)
本発明の課題は、画像露光されたノ10ゲン化銀感光材
料を、少なくとも ハイドロキノン系現像主薬、 3−ピラゾリドン系現像主薬、 ジアルデヒド系硬膜剤、 ハロゲン化銀溶剤、 現像液1歪に対して0.1モル以上の水溶性臭化塩およ
び 現像液1ρに対して0.06ミリモル以上の水溶性沃化
塩 を含有する現像液で処理することによって解決された。
料を、少なくとも ハイドロキノン系現像主薬、 3−ピラゾリドン系現像主薬、 ジアルデヒド系硬膜剤、 ハロゲン化銀溶剤、 現像液1歪に対して0.1モル以上の水溶性臭化塩およ
び 現像液1ρに対して0.06ミリモル以上の水溶性沃化
塩 を含有する現像液で処理することによって解決された。
本発明に用いる現像液の特徴は、水溶性沃化塩とハロゲ
ン化銀溶剤を含み、かつ高濃度の水溶性臭化塩を含む点
にある。
ン化銀溶剤を含み、かつ高濃度の水溶性臭化塩を含む点
にある。
現像液中に水溶性臭化塩を含有させることは従来の現像
液でも行なわれているが、その添加量は通常0.05モ
ル/ρ以下であり、本発明のように多量の臭化塩、を現
像の最初から用いることは極めて希である。特に水溶性
沃化塩とハロゲン化銀溶剤を含む現像液にこのように多
量の水溶性臭化塩を用いることは今まで知られていない
。
液でも行なわれているが、その添加量は通常0.05モ
ル/ρ以下であり、本発明のように多量の臭化塩、を現
像の最初から用いることは極めて希である。特に水溶性
沃化塩とハロゲン化銀溶剤を含む現像液にこのように多
量の水溶性臭化塩を用いることは今まで知られていない
。
一方、水溶性沃化塩をかより防止剤として現像液に添加
することは知られており、また沃臭化銀乳剤を用いた感
光材料を処理した場合には現像液中に数ミリグラムは溶
出してくることもある。しかし、本発明のように0.0
6 ミリモル74以上の多量の水溶性沃化塩を添加する
例は肴であり、まして従来の現像液処方ではジアルデヒ
ド系の硬膜剤を含む現像液に多量の水溶性沃化塩を含有
させると者しいかぶりを招くため禁止的であった。
することは知られており、また沃臭化銀乳剤を用いた感
光材料を処理した場合には現像液中に数ミリグラムは溶
出してくることもある。しかし、本発明のように0.0
6 ミリモル74以上の多量の水溶性沃化塩を添加する
例は肴であり、まして従来の現像液処方ではジアルデヒ
ド系の硬膜剤を含む現像液に多量の水溶性沃化塩を含有
させると者しいかぶりを招くため禁止的であった。
また、ハロゲン化銀溶剤を現像液に用いることも従来か
ら知られているが、本発明のような多量の水溶性臭化塩
と水溶性沃化塩を含む現像液でハロゲン化銀溶剤を使用
した例はない。
ら知られているが、本発明のような多量の水溶性臭化塩
と水溶性沃化塩を含む現像液でハロゲン化銀溶剤を使用
した例はない。
本発明者は、水溶性臭化塩を0.1モル/a以上用いる
ことにより、中濃度部から高濃度部にかけての特性曲線
の軟調化が達成されること、また本発明の現像液処方で
は上記のように多量の水溶性沃化塩を用いてもかよりが
上昇することはなく、むしろ低濃度部の感度を上昇させ
る結果として低21度部から中濃度部にかけての階調を
軟調化する作用を示すこと、そしてハロゲン化銀溶剤を
用いることによって、直線性に優れた特性曲線が得られ
ることを発見した。
ことにより、中濃度部から高濃度部にかけての特性曲線
の軟調化が達成されること、また本発明の現像液処方で
は上記のように多量の水溶性沃化塩を用いてもかよりが
上昇することはなく、むしろ低濃度部の感度を上昇させ
る結果として低21度部から中濃度部にかけての階調を
軟調化する作用を示すこと、そしてハロゲン化銀溶剤を
用いることによって、直線性に優れた特性曲線が得られ
ることを発見した。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明で用いる水溶性臭化塩は、アルカリ金属あるいは
アンモニウムの臭化塩であることが好ましい、その例と
しては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウ
ムなどがある1本発明では、これらの水溶性臭化塩を1
種または2種以上使用することができる。水溶性臭化塩
の好ましい添加量は0.1〜0.25モル/ρ、特に0
.11〜0.2モル/J2である。
アンモニウムの臭化塩であることが好ましい、その例と
しては臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウ
ムなどがある1本発明では、これらの水溶性臭化塩を1
種または2種以上使用することができる。水溶性臭化塩
の好ましい添加量は0.1〜0.25モル/ρ、特に0
.11〜0.2モル/J2である。
本発明で用いる水溶性沃化塩もアルカリ金属またはアン
モニウムの沃化塩であることが好ましく、例えば沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウムなどを単独
でまたは2F1以上混合して用いることができる。水溶
性沃化塩の好ましい添加量は0.06〜0.25ミリモ
ル/J2、特に0.08〜0.2ミリモル/!Qである
。
モニウムの沃化塩であることが好ましく、例えば沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウムなどを単独
でまたは2F1以上混合して用いることができる。水溶
性沃化塩の好ましい添加量は0.06〜0.25ミリモ
ル/J2、特に0.08〜0.2ミリモル/!Qである
。
本発明で用いるハロゲン化銀溶剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどの千オ硫酸
塩:塩化アンモニウムなどのアンモニウム塩:チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸ナトリウムなどのチオシアン酸塩:米国特許第219
6037号、同第2496903号、同PJ25151
47号、同第2541889号、同第2482546号
、同第2605183号に記載されている有機アミン類
:米国特許第3708299号に記載されている2−メ
チルイミグゾールのようなイミグゾール系化合物:特開
昭57−63530号に記載されているチオエーテル系
化合物などが含まれる6本発明ではこれらの2種以上を
併用してもよい、特にチオエーテル系化合物が好ましく
用いられる。その具体例としては、以下の化合物を挙げ
ることができる。但し本発明はこれに限定されるもので
はない。
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどの千オ硫酸
塩:塩化アンモニウムなどのアンモニウム塩:チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸ナトリウムなどのチオシアン酸塩:米国特許第219
6037号、同第2496903号、同PJ25151
47号、同第2541889号、同第2482546号
、同第2605183号に記載されている有機アミン類
:米国特許第3708299号に記載されている2−メ
チルイミグゾールのようなイミグゾール系化合物:特開
昭57−63530号に記載されているチオエーテル系
