KR20010029726A - 낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법 - Google Patents

낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010029726A
KR20010029726A KR1020000026353A KR20000026353A KR20010029726A KR 20010029726 A KR20010029726 A KR 20010029726A KR 1020000026353 A KR1020000026353 A KR 1020000026353A KR 20000026353 A KR20000026353 A KR 20000026353A KR 20010029726 A KR20010029726 A KR 20010029726A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
silver
mmol
black
halide
white
Prior art date
Application number
KR1020000026353A
Other languages
English (en)
Inventor
피터만알란에스
디커슨로버트이
Original Assignee
로버트 디. 크루그
이스트맨 코닥 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 로버트 디. 크루그, 이스트맨 코닥 캄파니 filed Critical 로버트 디. 크루그
Publication of KR20010029726A publication Critical patent/KR20010029726A/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/29—Development processes or agents therefor
    • G03C5/30—Developers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/0051—Tabular grain emulsions
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03511—Bromide content
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/27—Gelatine content

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

본 발명은 방사선사진 필름과 같은 낮은 은 함유량의 흑백 사진 할라이드화 은 요소를, 감소된 광처리 활성을 갖는 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 사용하여 신속하게 처리할 수 있는 방법을 제공한다. 사진 현상제 및 정착제의 농도가 더욱 낮음에도 불구하고 전체 공정은 매우 신속하고 효과적이다.

Description

낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법{PROCESSING OF LOW SILVER BLACK-AND-WHITE PHOTOGRAPHIC ELEMENTS}
본 발명은 일반적으로 사진에 관한 것이고, 특히 흑백 사진 요소의 개선된 처리에 관한 것이다. 더욱 특히는, 적합한 현상 및 정착 단계를 사용하는 낮은 은 함유량의 흑백 필름을 처리하는 방법, 및 여기에 유용한 처리용 키트(kit)에 관한 것이다.
뢴트겐(Roentgen)은 할라이드화 은 사진 요소의 우연한 노출에 의한 X-방사선을 발견하였다. 1913년에, 이스트만 코닥 캄파니(Eastman Kodak Company)는 특히 X-방사선(X-선)에 의해 노출되도록 의도된 첫 번째 제품을 소개하였다. 의학적 진단 영상의 압도적인 대부분은 할라이드화 은 방사선사진 필름에 의한 것이다. 고에너지 이온화 X-선이 상당히 위험하다는 것은 거의 즉각적으로 인식되었고, 높은 수준으로 환자에게 노출시키는 것을 피하는 방향이 고려되었다. 방사선사진 필름은 상의 방향으로(imagewise)의 노출에 이은 신속한 액세스(access) 처리시 가시적인 은빛 상을 제공한다.
하나의 접근 방법으로, 필름 지지체의 양쪽 면상에 방사선사진 필름에 유용한 할라이드화 은 에멀젼을 피복하는 것이 여전히 널리 사용되고 있다. 따라서, 흡수되고 영상화에 사용될 수 있는 X-선의 수는 두 배가 되었고 더욱 높은 감도를 제공한다. 이중 피복된 방사선사진 필름은 DUPLITIZED 필름이라는 상표명으로 이스트만 코닥 캄파니에 의해 시판중이다. 상 포착을 위하여 X-방사선 흡수에만 전적으로 의존하는 필름은 당해 분야에서 "직접적인" 방사선사진 요소라 칭하는 반면, 스크린 광 방출을 강화시키는데 의존하는 필름은 "간접적인" 방사선사진 요소라 칭한다.
X-선을 상으로 포착하는 다양한 산업적 용도에서와 같이 직접적인 방사선사진 필름에 대한 다른 용도가 있으나, 스크린을 강화시키는 것은 몇 가지 이유(예를 들면, 경로 및 터빈 날개 접합점)로 사용될 수 없다.
흑백 현상, 정착, 세정 및 건조를 사용하여 사진 필름을 처리하는 것이 일반적인 관례이다. 이러한 방식으로 처리된 필름은 상을 나타낼 준비가 된다.
할라이드화 은 흑백 현상제를 함유하는 방사선사진 흑백 현상 조성물은 현상된 사진의 상을 나타내는 잠상(潛像)을 함유하는 할라이드화 은을 감소시키기 위한 것으로 사진 분야에 잘 알려져 있다. 다수의 유용한 현상제는 당해 분야에 잘 알려져 있고, 하이드로퀴논 및 유사한 디하이드록시벤젠 화합물을 들 수 있고, 아스코르브산(및 그의 유도체)이 가장 통상적인 것이다. 이러한 조성물은 일반적으로 아황산염, 완충제, 흐림방지제, 할라이드 및 경화제와 같은 다른 성분을 함유한다.
방사선사진 필름에 대한 정착 조성물이 또한 잘 알려져 있고 하나 이상의 정착제를 포함하고, 티오황산염이 가장 통상적이다. 이러한 조성물은 일반적으로 아황산염을 산화방지제로서 포함한다.
US-A-5,800,976 호[디커슨(Dickerson) 등]에는 낮은 은 함유량을 갖고 피복력을 개선시키는 특정한 화합물을 할라이드화 은 에멀젼내에 포함하는 방사선사진 요소가 기재되어 있다. 이러한 요소는 일반적으로 하이드로퀴논 또는 다른 디히드록시벤젠 화합물을 포함하는 통상적인 현상 조성물에서 처리된다.
그러나, 특히 낮은 은 함유량을 갖는 요소가 처리되는 경우, 반응성이 덜한 성분을 갖는 보다 저렴한 처리 조성물을 가질 필요가 있다. 또한, 산업분야에서는 단시간에 허용가능한 흑백 상을 제공할 수 있는 처리 방법을 필요로 한다.
본 발명은 보다 저렴한 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 사용하여 은 함유량이 낮은 흑백 사진 할라이드화 은 요소를 효과적이고 효율적으로 처리하는 방법 및 여기에 유용한 처리용 키트를 제공하고자 한다.