化合物などが含まれる6本発明ではこれらの2種以上を
併用してもよい、特にチオエーテル系化合物が好ましく
用いられる。その具体例としては、以下の化合物を挙げ
ることができる。但し本発明はこれに限定されるもので
はない。
110c)1.c112sc112c11.scI!、
C1hOII+10CH,C11(011)SC+1□
C112SC+1(011>CI+□011HOC)I
zCIIJCIIzCHzSCIIzCIIzSC1l
zCII□011HOCH,C11,5C112CH2
C112SC1I□CI+2011本発明においてハロ
ゲン化銀溶剤の添加量は好ましくは0.1〜5ミリモル
/ρ、特に0.2〜2ミリモル/ρである。
C1hOII+10CH,C11(011)SC+1□
C112SC+1(011>CI+□011HOC)I
zCIIJCIIzCHzSCIIzCIIzSC1l
zCII□011HOCH,C11,5C112CH2
C112SC1I□CI+2011本発明においてハロ
ゲン化銀溶剤の添加量は好ましくは0.1〜5ミリモル
/ρ、特に0.2〜2ミリモル/ρである。
本発明に用いられるハイドロキノン系現像主薬としては
、ハイドロキノン、クロロ/1イドロキノン、メチルハ
イドロキノン等が使われるが、特に好ましいのはハイド
ロキノンである。その添加量は現像液1で当たり1〜1
0g、 、好ましくは2〜8gである。
、ハイドロキノン、クロロ/1イドロキノン、メチルハ
イドロキノン等が使われるが、特に好ましいのはハイド
ロキノンである。その添加量は現像液1で当たり1〜1
0g、 、好ましくは2〜8gである。
本発明では、補助現像主薬として3−ピラゾリドン系現
像主薬を用いるのが好ましい。その例としては1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−メチル−
3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ツメチル−
3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−エチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドンなどが挙げられる。これらの3・−
ビラプリトン系現像主薬は現像液1ρ当たり、0.1〜
10g、好ましくは0.4〜3Bの範囲で用いられる。
像主薬を用いるのが好ましい。その例としては1−フェ
ニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−メチル−
3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ツメチル−
3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−エチル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドンなどが挙げられる。これらの3・−
ビラプリトン系現像主薬は現像液1ρ当たり、0.1〜
10g、好ましくは0.4〜3Bの範囲で用いられる。
本発明に用いられるジアルデヒド系硬膜剤は、その重亜
硫酸塩付加物を含む、ジアルデヒド系硬膜剤の例として
は、グルグルアルデヒド、α−/チルグルタルアルデヒ
ド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレインジアルデ
ヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシンシアル
デヒド、α−メトキシ−β−エトキシグルタルアルデヒ
ド、α−nブFキシグルタルアルデヒド、a、a−ジメ
トキシサクシンジアルデヒド、β−インプロビルサクシ
ンジアルデヒド、α、a−ノエチルサクシンジアルデヒ
ド、ブチルマレインジアルデヒド、またはこれらの重亜
硫酸塩付加物などが挙げられる。中でもグルタルアルデ
ヒドまたはその重亜硫酸塩付加物が最も好ましく用いら
れる。
硫酸塩付加物を含む、ジアルデヒド系硬膜剤の例として
は、グルグルアルデヒド、α−/チルグルタルアルデヒ
ド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレインジアルデ
ヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシンシアル
デヒド、α−メトキシ−β−エトキシグルタルアルデヒ
ド、α−nブFキシグルタルアルデヒド、a、a−ジメ
トキシサクシンジアルデヒド、β−インプロビルサクシ
ンジアルデヒド、α、a−ノエチルサクシンジアルデヒ
ド、ブチルマレインジアルデヒド、またはこれらの重亜
硫酸塩付加物などが挙げられる。中でもグルタルアルデ
ヒドまたはその重亜硫酸塩付加物が最も好ましく用いら
れる。
ジアルデヒド系硬膜剤は処理される感光材料の感度が抑
制されない程度で、また乾燥時間が者しく長くならない
程度の址で用いられる。具体的には現像液1a当たり1
〜50g1 好ましくは3〜10gである。
制されない程度で、また乾燥時間が者しく長くならない
程度の址で用いられる。具体的には現像液1a当たり1
〜50g1 好ましくは3〜10gである。
本発明の現像液のpHは好ましくは9.2〜11.0で
あり、特に9.4〜10.7、更には9.5〜10.5
である。
あり、特に9.4〜10.7、更には9.5〜10.5
である。
本発明の現像液には、現像液成分として公知の化合物を
添加することができる。
添加することができる。
例えば、本発明の現像液にはかぶり防止剤を用いること
ができる。かぶり防止剤としては、インダゾール基、ペ
ンズイミグゾール系、ベンゾトリアゾール系またはメル
カプトアゾール系のかぶり防止剤のいずれもが使用でき
る。具体的には5−ニトロインダゾール、5−p−二F
ロベンゾイルアミノイングゾール、1−メチル−5−ニ
トロインダゾール、6−ニトロインダゾール、3−メチ
ル−5−ニトロインダゾール、5−二Fロベンズイミグ
ゾール、2−イソプロピル″5−ニトロベンズイミグゾ
ール、5−ニトロベンゾトリアゾール、4−(2−7ル
カプトー1.3.4チアシアソール−2−イル−チオ)
ブタンスルホン酸ナトリウム、5−アミ/−1,3,4
−チアジアゾール−2−チオールなどが挙げられる。
ができる。かぶり防止剤としては、インダゾール基、ペ
ンズイミグゾール系、ベンゾトリアゾール系またはメル
カプトアゾール系のかぶり防止剤のいずれもが使用でき
る。具体的には5−ニトロインダゾール、5−p−二F
ロベンゾイルアミノイングゾール、1−メチル−5−ニ
トロインダゾール、6−ニトロインダゾール、3−メチ
ル−5−ニトロインダゾール、5−二Fロベンズイミグ
ゾール、2−イソプロピル″5−ニトロベンズイミグゾ
ール、5−ニトロベンゾトリアゾール、4−(2−7ル
カプトー1.3.4チアシアソール−2−イル−チオ)
ブタンスルホン酸ナトリウム、5−アミ/−1,3,4
−チアジアゾール−2−チオールなどが挙げられる。
本発明ではニトロ基を有したかより防止剤が特・に好ま
しい、また上記のがぶり防止剤の中では、5−ニトロイ
ンタソール、5−ニトロベンズイミグゾール、5−ニト
ロベンゾトリアゾールが好ましく、特に安全性の観点か
らも5−ニトロインダゾールが好ましい。
しい、また上記のがぶり防止剤の中では、5−ニトロイ
ンタソール、5−ニトロベンズイミグゾール、5−ニト
ロベンゾトリアゾールが好ましく、特に安全性の観点か
らも5−ニトロインダゾールが好ましい。
かぶり防止剤の使用量は通常現像液1a当たり0.01
〜3ミリモルであり、好ましくは0.1〜2ミリモルで
ある。
〜3ミリモルであり、好ましくは0.1〜2ミリモルで
ある。
本発明では現像液に保恒剤を添加することが好ましい、
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸
塩等があり、具体的には亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸カリウム、メタm亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウムなどが用いられる。
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸
塩等があり、具体的には亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸カリウム、メタm亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウムなどが用いられる。
本発明では現像液に各種の有機または無機のキレート剤
を使用することができる。
を使用することができる。
無機キレート剤としては、テFラボリリン酸ナトリウム
、ヘキサメクシリン酸ナトリウム等を用いることができ
る。
、ヘキサメクシリン酸ナトリウム等を用いることができ
る。
有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスソン酸、アミノホスホン酸を
用いることができる。
ポリカルボン酸、有機ホスソン酸、アミノホスホン酸を
用いることができる。
有機カルボン酸としてはアクリル酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アノビン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アラエライン酸、セバシン酸、/ナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸
、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石
酸等を挙げることができる。
酸、コハク酸、グルタル酸、アノビン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アラエライン酸、セバシン酸、/ナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸
、マレイン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石
酸等を挙げることができる。
また、7ミノボリカルボン酸としては、イミノ二酢酸、
ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンノ
アミンモ/ヒドロキシエチル三酢酸、エチレンノアミン
四酢酸、ノエチレントリアミン五酢酸、トリエチルテト
フミン六酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノニ酢酸、!、2−ジアミ/プロパ
ン四酢酸、その他待閏昭52−25632号、同55−
67747号、同57−I02624号および特公昭5
3−40900号等に記載の化合物を挙げることができ
る。
ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンノ
アミンモ/ヒドロキシエチル三酢酸、エチレンノアミン
四酢酸、ノエチレントリアミン五酢酸、トリエチルテト
フミン六酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノニ酢酸、!、2−ジアミ/プロパ
ン四酢酸、その他待閏昭52−25632号、同55−
67747号、同57−I02624号および特公昭5
3−40900号等に記載の化合物を挙げることができ
る。
有機ホスソン酸としては、米国特許13214454号
、同第3794591号および西独特許公開@ 222
7639号等に記載のヒドロキシフルキリデンジホスホ
ン酸やリサーチディスクロージャー18170号等に記
載の化合物が知られている。
、同第3794591号および西独特許公開@ 222
7639号等に記載のヒドロキシフルキリデンジホスホ
ン酸やリサーチディスクロージャー18170号等に記
載の化合物が知られている。
アミノホスホン酸としては、アミノトリス(メチレンホ
ンホン酸)、エチレンノアミンチトラメチレンホスホン
酸等が知られているが、その他リサーチディスクロージ
ャー18170号、特開昭57−208554号、同5
4−81125号、同55−29883号および同56
−97347号等に記載の化合物を挙げることができる
。
ンホン酸)、エチレンノアミンチトラメチレンホスホン
酸等が知られているが、その他リサーチディスクロージ
ャー18170号、特開昭57−208554号、同5
4−81125号、同55−29883号および同56
−97347号等に記載の化合物を挙げることができる
。
有機ホスホンカルボン酸としては、特開昭52−102
726号、同53−42730号、同54−12112
7号、同55−4024号、同55−4025号、同5
5−126241号、同55−65955号、同55−
65956号およびリサーチディスクロージャー181
70号に記載の化合物を挙げることかでさる。
726号、同53−42730号、同54−12112
7号、同55−4024号、同55−4025号、同5
5−126241号、同55−65955号、同55−
65956号およびリサーチディスクロージャー181
70号に記載の化合物を挙げることかでさる。
これらのキレート斉づはアIレカリ金属塩やアンモニウ
ム塩の形で使用してもよい。
ム塩の形で使用してもよい。
キレート剤は現像液1a当たり好ましくはlX1o−’
〜1xio−’モル、特に1×10−コ〜2X10−2
モルの範囲で使用される。
〜1xio−’モル、特に1×10−コ〜2X10−2
モルの範囲で使用される。
本発明の現像液には、必要により[衝剤(例えば炭酸塩
、ホウ酸、ホウ酸塩)、アルカリ剤(例えば水酸化物、
炭酸塩)、溶解助剤(例えばボ+) エチレングリコー
ル類、そのエステル類)、pi〜■羽節剤(例えば酢酸
のような有8!酸)、現像促進剤(例えば米国特許fi
2648604号、同第3171247号、特公昭44
−9503号に記載されている各種のビリミノラム化合
物やその他のカチオニック化合物、7エ/す7ラニンの
ようなカチオン性色素、ホウ酸タリウムや硝酸カリウム
のような中性塩、特公昭44−9304号、米国特許第
2533990号、同第2531832号、同第295
0970号、同第2577127号等に記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチオエーテルのよう
なノニオン性化合物、特公昭44−9509号、ベルギ
ー特許第682862号に記載の有8!溶剤など)、上
記以外の補助現像主薬(例えばp−アミノ7エ7−ル類
)、界面活性剤、溶出する銀コロイドの分散剤(例えば
メルカプト化合物)などを含有させることができる。
、ホウ酸、ホウ酸塩)、アルカリ剤(例えば水酸化物、
炭酸塩)、溶解助剤(例えばボ+) エチレングリコー
ル類、そのエステル類)、pi〜■羽節剤(例えば酢酸
のような有8!酸)、現像促進剤(例えば米国特許fi
2648604号、同第3171247号、特公昭44
−9503号に記載されている各種のビリミノラム化合
物やその他のカチオニック化合物、7エ/す7ラニンの
ようなカチオン性色素、ホウ酸タリウムや硝酸カリウム
のような中性塩、特公昭44−9304号、米国特許第
2533990号、同第2531832号、同第295
0970号、同第2577127号等に記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチオエーテルのよう
なノニオン性化合物、特公昭44−9509号、ベルギ
ー特許第682862号に記載の有8!溶剤など)、上
記以外の補助現像主薬(例えばp−アミノ7エ7−ル類
)、界面活性剤、溶出する銀コロイドの分散剤(例えば
メルカプト化合物)などを含有させることができる。
これらの成分からなる本発明の現像液は、通常1141
以上の薬剤パーツで構成される。すなわち、いくつかの
粉剤および/または液剤からなる。
以上の薬剤パーツで構成される。すなわち、いくつかの
粉剤および/または液剤からなる。
また、本発明では、通常の現像液を本発明の規定に従う
現像液に変更するための水溶性臭化塩、水溶性沃化塩お
よびハロゲン化銀溶剤を一つに溶かした液剤パートを用
意し、これを通常の現像液に必要i添加して本発明の現
像液を調製するようにしてもよい。
現像液に変更するための水溶性臭化塩、水溶性沃化塩お
よびハロゲン化銀溶剤を一つに溶かした液剤パートを用
意し、これを通常の現像液に必要i添加して本発明の現
像液を調製するようにしてもよい。
本発明の現像液が自動現像機処理の補充液として使用さ
れる場合には、この他に、酸と水溶性ハロゲン化物から
なる現像開始剤を用いてもよい。
れる場合には、この他に、酸と水溶性ハロゲン化物から
なる現像開始剤を用いてもよい。
この現像開始剤には酸と水溶性ハロゲン化物意外に特開
昭57−63530号に記載のチオエーテル化合物を用
いることが現像の初期から感度と階調のバランスを良く
するという点で好ましい。
昭57−63530号に記載のチオエーテル化合物を用
いることが現像の初期から感度と階調のバランスを良く
するという点で好ましい。
現像処理温度および時間は相互に関係し、かつ全処理時
間との関係で決定されるが、通常は約20°C〜50℃
で10秒〜3分である。
間との関係で決定されるが、通常は約20°C〜50℃
で10秒〜3分である。
本発明の現像液で現像処理された感光材料は、通常次い
で定着路J!!される。定着液はチオ硫酸塩と必要に応
じて硬膜剤(水溶性アルミニウム塩など)や酸(酒石酸
、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸またはこれらの塩など
)をふくむ水溶液であり、望ましくはpH約3.8〜7
.0(20℃)を有する。
で定着路J!!される。定着液はチオ硫酸塩と必要に応
じて硬膜剤(水溶性アルミニウム塩など)や酸(酒石酸
、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸またはこれらの塩など
)をふくむ水溶液であり、望ましくはpH約3.8〜7
.0(20℃)を有する。
本発明では現像と定着の間に停止工程を設けることもで
きるが、一般に自動現像■には停止工程が省略されてい
る。そのため現像液が定着液に持ち込まれて定′XJ液
の98が上昇することがある。
きるが、一般に自動現像■には停止工程が省略されてい
る。そのため現像液が定着液に持ち込まれて定′XJ液
の98が上昇することがある。
従って、定着液にアルミニウム化合物を用いる場合には
その反応性を高く維持するために、定着液のpHを約3
.8〜5(20°C)に調整しておくことが望ましい。
その反応性を高く維持するために、定着液のpHを約3
.8〜5(20°C)に調整しておくことが望ましい。
定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリワムな
どのチオ硫酸イオンを必須成分とするものであり、定着
速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい、定
着剤の量は適宜変更できるが、一般には約0.1〜5モ
ル/aである。
どのチオ硫酸イオンを必須成分とするものであり、定着
速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい、定
着剤の量は適宜変更できるが、一般には約0.1〜5モ
ル/aである。
定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜室*1液の硬膜剤として知ら
れている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、カリ明ばんなどがある。この化合物の使
用量は通常10−2〜2X10−’モル/4(アルミニ
・ンム換算)である。
ニウム塩は一般に酸性硬膜室*1液の硬膜剤として知ら
れている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、カリ明ばんなどがある。この化合物の使
用量は通常10−2〜2X10−’モル/4(アルミニ
・ンム換算)である。
定着液中での酸またはその塩の使用量は通常0゜005
:eル/(1−0,05−eル/(2テアル。
:eル/(1−0,05−eル/(2テアル。
定着液には必要に応じて、保恒剤(例えば亜硫酸塩、重
亜硫酸塩)、pH緩衝剤(例えばホウ酸、ホウ酸塩)、
キレート剤(前述のもの)などを含ませることができる
。
亜硫酸塩)、pH緩衝剤(例えばホウ酸、ホウ酸塩)、
キレート剤(前述のもの)などを含ませることができる
。
定着温度と時間は適宜変更できるが、通常的20℃〜5
0℃で10秒〜3分が好ましい。
0℃で10秒〜3分が好ましい。
現像、定1aされた感光材料は水洗(または安定化)お
よび乾燥される。
よび乾燥される。
水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に十分なだけ行なわれ、約20℃〜50℃で10秒〜3
分が好ましい。
に十分なだけ行なわれ、約20℃〜50℃で10秒〜3
分が好ましい。
水洗水(または安定化液)の補充量は1200m/ w
al以下(0を含む)であってもよい。水洗水(または
安定化81)の補充量がOの場合とは、いわゆる溜水水
洗方式による方法を意味する。補充量を少なくする方法
として、古くから多段向流方式(例えば2段、3段)が
知られている。
al以下(0を含む)であってもよい。水洗水(または