지적된 문제점은,
(A) 디히드록시벤젠 흑백 현상제 25 내지 200mmol/L, 아황산 이온 100 내지 600mmol/L 및 보조 현상제(auxiliary co-developing agent) 2 내지 12mmol/L를 포함하고 pH가 9 내지 12인 흑백 현상 조성물을 사용하여, 상의 방향으로 노출된 흑백 사진의 할라이드화 은 요소를 현상하는 단계, 및
(B) 아황산 이온 40 내지 120mmol/L 및 아황산염 이외의 사진 정착제 250 내지 950mmol/L를 포함하고 pH가 4 내지 6인 정착 조성물에 의해, 현상된 흑백 사진의 할라이드화 은 요소를 정착시키는 단계를 포함하고, 이 때
단계 (A) 이전에, 흑백 사진 할라이드화 은 요소는 할라이드화 은 입자 및 젤라틴형-비히클(gelatino-vehicle)을 포함하는 할라이드화 은 에멀젼 단위가 각 면에 배치되어 있는 지지체를 포함하고,
할라이드화 은 입자는 은의 총 함유량을 기준으로 브로마이드를 95몰% 이상 포함하고,
할라이드화 은 입자가 투영된 면적의 50% 이상은 8보다 큰 평균 종횡비, 0.10㎛ 이하의 두께 및 1.5 내지 3㎛의 평균 입자 직경을 갖는 평평한 입자에 의해 제공되고,
각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 은의 함유량은 11mg/dm2이하이고, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 젤라틴형-비히클의 함유량은 11mg/dm2이하인,
60초 이상동안 진행되는
흑백 상을 제공하는 방법에 의해 극복된다.
본 발명은 또한,
a) 디히드록시벤젠 흑백 현상제 25 내지 200mmol/L, 아황산 이온 100 내지 600mmol/L 및 보조 현상제 2 내지 12mmol/L를 포함하고 pH가 9 내지 12인 흑백 현상 조성물,
b) 아황산 이온 40 내지 120mmol/L 및 아황산염 이외의 사진 정착제 250 내지 950mmol/L를 포함하고 pH가 4 내지 6인 정착 조성물, 및
c) 할라이드화 은 입자 및 젤라틴형-비히클을 포함하는 할라이드화 은 에멀젼 단위가 각 면에 배치되어 있는 지지체를 포함하는 흑백 사진 할라이드화 은 요소를 포함하고, 이 때
상기 할라이드화 은 입자는 은의 총 함유량을 기준으로 브로마이드를 95몰% 이상 포함하고,
할라이드화 은 입자가 투영된 면적의 50% 이상은 8보다 큰 평균 종횡비, 0.10㎛ 이하의 두께 및 1.5 내지 3㎛의 평균 입자 직경을 갖는 평평한 입자에 의해 제공되고,
각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 은의 함유량은 11mg/dm2이하이고, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 젤라틴형-비히클의 함유량은 11mg/dm2이하인
처리용 키트를 제공한다.
본 발명은 보다 저렴한 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 사용하여 은 함유량이 낮은 흑백 사진 할라이드화 은 요소를 효과적이고 효율적으로 처리하는 방법을 제공한다. 이들 조성물은 사진 처리 시약을 감소된 양으로 포함한다.
낮은 은 함유량의 요소와 특정 처리용 조성물의 혼합으로 인해 처리는 비교적 신속한 방식으로 수행될 수 있다. 상기 요소는 통상적인 요소에 비해 낮은 은 함유량 및 결합제 함유량을 가져서 처리용 조성물이 요소로 신속하게 확산되고, 원하는 화학적 반응을 일으키고 통상적인 시료에 비해 사진감광성이 보다 적은 시료에 의해 원하지 않은 은을 제거하도록 한다. 이것은 특히 더욱 낮은 은의 수준이 사진 정착제와 은 사이의 더욱 신속한 반응을 가능하도록 하는 정착 단계에도 적용된다. 처리 시간이 증가함에 따라서, 조성물의 추가 희석이 가능하다. 따라서, 더욱 신속한 처리 시간 또는 더욱 묽은 조성물에 의한 처리로 유리할 수 있다. 현상 조성물 및 정착 조성물은 또한 쉽게 용해되는 1-부분(one-part) 분말로서 배합되어 다른 이점을 제공할 수 있다.
본 발명은 사진 할라이드화 은 요소, 바람직하게는 낮은 할라이드화 은 함유량의 방사선사진 필름에 흑백 상을 제공하기에 유용하다. 본 발명을 사용하여 처리될 수 있는 다른 유형의 요소는, 보다 낮은 할라이드화 은 함유량을 갖는 항공 필름, 흑백 동영상 필름, 복제 및 복사 필름, 및 아마추어 및 전문가용 연속 명암의 흑백 필름을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 이러한 물질의 일반적인 조성은 당해 분야에 잘 알려져 있지만, 본 발명에 특히 적용가능하게 하는 특이적 특색은 하기에 더욱 자세히 기재한다.
본 발명의 흑백 현상 조성물은 당해 분야의 숙련가에게 이미 명백한 하이드로퀴논 및 그의 유도체를 비롯한 하나 이상의 흑백 디히드록시벤젠 현상제를 함유한다[예를 들면 노트나글(Nothnagle)의 US-A-4,269,929 호 및 레르(Lehr) 등의 US-A-5,457,011 호 참조]. 하이드로퀴논은 바람직한 흑백 현상제이다. 필요한 경우 이들 현상제의 혼합물이 사용될 수 있다.
흑백 현상 조성물은 또한 잘 알려진 하나 이상의 보조 현상제를 포함한다[예를 들면, 마슨(Mason)의 문헌(Photographic Processing Chemistry, Focal Press, London, 1975) 참조]. 임의의 보조적 현상제가 사용될 수 있지만, 3-피라졸리돈 현상제(또한, "페니돈" 유형의 현상제로서 공지됨)가 바람직하다. 이러한 화합물은 예를 들면 US-A-5,236,816 호(상기 언급됨)에 기재되어 있다. 가장 통상적으로 사용되는 이러한 부류의 화합물은 1-페닐-3-피라졸리돈, 1-페닐-4,4-디메틸-3-피라졸리돈, 4-히드록시메틸-4-메틸-1-페닐-3-피라졸리돈, 5-페닐-3-피라졸리돈, 1-p-아미노페닐-4,4-디메틸-3-피라졸리돈, 1-p-톨릴-4,4-디메틸-3-피라졸리돈, 1-p-톨릴-4-히드록시메틸-4-메틸-3-피라졸리돈 및 1-페닐-4,4-디히드록시메틸-3-피라졸리돈이다. 다른 유용한 보조 현상제는 루실(Roussihle) 등의 US-A-5,837,434 호에 기재된 바와 같은 지방족 쇄 또는 방향족 고리에 부착되거나 바람직하게는 피라졸리돈의 히드록시메틸 작용기에 부착된 설포, 카복시 또는 히드록시 기와 같은 하나 이상의 안정화 기를 포함한다. 가장 바람직한 보조 현상제는 4-히드록시메틸-4-메틸-1-페닐-3-피라졸리돈이다.