安定化81)の補充量がOの場合とは、いわゆる溜水水
洗方式による方法を意味する。補充量を少なくする方法
として、古くから多段向流方式(例えば2段、3段)が
知られている。
水洗水(または安定化液)の補充量が少ない場合に発生
する問題には次の技術を組み合わせることにより、良好
な処理性能を得ることができる。
する問題には次の技術を組み合わせることにより、良好
な処理性能を得ることができる。
水洗水(または安定化液)にはR,T、Kreiman
者“J。
者“J。
Image Tech、”第10巻No、6,242頁
(1984)、リサーチディスクロージャー20526
、同22845などに記載されているイソチアゾリン系
化合物、特開昭61−115154号、同62−209
532号に記載されている化合物などを防菌(Micr
obiocide)として使用することがでさる。その
他「防菌防ばいの化学」堀ロ博者、三共出版(昭和57
年)、[防菌防ばい技術ハンドブックJ日本防菌防ばい
学会、博報堂(昭和61年)、L、E、West@”W
ater Quallity Cr1teria″(P
bot、Sci。
(1984)、リサーチディスクロージャー20526
、同22845などに記載されているイソチアゾリン系
化合物、特開昭61−115154号、同62−209
532号に記載されている化合物などを防菌(Micr
obiocide)として使用することがでさる。その
他「防菌防ばいの化学」堀ロ博者、三共出版(昭和57
年)、[防菌防ばい技術ハンドブックJ日本防菌防ばい
学会、博報堂(昭和61年)、L、E、West@”W
ater Quallity Cr1teria″(P
bot、Sci。
Eng、 Vol、9+No、6)(1965)、H,
W、Deach者“Hicrobio−loFliea
l Growth in Motion Pictur
e Processing(SMPTE Journa
l Vol、85)(1976)、R,0,Deega
n者”Photo l’roeessing If
ash Water Biocides”(J。
W、Deach者“Hicrobio−loFliea
l Growth in Motion Pictur
e Processing(SMPTE Journa
l Vol、85)(1976)、R,0,Deega
n者”Photo l’roeessing If
ash Water Biocides”(J。
Imaging Tech、 Vol、10.No、6
)(1984)に記載されているような化合物を用いて
もよい。
)(1984)に記載されているような化合物を用いて
もよい。
少量の水洗水(または安定化液)で処理するときには、
特開昭62−287252号などに記載のスクイズロー
ラーまたはクロスオーバーローラーの洗浄槽を設けるこ
とが好ましい。
特開昭62−287252号などに記載のスクイズロー
ラーまたはクロスオーバーローラーの洗浄槽を設けるこ
とが好ましい。
更に、水洗水(または安定化液)に防ばい手段を施した
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗(ま
たは安定化)裕からのオーバー70−液の一部または全
部は特開昭60−235133号、同63−12934
3号に記載されているようにその前の処理工程である定
着液の補充に利用することもでbる。
水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗(ま
たは安定化)裕からのオーバー70−液の一部または全
部は特開昭60−235133号、同63−12934
3号に記載されているようにその前の処理工程である定
着液の補充に利用することもでbる。
更に少量の水洗水(または安定化液)で処理するときに
発生しやすい水泡ムラ防止および/またはスクイズロー
ラーに付着する処理剤成分がフィルムに転写することを
防止するために水溶性界面活性剤や消泡剤を添加しても
よい。
発生しやすい水泡ムラ防止および/またはスクイズロー
ラーに付着する処理剤成分がフィルムに転写することを
防止するために水溶性界面活性剤や消泡剤を添加しても
よい。
また、感光材料から溶出した染料による汚染を防止する
ために、rf開昭63−163456号に記載の色素吸
着剤を水洗槽に設立してもよい。
ために、rf開昭63−163456号に記載の色素吸
着剤を水洗槽に設立してもよい。
乾燥は約40℃〜100℃で行なわれ、その時間は周囲
の状態によって適宜変更されるが、通用約5秒〜3分3
0秒でよい。
の状態によって適宜変更されるが、通用約5秒〜3分3
0秒でよい。
本発明の現像液は特に自動現像磯を用いて処理する場合
に有効である。
に有効である。
本発明の現像液を適用するのに好ましい感光材料は、X
線感光材料(直接X#i[感光材料、間接X線感光材料
、CRT感光材料、X線シネマ撮影用感光材料など)の
他に通常の黒白感光材料(例えば撮影用ネ〃フィルム、
印画紙、マイクロフィルム)およびカラー反転感光材料
などがある0本発明の現像液は特にX線感光材料に用い
るのに適してνする。
線感光材料(直接X#i[感光材料、間接X線感光材料
、CRT感光材料、X線シネマ撮影用感光材料など)の
他に通常の黒白感光材料(例えば撮影用ネ〃フィルム、
印画紙、マイクロフィルム)およびカラー反転感光材料
などがある0本発明の現像液は特にX線感光材料に用い
るのに適してνする。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよいが、特に沃臭化銀が好ましい。
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよいが、特に沃臭化銀が好ましい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、特公昭41−2068号に
記載されているように表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤
を組合せで使用してもよい、また、粒子内部と粒子表層
が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっても
よい、ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でらよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.
1〜2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、特公昭41−2068号に
記載されているように表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤
を組合せで使用してもよい、また、粒子内部と粒子表層
が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であっても
よい、ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でらよく、
単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0.
1〜2μ、特に0.2〜1.5μが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、
高7スベクト比の平板状その他のいずれでもよい。
高7スベクト比の平板状その他のいずれでもよい。
本発明の現像処理法は、特に、米国特許第443422
6号、同第4439520号、同ff14414310
号、同jl 4435435号、同第4399215号
、同第4435501号、同第4386156号、同第
4400463号、同m4414306号、同第442
5426号、欧州特許第84637^2号、特開昭59
−99433号、リサーチディスクロージャーNo、2
2534(1983年1月)、特願昭62−14111
2号、同63−92805号等に記載されている高7ス
ベクト比(特にアスペクトル以上の)平板状ハロゲン化
銀粒子を含む感光材料の階調を軟調化するのに効果があ
る。
6号、同第4439520号、同ff14414310
号、同jl 4435435号、同第4399215号
、同第4435501号、同第4386156号、同第
4400463号、同m4414306号、同第442
5426号、欧州特許第84637^2号、特開昭59
−99433号、リサーチディスクロージャーNo、2
2534(1983年1月)、特願昭62−14111
2号、同63−92805号等に記載されている高7ス
ベクト比(特にアスペクトル以上の)平板状ハロゲン化
銀粒子を含む感光材料の階調を軟調化するのに効果があ
る。
また、中でも特願昭63−92805号に記載されてい
るように、球相当直径が0.2〜0.5μの非平板状ハ
ロゲン化銀粒子と丸みを持った平板状ハロゲン化銀粒子
とからなり、丸みを持った平板状7%ロデン化銀粒子を
全ハロゲン化銀粒子の投影面積の70%以上を占める割
合で含有するハロゲン化銀感光材料の現像処理において
、本発明の現像液が好ましい結果を示す。
るように、球相当直径が0.2〜0.5μの非平板状ハ
ロゲン化銀粒子と丸みを持った平板状ハロゲン化銀粒子
とからなり、丸みを持った平板状7%ロデン化銀粒子を
全ハロゲン化銀粒子の投影面積の70%以上を占める割
合で含有するハロゲン化銀感光材料の現像処理において
、本発明の現像液が好ましい結果を示す。
ここで、丸みを持った平板状ハロゲン化銀粒子とは、平
行な2面を外表面とした平板状粒子であり、かつ、粒子
の角が下式で示される曲率半径Rを持つ粒子である。
行な2面を外表面とした平板状粒子であり、かつ、粒子
の角が下式で示される曲率半径Rを持つ粒子である。
R=αr 1/3≦α≦1 rは平板状粒子の外接円の
半径 ここで、曲率半径は以下のように定aする。ある粒子に
おいて、その粒子の外接円の中心0から外周に向かって
直線を引き、外周との交点をAとする。直#1lOAの
両側に直線OAと8°の角度をなす直41iOB、OC
を引<、点B1Cは外周との交、儂である。、fiB、
Cを通って接線で、ρ°を引き、更に点B、Cを通って
接線ff、、C’に垂直な直線部、田゛を引く、2直#
i鎮、鎗゛の交点をO゛としたとき、点Aにおける曲率
半径Raは Ra=(0’B +O’C)/ 2 とする。
半径 ここで、曲率半径は以下のように定aする。ある粒子に
おいて、その粒子の外接円の中心0から外周に向かって
直線を引き、外周との交点をAとする。直#1lOAの
両側に直線OAと8°の角度をなす直41iOB、OC
を引<、点B1Cは外周との交、儂である。、fiB、
Cを通って接線で、ρ°を引き、更に点B、Cを通って
接線ff、、C’に垂直な直線部、田゛を引く、2直#
i鎮、鎗゛の交点をO゛としたとき、点Aにおける曲率
半径Raは Ra=(0’B +O’C)/ 2 とする。
同様な方法でこの粒子の外周上の各点における曲率半径
を測定し、それらの巾で最小の曲率半径をこの粒子の曲
率半径Rとする。
を測定し、それらの巾で最小の曲率半径をこの粒子の曲
率半径Rとする。
この丸みを持つ平板状粒子はアスペクト比が3〜20、
特に4〜10であることが好ましく、平均粒子サイズは
直径で0.3〜5μ、特に0.4〜3μ、厚みが0.4
μ以下、特に0.3μ以下であることが好ましこの丸み
を持った平板状粒子と併用する球相当直径が0.2〜0
.5μの微粒子のハロゲン化銀はどのような結晶形を有
していてもよい、また、その粒子サイズは特に0.25
〜0,35μであることが好まし警t。
特に4〜10であることが好ましく、平均粒子サイズは
直径で0.3〜5μ、特に0.4〜3μ、厚みが0.4
μ以下、特に0.3μ以下であることが好ましこの丸み
を持った平板状粒子と併用する球相当直径が0.2〜0
.5μの微粒子のハロゲン化銀はどのような結晶形を有
していてもよい、また、その粒子サイズは特に0.25
〜0,35μであることが好まし警t。
微粒子乳剤は平板状粒子乳剤に対して対数表示で0.2
〜0.7だけ感度が低いことが′glましい、特に0.
35〜0.6の感度差がある組合せが好ましい。
〜0.7だけ感度が低いことが′glましい、特に0.
35〜0.6の感度差がある組合せが好ましい。
微粒子乳剤は、全a剤の10〜30%(銀tit換f7
.)の割合で使用することが好ましい ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する0通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる。
.)の割合で使用することが好ましい ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する0通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる。
ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中または塗布直前
に、分光増感色素(例えrrシアニン色素、メロシアニ
ン色素又はその混合物)、安定剤(例えば、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3゜33.7−チトラザインデ
ン)、増悪剤(例えば、米国特許第3,619.198
号に記載の化合物)、カブリ防止剤(例えば、ベンゾト
リアゾール、5−ニトロペンツイミダゾール)、硬膜剤
(例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムユクロル酸
、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−5−)リアジン
)、塗布助剤(例えば、サポニン、ソジウムラウリルサ
ルフエート、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイ
ドエーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド)などを添加することができる。この様にして製
造されたハロゲン化銀乳剤はセルロースアセテートフィ
ルム、ポリエチレンテレツクレートフィルムなどの支持
体にデイツプ法、エアーナイフ法、ビード法、エクスト
ルージョンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾
燥される。
に、分光増感色素(例えrrシアニン色素、メロシアニ
ン色素又はその混合物)、安定剤(例えば、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3゜33.7−チトラザインデ
ン)、増悪剤(例えば、米国特許第3,619.198
号に記載の化合物)、カブリ防止剤(例えば、ベンゾト
リアゾール、5−ニトロペンツイミダゾール)、硬膜剤
(例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムユクロル酸