덜 바람직한 보조 현상제는 p-아미노페놀, o-아미노페놀, N-메틸아미노페놀, 2,4-아미노페놀 하이드로클로라이드, N-(4-히드록시페닐)글리신, p-벤질아미노페놀 하이드로클로라이드, 2,4-디아미노-6-메틸페놀, 2,4-디아미노레소르시놀 및 N-(β-히드록시에틸)-p-아미노페놀과 같은 아미노페놀을 포함한다.
또한, 보조 현상제의 상이한 유형의 혼합물이 필요한 경우 사용될 수 있다.
유기성의 흐림방지제가 단독으로 또는 혼합물로 흑백 현상 조성물에 바람직하게 존재한다. 이러한 화합물은 처리된 요소의 거친 흐림 현상을 조절한다. 적합한 흐림방지제는 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 머캅토테트라졸, 인다졸 및 머캅토티아디아졸을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 대표적인 흐림방지제는 5-니트로인다졸, 5-p-니트로벤조일아미노이미다졸, 1-메틸-5-니트로인다졸, 6-니트로인다졸, 3-메틸-5-니트로인다졸, 5-니트로벤즈이미다졸, 2-이소프로필-5-니트로벤즈이미다졸, 5-니트로벤조트리아졸, 소듐 4-(2-머캅토-1,3,4-티아디아졸-2-일-티오)부탄설포네이트, 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 5-메틸벤조트리아졸, 벤조트리아졸 및 1-페닐-5-머캅토테트라졸을 포함한다. 벤조트리아졸이 가장 바람직하다.
현상 조성물은 또한 하나 이상의 방부제 또는 산화방지제를 포함한다. 아황산염을 비롯한 통상적인 다양한 흑백 방부제가 사용될 수 있다. 본원에 사용된 "아황산염" 방부제는 알칼리성 수용액에서 아황산 이온을 형성하거나 제공할 수 있는 임의의 황 화합물을 의미한다. 상기 방부제의 예는 아황산 알칼리 금속염, 중아황산 알칼리 금속염, 메타중아황산 알칼리 금속염, 아민-이산화황 착체, 아황산 및 카보닐-중아황산염 부가생성물을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 이들 물질의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
바람직한 아황산염의 예는 아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 나트륨, 중아황산 칼륨, 메타중아황산 나트륨, 메타중아황산 칼륨 및 메타중아황산 리튬을 포함한다. 유용한 카보닐-중아황산 부가생성물은 알데히드의 중아황산 알칼리 금속염 또는 아민염 부가생성물 및 케톤의 중아황산 알칼리 금속염 또는 아민염 부가생성물을 포함한다. 이들 화합물의 예는 소듐 포름알데히드 비설파이트, 소듐 아세트알데히드 비설파이트, 숙신알데히드 비스-소듐 비설파이트, 소듐 아세톤 비설파이트, β-메틸글루타르알데히드 비스-소듐 비설파이트, 소듐 부타논 비설파이트 및 2,4-펜탄디온 비스-소듐 비설파이트를 포함한다.
붕산염, 탄산염 및 인산염과 같은 다양한 공지된 완충제가 조성물에 포함되어 원하는 pH를 유지시킬 수 있다. pH는 적합한 염기(예를 들면, 수산화물) 또는 산에 의해 조정될 수 있다. 현상/정착 조성물의 pH는 일반적으로 9 내지 12, 더욱 바람직하게는 10 내지 11이다.
또한 흑백 현상 조성물은 용액에서 유리된 금속 이온(예를 들면, 은 이온)과 안정한 착체를 형성하도록 전형적으로 작용하는 하나 이상의 금속 이온 봉쇄제를 통상적인 양으로 선택적으로 함유한다. 다수의 유용한 금속 이온 봉쇄제가 당해 분야에 공지되어 있지만, 특히 유용한 부류의 화합물은 피터만(Fitterman) 등의 US-A-5,389,502 호에 기재된 다중 결합의 카복실산, 아미노폴리카복실산, 폴리포스페이트 리간드, 케토카복실산 및 알칸올아민을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 대표적인 금속 이온 봉쇄제는 에틸렌디아민테트라아세트산, 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 1,3-프로필렌디아민테트라아세트산, 1,3-디아미노-2-프로판올테트라아세트산, 에틸렌디아미노디숙신산 및 에틸렌디아미노모노숙신산을 포함한다.
흑백 현상 조성물은 다양한 현상 지연제, 현상 촉진제, 팽윤 조절제 및 안정화제를 포함하는 다른 첨가제를 각각 통상적인 양으로 함유할 수 있다. 이러한 선택적인 구성성분의 예는 상기 주지된 바와 같은 US-A-5,236,816 호, 피터만 등의 US-A-5,474,879 호, 일본 특허 공개공보 제 7-56286 호 및 EP-A-0 585 792 호에 기재되어 있다.
본 발명의 방법의 두 번째 단계에서, 사진 정착제를 함유하는 정착 조성물이 사용되어 은을 제거한다. 아황산 이온이 존재하여 종종 정착제로서 작용하지만, 정착 조성물에서 사용되는 주요한 사진 정착제는 아황산염이 아니다. 오히려, 유용한 사진 정착제는 티오황산염(티오황산 나트륨, 티오황산 암모늄, 티오황산 칼륨 및 기타 당해 분야에 이미 공지된 것), 시스테인(및 유사한 티올 함유 화합물), 머캅토-치환된 화합물[예를 들면, 하이스트(Haist)의 문헌(Modern Photographic Processing, John Wiley ＆ Sons, N.Y., 1979)에 기재된 것], 티오시안산염(예를 들면, 티오시안산 나트륨, 티오시안산 칼륨, 티오시안산 암모늄 및 당해 분야에 이미 공지된 것), 아민 및 할라이드로부터 선택된다. 이러한 부류의 정착제의 하나 이상의 혼합물이 필요에 따라 사용될 수 있다. 티오황산염 및 티오시안산염이 바람직하다. 일부 양태에서, 티오시안산염(예를 들면, 티오시안산 나트륨) 및 티오황산염(예를 들면, 티오황산 나트륨)의 혼합물이 사용된다. 이러한 혼합물에서, 티오황산염 대 티오시안산염의 몰 비는 1:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:1 내지 1:2이다.