、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−5−)リアジン
)、塗布助剤(例えば、サポニン、ソジウムラウリルサ
ルフエート、ドデシルフェノールポリエチレンオキサイ
ドエーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイド)などを添加することができる。この様にして製
造されたハロゲン化銀乳剤はセルロースアセテートフィ
ルム、ポリエチレンテレツクレートフィルムなどの支持
体にデイツプ法、エアーナイフ法、ビード法、エクスト
ルージョンドクター法、両面塗布法などによって塗布乾
燥される。
以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
(イ)微粒子乳剤の調製
0.4.のKBr、208のN I−(、N O、を含
有する0、3wt%のゼラチン水iB液1!:2に、激
しく攪拌しながら、ΔgNO*130Bを含む水溶液5
00ccと2モル%のKlを含むKBrとKlの混合溶
液を40分かけてコントロールグブルジェッF法で添加
した。この闇反応溶液の内温は65°Cに一定に保ち、
pBrは3.0に保った。
有する0、3wt%のゼラチン水iB液1!:2に、激
しく攪拌しながら、ΔgNO*130Bを含む水溶液5
00ccと2モル%のKlを含むKBrとKlの混合溶
液を40分かけてコントロールグブルジェッF法で添加
した。この闇反応溶液の内温は65°Cに一定に保ち、
pBrは3.0に保った。
添加後沈降法で1シ屑を水洗し、ゼラチンを追加しpH
7,0、pA、8.5になるようKBr溶液およびNa
OH溶液で7I4ffl、金増感剤および硫黄増感剤を
加えて60℃、50分化学増感を行った。
7,0、pA、8.5になるようKBr溶液およびNa
OH溶液で7I4ffl、金増感剤および硫黄増感剤を
加えて60℃、50分化学増感を行った。
このようにして、平均粒子サイズ0.28μ、変動係数
12%の単分散立方体粒子からなる乳剤Aを得た。
12%の単分散立方体粒子からなる乳剤Aを得た。
(a)丸みを持った平板状粒子?L剤の調製6gのKB
r、0.3gのKIおよび0.1gのチオニ−チル化合
物+10(C11,)2S(C11,)2S(CI+、
)、011を含有する1、5社%のゼラチン水溶液1ρ
に、激しく撹袢しながら、A g N O38、31+
を含む水溶液45ccと6.2gのKBrと0.4gの
Klを含む水溶液45ccを60秒かけてダブルジェッ
ト法で添加した。この間反応容器の内温は40℃に保っ
た。添加t&53℃に昇温した。その後60分間に15
0gのAgNOsを含む水溶液が加速された流1it(
終了時の流量が開始時の5倍)で添加された。
r、0.3gのKIおよび0.1gのチオニ−チル化合
物+10(C11,)2S(C11,)2S(CI+、
)、011を含有する1、5社%のゼラチン水溶液1ρ
に、激しく撹袢しながら、A g N O38、31+
を含む水溶液45ccと6.2gのKBrと0.4gの
Klを含む水溶液45ccを60秒かけてダブルジェッ
ト法で添加した。この間反応容器の内温は40℃に保っ
た。添加t&53℃に昇温した。その後60分間に15
0gのAgNOsを含む水溶液が加速された流1it(
終了時の流量が開始時の5倍)で添加された。
この閏pBrが1.8に保たれるように2モル%のKl
を含むKBrとKlの混合溶液をコントロールダブルシ
ェツト法で添加した。また110gのAgNO3が添加
された時点で上記と同じチオエーテル化合物5gを含む
水溶液を添加した。AgN01添加終了後o、5gのK
Iを含む水溶液を添加した。乳剤を沈降法で水洗し、ゼ
ラチンを追加し、9Hを6.0に、9Afを8.0に調
節し、再分散した。ついで下記の増感色素を560 m
g1モル^g加えた後、チオ硫酸す10(至)g1モル
八g1 テトラクロロ含酸カリウム9 my1モル八g
へ チオシアン酸カリウム140o+H1モル^8を加
えて56℃で20分開化学増感した。
を含むKBrとKlの混合溶液をコントロールダブルシ
ェツト法で添加した。また110gのAgNO3が添加
された時点で上記と同じチオエーテル化合物5gを含む
水溶液を添加した。AgN01添加終了後o、5gのK
Iを含む水溶液を添加した。乳剤を沈降法で水洗し、ゼ
ラチンを追加し、9Hを6.0に、9Afを8.0に調
節し、再分散した。ついで下記の増感色素を560 m
g1モル^g加えた後、チオ硫酸す10(至)g1モル
八g1 テトラクロロ含酸カリウム9 my1モル八g
へ チオシアン酸カリウム140o+H1モル^8を加
えて56℃で20分開化学増感した。
t
このようにして、ヨード含有率2.2モル%、平均円相
当径0.8μ、平均厚み0.13μ、平均7スベクト比
6.2、変動係数22%、′+f願昭63−92805
号に定義されたα値(粒子の角の曲率半径Rを粒子の外
接円の半径rに関係づけたときの係数、すなわちR=Q
rという式をたてたときのa)が1/3≦α≦1の範囲
に入る粒子の比率が80%の単分散円形平板粒子からな
る乳剤Bを得た。
当径0.8μ、平均厚み0.13μ、平均7スベクト比
6.2、変動係数22%、′+f願昭63−92805
号に定義されたα値(粒子の角の曲率半径Rを粒子の外
接円の半径rに関係づけたときの係数、すなわちR=Q
rという式をたてたときのa)が1/3≦α≦1の範囲
に入る粒子の比率が80%の単分散円形平板粒子からな
る乳剤Bを得た。
(ハ)塗布試料の作製
(イ)(ロ)で調製された乳剤A、Bを用いて、下記の
処方に従って乳剤層塗布液、表面保護層塗布液を調製し
、100μ厚の青色に染色したポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布した。塗布銀量は1.8g/vr”
、表面保!!1層ゼラチン塗布量は1.3g/m”であ
った。
処方に従って乳剤層塗布液、表面保護層塗布液を調製し
、100μ厚の青色に染色したポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に塗布した。塗布銀量は1.8g/vr”
、表面保!!1層ゼラチン塗布量は1.3g/m”であ
った。
また、支持体の乳剤塗布面の裏側にλ−ax=5401
1のマゼンタ染料を含むゼラチン層を光学濃度力弓、1
になるように設けた。
1のマゼンタ染料を含むゼラチン層を光学濃度力弓、1
になるように設けた。
く乳剤層塗布液処方〉
乳剤層と乳剤Bの混合物
(^:[1=20:80)
50g(銀4.06g。
ゼラチン4.3g)
5cc
O,5cc
水
にI水溶液(0,5%)
ポリスチレン−p−スルホン酸
カリウム(平均重合 度3000 )
2%水溶液
2.6−ビス(ヒドロキシアミノ)
−4−ジエチルアミノ−1,3,5−)リアノン0.1
% 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3゜3a、7−チト
ラザインデン2% cc cc cc 下記の硬膜剤1と2の3:1(モル比)の混合物1%
4cc 1) (C11,=C11SO□C11,C0N1IC
11,−)22) (C11,=C11S02C1+2
CON+1C112)2−C112CJI、CLC(C
Fl、011)、 10% 5cc〈表面保護層
塗布液処方〉 イナートゼラチン 100g 水 1174ccメタノ
ール 103ccC,11,。
% 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3゜3a、7−チト
ラザインデン2% cc cc cc 下記の硬膜剤1と2の3:1(モル比)の混合物1%
4cc 1) (C11,=C11SO□C11,C0N1IC
11,−)22) (C11,=C11S02C1+2