정착 조성물은 또한 완충제, 정착 촉진제, 금속 이온 봉쇄제, 팽윤 조절제 및 안정화제와 같은 본원에 통상적으로 사용된 다양한 추가 물질을 각각 통상적인 양으로 포함할 수 있다. 그의 수성 형태에서, 정착 조성물은 일반적으로 pH가 4 이상, 바람직하게는 4.5 이상, 일반적으로 6 미만, 바람직하게는 5.5 미만이다.
상기 기재된 필수(및 일부 선택) 구성성분은 표 1에 기재된 일반적인 양 및 바람직한 양으로 수성 현상 조성물 및 정착 조성물에 존재하고, 모든 최소 및 최대량은 근사값이다(즉, "약"). 건조된 형태로 배합되는 경우, 현상 조성물은 원하는 액체 농도를 제공하기에 적합한, 당해 분야의 숙련가에게 이미 명백한 양으로 필수 구성성분을 갖는다.
현상 조성물 일반적인 양 바람직한 양
디히드록시벤젠 현상제 25 내지 200mmol/L 30 내지 90mmol/L
보조 현상제 2 내지 12mmol/L 2.5 내지 7.5mmol/L
아황산 이온 100 내지 600mmol/L 160 내지 460mmol/L
브로마이드 이온 10 내지 50mmol/L 15 내지 45mmol/L
완충제(예: 탄산염) 100 내지 500mmol/L 100 내지 300mmol/L
테트라보레이트 0 내지 20mmol/L 6.2 내지 17.2mmol/L
정착 조성물
아황산염 이외의 정착제 250 내지 950mmol/L 300 내지 750mmol/L
아황산 이온 40 내지 120mmol/L 50 내지 100mmol/L
완충제(예: 아세트산염) 80 내지 250mmol/L 120 내지 180mmol/L
테트라보레이트 2.5 내지 7mmol/L 3 내지 5mmol/L
황산 알루미늄 20 내지 70mmol/L 20 내지 50mmol/L
본 발명의 실시에 유용한 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물은 물에 상기 성분을 용해시키거나 분산시키고 원하는 값으로 pH를 조정함으로써 제조된다. 조성물은 또한 농축 형태로 제공되어 사용되기 바로 전에 또는 사용동안 작용 강도로 희석될 수 있다. 본 조성물의 구성성분은 둘 이상의 부분으로 이루어진 키트에 제공되어 원하는 강도로 물과 혼합되어 희석되고 처리 장치에 담긴다. 상기 조성물은 자신의 보충물로서 사용될 수 있거나 다른 유사한 용액이 보충물로서 사용될 수 있다.
처리는 제공된 유형의 사진 요소에 적합한 임의의 처리 장치 또는 처리 용기에서 수행될 수 있다. 예를 들면, 방사선사진 필름에 있어서, 상기 방법은 현상 및 정착 단계 둘 다를 수행하기 위하여 하나 이상의 용기 또는 그릇을 사용하여 수행될 수 있다.
대부분의 예에서, 처리된 요소는 필름 시이트이지만, 또한 연속 요소일 수 있다. 각 요소는 각 단계에서 적합한 시간동안 처리 조성물에 담겨진다.
현상 및 정착에 이어서 바람직하게는 적합한 세정 단계를 거쳐 정착에 의해 용해된 은의 염 및 과량의 정착제를 제거하고 요소중의 팽윤을 감소시키지만, 필수적인 것은 아니다. 세정 용액은 물일 수 있지만, 바람직하게는 산성이고, 더욱 바람직하게는 pH는 적합한 화학적 산 또는 완충제에 의해 제공되는 경우 7 이하, 바람직하게는 4.5 내지 7이다.
세정 후에, 처리된 요소들은 적합한 시간 및 온도에서 건조될 수 있지만, 일부의 경우 흑백 상이 습윤 상태에서 보일 수 있다.
본 발명에 대한 처리 시간 및 조건을 하기 표 2에 기재하고, 최대 및 최소 값은 근사값이다(즉, "약"). 본 발명에 대한 총 시간은 일반적으로 60초 이상, 바람직하게는 90초 이상, 및 일반적으로 180초 미만, 바람직하게는 150초 미만이다.
처리 단계 온도(℃) 시간(초)
현상 15-30 30-60
정착 15-30 30-60
세정 15-30 30-60
본 발명을 사용하여 처리된 흑백 사진 할라이드화 은 요소는 일반적으로 하나 이상의 사진 할라이드화 은 에멀젼 층이 각 면에 적용된 통상적인 가요성의 투명 필름 지지체(폴리에스테르, 셀룰로스 아세테이트 또는 폴리카보네이트)로 구성된다. 방사선사진 필름에 대하여, 완전히 처리된 필름에서 발견되는 청흑색 상의 색조에 기여하는 청색조의 지지 물질을 사용하는 것이 통상적이다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 나프탈레이트는 바람직한 필름 지지체이다.
일반적으로, 이러한 요소, 에멀젼, 및 층 조성물은 리서치 디스클로져(Research Disclosure, publication 36544, 1994년 9월)를 비롯한 다수의 간행물에 기재되어 있다. 리서치 디스클로져는 영국 햄프셔 PO10 7DQ 엠스워쓰 노쓰 스트리트 12 더들리 하우스 소재의 케네쓰 마슨 퍼블리케이션스 리미티드(Kenneth Mason Publications, Ltd.)의 간행물이다.
에멀젼 층은 상 형성에 책임이 있는 감광성이 높은 브롬화 은을 함유한다. 신속한 액세스 처리를 용이하게 하기 위하여, 입자는 바람직하게는 은의 총 함유량을 기준으로 2몰% 미만의 요오다이드를 함유한다. 할라이드화 은 입자는 주로 함유물에서 브롬화 은이다. 따라서, 입자는 브로마이드가 은의 총 함유량을 기준으로 95몰% 이상의 양(바람직하게는 98몰% 이상)으로 존재하는 한 브롬화 은, 요오도브롬화 은, 클로로브롬화 은, 요오도클로로브롬화 은, 클로로요오도브롬화 은 또는 요오도클로로브롬화 은으로 구성될 수 있다.
또한, 상기 기재된 조성물의 선택에 의해 수득된 이점 이외에, 20% 미만, 바람직하게는 10% 미만의 입자 ECD의 편차 계수(coefficient of variation: COV)를 나타내는 할라이드화 은 입자를 사용하는 것이 특히 고려된다. 용이하게 실현될 수 있는 한 매우 단일 분산성인 입자 개체군을 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 할라이드화 은 입자의 투영된 면적의 50% 이상(및 바람직하게는 70% 이상)은 8 미만, 바람직하게는 12 미만의 평균 종횡비를 갖는 평평한 입자에 의해 제공된다. 입자의 평균 두께는 일반적으로 0.06㎛ 이상, 0.10㎛ 이하, 바람직하게는 0.07㎛ 이상, 0.09㎛ 이하이다. 평균 입자 직경은 1.5㎛ 내지 3㎛, 바람직하게는 1.8㎛ 내지 2.4㎛이다.
높은 브로마이드 입자 필요조건, 및 완전히 예비경화됨을 제외하고는 젤라틴형-비히클 필요조건을 충족하는 평평한 입자 에멀젼은 하기 특허에 더욱 자세히 기재되어 있다:
디커슨의 US-A-4,414,310 호, 아보트(Abbott) 등의 US-A-4,425,425 호 및 US-A-4,425,426 호, 코프론(Kofron) 등의 US-A-4,439,520 호, 윌구스(Wilgus) 등의 US-A-4,434,226 호, 마스카스키(Maskasky)의 US-A-4,435,501 호 및 US-A-4,713,320 호, 디커슨 등의 US-A-4,803,150 호, US-A-4,900,355 호 및 US-A-4,994,355 호, US-A-4,997,750 호, 번치(Bunch) 등의 US-A-5,021,327 호, 트사우르(Tsaur) 등의 US-A-5,147,771 호, US-A-5,147,772 호, US-A-5,147,773 호 및 US-A-5,171,659 호, 디커슨 등의 US-A-5,252,442 호, 디커슨의 US-A-5,391,469 호, 디커슨 등의 US-A-5,399,470 호, 마스카스키의 US-A-5,411,853 호 및 US-A-5,418,125 호, 다우벤디에크(Daubendiek) 등의 US-A-5,494,789 호, 올름(Olm) 등의 US-A-5,503,970 호, 웬(Wen) 등의 US-A-5,536,632 호, 킹(King) 등의 US-A-5,518,872 호, 펜톤(fenton) 등의 US-A-5,567,580 호, 다우벤디에크 등의 US-A-5,573,902 호, 디커슨의 US-A-5,576,156 호, 다우벤디에크 등의 US-A-5,576,168 호, 올름 등의 US-A-5,576,171 호, 및 디톤(Deaton) 등의 US-A-5,582,965 호.
아보트 등, 펜톤 등, 디커슨 및 디커슨 등의 특허는 본 발명의 젤라틴형-비히클, 브로마이드 함유량이 높은 평평한 입자 에멀젼 및 다른 특정한 특색 외에 통상적인 요소의 특색을 보여주기 위하여 인용되었다.
필름의 콘트라스트(contrast)는 하나 이상의 콘트라스트 개선 도판트(dopant)를 혼입시킴으로써 증가될 수 있다. 로듐, 카드뮴, 납 및 비스무스는 선단의 현상을 억제함으로써 콘트라스트를 증가시키는 것으로 모두 잘 알려져 있다. 카드뮴의 독성은 그의 계속된 사용을 불가능하게 하였다. 로듐은 콘트라스트를 개선시키기 위하여 가장 통상적으로 사용되고 특히 바람직하다. 콘트라스트를 개선시키는 농도는 10-9mol/Ag mol 만큼 낮은 범위로 공지되어 있다. 5 ×10-3mol/Ag mol 이하의 로듐 농도가 특히 고려된다. 특히 바람직한 로듐 도핑 수준은 1 ×10-6mol/Ag mol 내지 1 ×10-4mol/Ag mol이다.
콘트라스트 뿐만 아니라 속도 및 상반(reciprocity) 특징과 같은 다른 통상적인 특성을 개별적으로 및 조합하여 개선시키기 위한 다양한 다른 도판트가 공지되어 있다. 통상적으로 SET 도판트로서 언급되는 "얕은 전자 트래핑(shallow electron trapping)" 위치를 제공할 수 있는 도판트가 특히 고려된다. SET 도판트는 문헌[Research Disclosure, 367권, 1994년 11월, 항목 36736]에 기재되어 있다. 이리듐 도판트가 매우 통상적으로 사용되어 상반성 부족을 감소시킨다. 속도, 상반성 및 다른 상 특징을 개선시키는 통상적인 도판트에 대한 요약이 상기 인용된 문헌[Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 I: 에멀젼 입자 및 그의 제조 방법, 부분 섹션 D: 입자 개질 조건 및 조정법, 단락 (3), (4) 및 (5)]에 제공된다.
낮은 COV의 에멀젼은 통상적인 회분식 이중 제트 침전 기술에 의해 제조된 것으로부터 선택될 수 있다. 할라이드화 은 에멀젼 및 그의 제조 방법에 대한 일반적인 요약은 상기 인용된 문헌(Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 I: 에멀젼 입자 및 그의 제조 방법)에 제공된다. 침전 후 및 화학적 증감화(sensitization) 이전에, 에멀젼을 상기 인용된 문헌(Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 III: 에멀젼 세정)에 개시된 기술을 사용하여 임의의 편리한 통상적 기술에 의해 세정할 수 있다.
에멀젼은 상기 인용된 문헌(Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 IV: 화학적 증감화)에 예시된 임의의 편리한 통상적 기술에 의해 화학적으로 증감화될 수 있다. 황 및 금 증감화가 특히 고려된다.