CON+1C112)2−C112CJI、CLC(C
Fl、011)、 10% 5cc〈表面保護層
塗布液処方〉 イナートゼラチン 100g 水 1174ccメタノ
ール 103ccC,11,。
\/
0(CHz)+5OJa
ポリメチルメタクリレ−)
微粒子(平均粒子サイズ3μ)60g
C+J*30(CII2CIIzO)+。1110%3
1.5cc(ニ)画像露光 上記のようにして作製した感光材料に1/100秒緑色
のウェッジ露光を与えた6 (ホ)現像液の調製 つぎのようにして現像液D1を調製した。
1.5cc(ニ)画像露光 上記のようにして作製した感光材料に1/100秒緑色
のウェッジ露光を与えた6 (ホ)現像液の調製 つぎのようにして現像液D1を調製した。
まず、下記の溶液を調製した。
ジエチレントリアミン五酢酸 2gホウ酸
3g亜硫酸カリウム
75g水酸化ナトリウム 6
g炭酸カリウム 1og臭化ナト
リウム 5g5−メチルベンゾトリ
アゾール 0.1g4−メチル−4−ビトロキシメチ
ル− 3−ピラゾリドン 1・58ハイドロ
キノン 20gノエチレングリコール
10g水で
350cc上記の溶液に下記の溶液を添加し、p l−
(を10゜10に調整してDlを調製した。
3g亜硫酸カリウム
75g水酸化ナトリウム 6
g炭酸カリウム 1og臭化ナト
リウム 5g5−メチルベンゾトリ
アゾール 0.1g4−メチル−4−ビトロキシメチ
ル− 3−ピラゾリドン 1・58ハイドロ
キノン 20gノエチレングリコール
10g水で
350cc上記の溶液に下記の溶液を添加し、p l−
(を10゜10に調整してDlを調製した。
ゲルタールアルデヒド 7g5−二トロイ
ングゾール 0,12g4−メチル−4−ビト
ロキシメチル− 3−ピラゾリドン 0.025f酢酸(
90%) 3.5g水水酸ナナ
トリツム 0.16gL−7スコルビン酸
0.1g水
6g一方、上記のDlにfl1表に示
す化合物を加えて現像液D2〜D12を調製した。
ングゾール 0,12g4−メチル−4−ビト
ロキシメチル− 3−ピラゾリドン 0.025f酢酸(
90%) 3.5g水水酸ナナ
トリツム 0.16gL−7スコルビン酸
0.1g水
6g一方、上記のDlにfl1表に示
す化合物を加えて現像液D2〜D12を調製した。
この現像液D1〜D12と富士写真フィルム株式会社製
の定着液(富士F)を用いて、富士写真フィルム株式会
社製の自動現像機FPM−350・XCを使用して30
℃で15rt/minの線速度で現像処理した。
の定着液(富士F)を用いて、富士写真フィルム株式会
社製の自動現像機FPM−350・XCを使用して30
℃で15rt/minの線速度で現像処理した。
各現像液を用いた時の結果を第1表に示す。第ISにお
いて、「感度」はか!rり上1.0の光学濃度における
露光量の逆数であり、現像液D1を用いた時を100と
して相対値で表した。「階調」は特性曲線のかJζり上
0.25の点とかぶす上1゜25の、αを結んだ直線の
傾きから求めた。また、「直線性」は特性曲線のかぶり
上0.25の、αとかぶり上1.5の、αとを直線で結
び、この直線と特性曲線の離反量を調べ、最も離れたと
ころの離反量を1oHE値で表したものである。土は特
性曲線が直線よりも左側に離反していることを、またー
は右側に離反していることを示す、従って、この値が小
さいほど特性曲線の直線性が優れていることになる。
いて、「感度」はか!rり上1.0の光学濃度における
露光量の逆数であり、現像液D1を用いた時を100と
して相対値で表した。「階調」は特性曲線のかJζり上
0.25の点とかぶす上1゜25の、αを結んだ直線の
傾きから求めた。また、「直線性」は特性曲線のかぶり
上0.25の、αとかぶり上1.5の、αとを直線で結
び、この直線と特性曲線の離反量を調べ、最も離れたと
ころの離反量を1oHE値で表したものである。土は特
性曲線が直線よりも左側に離反していることを、またー
は右側に離反していることを示す、従って、この値が小
さいほど特性曲線の直線性が優れていることになる。
第1表の結果から、本発明の現像液組成を持つD8〜D
10は感度を維持しながら階調を低くすることができ、
かつ直線性に優れた特性曲線を示すことがわかる。
10は感度を維持しながら階調を低くすることができ、
かつ直線性に優れた特性曲線を示すことがわかる。
また、D8〜DIOを下記の組成の液を用意し、これを
現像液D1にそれぞれ7.5cc、10cc。
現像液D1にそれぞれ7.5cc、10cc。
15cc加えることにより、で調製した場合にも、同碌
の結果が得られた。このように追加分を別溶液として準
備し、添加量を変えて加えることによって本発明の現像
液を調製すれば、その添加量に応じて必要な階調を調節
することができる。
の結果が得られた。このように追加分を別溶液として準
備し、添加量を変えて加えることによって本発明の現像
液を調製すれば、その添加量に応じて必要な階調を調節
することができる。
臭化ナトリウム 100g沃化カリウム
0.2gチオエーテル化合物(本1
)1g 水で 200cc手続補正書
0.2gチオエーテル化合物(本1
)1g 水で 200cc手続補正書
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 画像露光されたハロゲン化銀感光材料を、少なくとも下
記の成分を有する現像液で処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料の処理方法。 ハイドロキノン系現像主薬、 3−ピラゾリドン系現像主薬、 ジアルデヒド系硬膜剤、 ハロゲン化銀溶剤、 現像液1lに対して0.1モル以上の水溶性臭化塩およ
び 現像液1lに対して0.06ミリモル以上の水溶性沃化
塩。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26924888A JPH0752286B2 (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26924888A JPH0752286B2 (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02115837A true JPH02115837A (ja) | 1990-04-27 |
JPH0752286B2 JPH0752286B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=17469710
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26924888A Expired - Fee Related JPH0752286B2 (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0752286B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1750173A1 (en) | 2005-08-04 | 2007-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same |
-
1988
- 1988-10-25 JP JP26924888A patent/JPH0752286B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1750173A1 (en) | 2005-08-04 | 2007-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0752286B2 (ja) | 1995-06-05 |
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