브롬화 은 및 요오드화 은 둘 다는 가시광선 스펙트럼의 청색 부분에서 상당한 고유의 감도를 갖는다. 따라서, 에멀젼 입자가 높은(〉50몰%, 은의 총 함유량 기준) 브로마이드 농도를 함유하는 경우, 입자의 스펙트럼 증감화는 필수적이지는 않지만 여전히 바람직하다. 하나 이상의 스펙트럼의 증감화 염료를 입자의 표면에 흡수시켜 그의 감광도를 부여하거나 증가시키는 것이 특히 고려된다. 이상적으로, 스펙트럼의 증감화 염료의 최대 흡수는 형광 강화 스크린의 주요한 방출 띠 또는 띠들과 일치한다(예를 들면, ±10nm 이내). 실제로, 피복되는 경우 제 1 방사선사진 필름에 의해 사용되도록 의도된 형광 강화 스크린에 의한 방출의 주요한 스펙트럼의 영역(들)과 겹치는 1/2 피크 흡수 밴드 폭을 나타내는 임의의 스펙트럼 증감화 염료가 사용될 수 있다.
광범위한 갖가지 통상적인 스펙트럼의 증감화 염료는 스펙트럼의 근자외선 (300 내지 400nm), 가시광선(400 내지 700nm) 및 근적외선(700 내지 1000nm) 영역에 걸쳐 연장되는 흡수 최대치를 갖는 것으로 공지되어 있다. 통상적인 스펙트럼의 증감화 염료의 특정 예는 문헌(Research Disclosure, 항목 18431, 섹션 X: 스펙트럼의 증감화, 및 항목 36544, 섹션 V: 스펙트럼의 증감화 및 탈감화, A: 증감화 염료)에 기재되어 있다.
네가티브(negative)-유형의 에멀젼 피복물에서 최소 밀도를 증가시키는 불안정성(즉, 흐림)은 피복 이전에 에멀젼 및 연속층에 안정화제, 흐림 방지제, 꼬임 방지제, 잠상 안정화제 및 다른 첨가제를 혼입시킴으로써 보호될 수 있다. 상기 첨가제는 문헌(Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 VII: 흐림 방지제 및 안정화제, 및 항목 18431, 섹션 II: 에멀젼 안정화제, 흐림 방지제 및 꼬임 방지제)에 예시되어 있다.
또한, 할라이드화 은 에멀젼이 할라이드화 은 입자의 표면에 흡수되는 하나 이상의 피복력 개선 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 다수의 이러한 물질은 당해 분야에 공지되어 있지만, 바람직한 피복력 개선 화합물은 -S- 또는 =S 잔기의 형태를 취할 수 있는 일가 이상의 황 원자를 함유한다. 이러한 화합물은 5-머캅토테트라졸, 디티옥소트리아졸, 머캅토-치환된 테트라아자인덴, 및 황-함유 피복력 개선 화합물을 교시하는 US-A-5,800,976 호(상기 언급됨)에 기재된 것을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상기 화합물은 일반적으로 은 1mol당 20mg 이상, 바람직하게는 은 1mol당 30mg 이상의 농도로 존재한다. 상기 농도는 일반적으로 은 1mol당 2000mg, 바람직하게는 은 1mol당 700mg일 수 있다.
또한, 지지체의 각 면 상의 할라이드화 은 에멀젼이 피복력을 또한 개선시킬 수 있는 수용성 중합체로서 덱스트란 또는 폴리아크릴아미드를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 중합체는 일반적으로 젤라틴형-비히클(상기 설명됨)에 대하여 0.1:1 이상의 중량비의 양으로, 바람직하게는 젤라틴형-비히클에 대하여 0.3:1 내지 0.5:1 중량비의 양으로 존재한다. 덱스트란 또는 폴리아크릴아미드는 5mg/dm2이하, 바람직하게는 2 내지 4mg/dm2의 양으로 존재할 수 있다. 지지체의 두 면 상의 피복력 개선 화합물의 양은 동일하거나 상이할 수 있다.
방사선사진 요소의 지지체의 반대 면 상에 상의 단위를 형성하는 할라이드화 은 에멀젼 및 다른 층은 전형적으로 젤라틴 또는 젤라틴 유도체(본원에서 "젤라틴형-비히클"로 규정됨)인 통상적인 친수성 콜로이드 비히클[소련(素練) 촉진제(peptizer) 및 결합제]을 함유한다. 통상적인 젤라틴형-비히클 및 관련 층의 특색은 문헌(Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 II: 비히클, 비히클 연장제, 비히클 유사 첨가제 및 비히클 관련 첨가제)에 개시되어 있다. 에멀젼 자체가 상기 주지된 문헌(섹션 II의 단락 A: 젤라틴 및 친수성 콜로이드 소련 촉진제)에 개시된 유형의 소련 촉진제를 함유할 수 있다. 친수성 콜로이드 소련 촉진제는 결합제로서 또한 유용하고, 통상적으로 소련 작용만을 수행하기 위해 요구되는 농도에 비해 훨씬 더 큰 농도로 존재한다. 젤라틴형-비히클은 또한 소련 촉진제로서 자체로 유용한 물질로 범위를 넓힐 수 있다. 바람직한 젤라틴형-비히클은 알칼리 처리된 젤라틴, 산 처리된 젤라틴 또는 젤라틴 유도체(예를 들면, 아세틸화된 젤라틴 및 프탈화된 젤라틴)를 포함한다.
최대 밀도 필요조건이 최소의 은 피복력에 의해 만족되기 위하여, 젤라틴형-비히클의 예비경화를 제한할 필요가 있다. 평평한 입자 에멀젼을 함유하는 방사선사진 요소의 완전히 예비경화가 전형적으로 실시되었지만, 본 발명의 방사선사진 요소는 단지 부분적으로 예비경화된다. 따라서, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 경화제의 양은 일반적으로 젤라틴형-비히클의 총 건조 중량을 기준으로 0.1중량% 이상 및 0.8중량% 미만, 바람직하게는 0.3중량% 이상 및 0.6중량% 미만이다.
통상적인 경화제는 이러한 목적을 위하여 사용될 수 있고, 포름알데히드, 및 숙신알데히드 및 글루타르알데히드와 같은 유리 디알데히드, 블로킹된 디알데히드, α-디케톤, 활성 에스테르, 설포네이트 에스테르, 활성 할로겐 화합물, s-트리아진 및 디아진, 에폭사이드, 아지리딘, 둘 이상의 활성 결합을 갖는 활성 올레핀, 블로킹된 활성 올레핀, 카보디이미드, 3-위치에 치환되지 않은 이속사졸륨 염, 2-알콕시-N-카복시디하이드로퀴놀린의 에스테르, N-카바모일 피리디늄 염, 카바모일 옥시피리디늄 염, 비스(이모니오메틸)에테르 염, 특히 비스(아미디노)에테르 염, 착체 형성 염과 혼합된 표면 적용되는 카복실-활성화 경화제, 특정 알데히드 소거제와 혼합된 카바모일로늄, 카바모일 피리디늄 및 카바모일 옥시피리디늄 염, 이양이온 에테르, 이미드산 염 및 클로로포름아미디늄 염의 히드록실아민 에스테르, 할로겐 치환된 알데히드 산(예를 들면 뮤코클로르산 및 뮤코브롬산)과 같은 혼합된 작용기의 경화제, 오늄 치환된 아크롤레인, 다른 경화 작용기를 함유하는 비닐 설포네이트, 디알데히드 전분과 같은 중합체성 경화제, 및 코폴리(아크롤레인-메타크릴산)을 포함한다.
방사선사진 요소의 할라이드화 은 에멀젼 단위에서, 은의 함유량은 일반적으로 8mg/dm2이상 및 11mg/dm2이하, 바람직하게는 9mg/dm2이상 및 10mg/dm2이하이다. 또한, 젤라틴형-비히클의 함유량은 일반적으로 6mg/dm2이상 및 11mg/dm2이하, 바람직하게는 7.5mg/dm2이상 및 9.5mg/dm2이하이다. 지지체 양쪽 면 상의 은 및 젤라틴형-비히클의 양은 동일하거나 상이할 수 있다.
방사선사진 요소는 일반적으로 에멀젼 층의 물리적 보호를 위해 전형적으로 제공되는 지지체의 각 면 상의 표면 보호막을 포함한다. 상기 논의된 비히클의 특색 이외에, 보호막은 다양한 첨가제를 함유하여 보호막의 물리적 특성을 개질시킬 수 있다. 이러한 첨가제는 문헌[Research Disclosure, 항목 36544, 섹션 IX: 피복의 물리적 특성 개질 첨가제, A: 피복 보조제, B: 가소제 및 윤활제, C: 대전 방지제, 및 D: 무광택제(matting agent)]에 예시되어 있다. 전형적으로 얇은 친수성 콜로이드 층인 내부층이 사용되어 에멀젼 층과 표면 보호층 사이를 분리시킬 수 있다. 내부층에 항-무광택(anti-matte) 입자와 같은 일부 에멀젼과 상용가능한 유형의 표면 보호 첨가제를 위치시키는 것이 매우 통상적이다.
유리하게는, 본 발명의 처리 방법은 본원에 기재된 처리 조성물 및 요소를 포함하는 처리용 키트를 사용하여 수행될 수 있다. 최소한, 처리용 키트는 흑백 현상 조성물, 정착 조성물 및 흑배 사진 할라이드화 은 요소(그의 하나 이상의 샘플)를 포함한다. 또한, 키트는 사용 지침서, 세정 용액, 유체 또는 조성물 계량 장치, 또는 사진 처리용 키트의 임의의 다른 통상적인 구성성분을 포함할 수 있다, 모든 구성성분은 유리 또는 플라스틱 병, 유체 불투과성 패킷(packet) 또는 바이알(vial)에 건조 또는 액체 형태로 적합하게 패키징 될 수 있다.
하기 실시예는 예시하기 위한 목적으로 제공되지만 임의의 방식으로 한정하는 것으로 간주되는 것은 아니다.
실시예를 위한 물질 및 방법
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)지지체의 각 면 상에 하기의 층 배열 및 조성을 갖는 본 발명의 범주내의 방사선사진 필름(요소 A)을 제조하였다.
보호막 배합물 함유량(mg/dm2)
젤라틴 비히클 3.4
메틸 메타크릴레이트 매트 비드(matte bead) 0.14
카복시메틸 카제인 0.57
콜로이성 실리카 0.57
폴리아크릴아미드 0.57
크롬 알룸(Chrome alum) 0.025
레소르시놀 0.058
고래유 윤활제 0.15
내부층 배합물 함유량(mg/dm2)
젤라틴 비히클 3.4
AgI 리프만(Lippmann) 에멀젼(0.08㎛) 0.11
카복시메틸 카제인 0.57
콜로이드성 실리카 0.57
폴리아크릴아미드 0.57
크롬 알룸 0.025
레소르시놀 0.058
니트론 0.044
에멀젼 배합물 함유량(mg/dm2)
T-입자 에멀젼(AgBr 2.0 ×0.07㎛) 10.6
젤라틴 7.5
4-히드록시-6-메틸-1,3,3a,7-테트라아자인덴 2.1g/Ag mol
4-히드록시-6-메틸-2-메틸머캅토-1,3,3a,7-테트라아자인덴 400mg/Ag mol
2-머캅토-1,3-벤조티아졸 30mg/Ag mol
질산 칼륨 1.8
암모늄 헥사클로로팔라데이트 0.0022
말레산 하이드라지드 0.0087
소르비톨 0.53
글리세린 0.57
브롬화 칼륨 0.14
레소르시놀 0.44
덱스트란 P 2.5
폴리아크릴아미드 2.69
카복시메틸 카세인 1.61
비스비닐설포닐메틸에테르 모든 층의 총 젤라틴을 기준으로 0.4%
대조용 방사선사진 요소(요소 B)를 또한 본 발명의 조성물 및 방법을 사용하여 평가하였다. 상기 요소는 KODAK T-MAT G 방사선사진 필름으로서 시판되는 것이다.
하기 표 III의 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 실시예에서 사용하였다. 조성물의 pH 값을 다양한 산, 염기 또는 완충제를 첨가하여 조정하였다.
실시예
본 실시예를 사용하여 본 발명의 실시에서의 다양한 흑백 현상제 및 정착 조성물의 성능을 결정하였다.
상기 기재된 방사선사진 요소 A 및 B의 샘플을 500Lux 형광 빛에 60초동안 노출시킨후, 하기 표 4에 나타낸 바와 같이 실온에서 다양한 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 사용하여 처리하였다. 다양한 감광도 결과[흐림, 속도, 콘트라스트, 낮은 규모의 콘트라스트(low scale contrast: LDC) 및 상부 밀도점(upper density point: UPD)]는 통상적인 의미를 갖고, 이를 통상적인 절차를 사용하여 측정하여 표 4에 나타냈다.
요소 현상 조성물 현상 시간(초) 정착 조성물 정착 시간(초) 흐림 속도 콘트라스트 "LSC" "UDP"
A I 60 I 60 0.21 440 2.26 2.10 2.69
A III 60 III 60 0.22 430 1.34 1.96 2.34
A IV 60 IV 60 0.20 424 1.80 1.98 2.38
A IV 30 IV 30 0.21 410 1.48 1.89 2.31
B I 60 I 60 0.27 427 3.12 2.19 3.62
B III 60 III 60 0.25 419 2.57 2.08 3.24
B IV 60 IV 60 0.20 424 2.47 2.12 2.89
B I 30 IV 30 0.52 369 --- 1.18 1.96
상기 결과는 일반적으로 처리 화학 물질의 농도가 낮을수록 처리 시간이 짧아짐을 나타내고, 요소 A는 낮은 흐림(보다 나은 정착) 및 더욱 높은 속도를 나타냈다. 요소 A는 은 함유량이 더 낮았기 때문에 콘트라스트 및 상부 밀도점이 더 낮았다. 요소 B에서 보다 높은 Dmax 및 콘트라스트에 기여하는 밀도의 일부는 불완전한 정착의 결과일 수 있다.
본 발명에 따라서, 낮은 은 함유량의 흑백 사진 할라이드화 은 요소를 흑백 현상 조성물 및 정착 조성물을 사용하여 신속하게 처리할 수 있는 방법을 제공할 수 있고, 사진 현상제 및 정착제의 농도가 더욱 낮음에도 불구하고 전체 공정은 매우 신속하고 효과적이다.

Claims (10)

  1. (A) 디히드록시벤젠 흑백 현상제 25 내지 200mmol/L, 아황산 이온 100 내지 600mmol/L 및 보조 현상제(auxiliary co-developing agent) 2 내지 12mmol/L를 포함하고 pH가 9 내지 12인 흑백 현상 조성물을 사용하여, 상의 방향으로(imagewise) 노출된 흑백 사진의 할라이드화 은 요소를 현상하는 단계, 및
    (B) 아황산 이온 40 내지 120mmol/L 및 아황산염 이외의 사진 정착제 250 내지 950mmol/L를 포함하고 pH가 4 내지 6인 정착 조성물을 사용하여, 현상된 흑백 사진의 할라이드화 은 요소를 정착시키는 단계를 포함하고, 이 때
    단계 (A) 이전에, 흑백 사진 할라이드화 은 요소는 할라이드화 은 입자 및 젤라틴형-비히클(gelatino-vehicle)을 포함하는 할라이드화 은 에멀젼 단위가 각 면에 배치되어 있는 지지체를 포함하고,
    할라이드화 은 입자는 은의 총 함유량을 기준으로 브로마이드를 95몰% 이상 포함하고,
    할라이드화 은 입자가 투영된 면적의 50% 이상은 8보다 큰 평균 종횡비, 0.10㎛ 이하의 두께 및 1.5 내지 3㎛의 평균 입자 직경을 갖는 평평한 입자에 의해 제공되고,
    각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 은의 함유량은 11mg/dm2이하이고, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 젤라틴형-비히클의 함유량은 11mg/dm2이하인,
    60초 이상동안 진행되는
    흑백 상을 제공하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    흑백 현상 조성물에, 보조 현상제가 2.5 내지 7.5mmol/L의 농도로 존재하고, 흑백 현상제가 30 내지 90mmol/L의 농도로 존재하고, 아황산 이온이 160 내지 460mmol/L의 농도로 존재하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    정착 조성물이 아황산염 이외의 사진 정착제를 300 내지 750mmol/L의 농도로 포함하고 아황산 이온을 50 내지 100mmol/L의 농도로 포함하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    정착 조성물이 황산 알루미늄을 20 내지 70mmol/L의 농도로 추가로 포함하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    사진 정착제가 시스테인, 티오황산염, 티오시안산염 또는 이들의 임의의 혼합물인 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    현상 조성물 및 정착 조성물 둘 다가 붕산 이온을 추가로 포함하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 할라이드화 은 에멀젼 단위가 젤라틴형-비히클의 총 건조 중량을 기준으로 0.1 내지 0.8중량%의 경화제를 포함하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,
    각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 은의 함유량이 8 내지 11mg/dm2이고, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 젤라틴형-비히클의 함유량이 6 내지 11mg/dm2인 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,
    단계 (A)를 30 내지 60초 이내에 수행하고, 단계 (B)를 30 내지 60초 이내에 수행하는 방법.
  10. a) 디히드록시벤젠 흑백 현상제 25 내지 200mmol/L, 아황산 이온 100 내지 600mmol/L 및 보조 현상제 2 내지 12mmol/L를 포함하고 pH가 9 내지 12인 흑백 현상 조성물,
    b) 아황산 이온 40 내지 120mmol/L 및 아황산염 이외의 사진 정착제 250 내지 950mmol/L를 포함하고 pH가 4 내지 6인 정착 조성물, 및
    c) 할라이드화 은 입자 및 젤라틴형-비히클을 포함하는 할라이드화 은 에멀젼 단위가 각 면에 배치되어 있는 지지체를 포함하는 흑백 사진 할라이드화 은 요소를 포함하고, 이 때
    상기 할라이드화 은 입자는 은의 총 함유량을 기준으로 브로마이드를 95몰% 이상 포함하고,
    할라이드화 은 입자가 투영된 면적의 50% 이상은 8보다 큰 평균 종횡비, 0.10㎛ 이하의 두께 및 1.5 내지 3㎛의 평균 입자 직경을 갖는 평평한 입자에 의해 제공되고,
    각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 은의 함유량은 11mg/dm2이하이고, 각 할라이드화 은 에멀젼 단위중 젤라틴형-비히클의 함유량은 11mg/dm2이하인
    처리용 키트(kit).
KR1020000026353A 1999-05-18 2000-05-17 낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법 KR20010029726A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9/313,966 1999-05-18
US09/313,966 US6033836A (en) 1999-05-18 1999-05-18 Processing of low silver black-and-white photographic elements

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010029726A true KR20010029726A (ko) 2001-04-16

Family

ID=23217959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020000026353A KR20010029726A (ko) 1999-05-18 2000-05-17 낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6033836A (ko)
KR (1) KR20010029726A (ko)
CN (1) CN1183421C (ko)
HU (1) HUP0001963A3 (ko)
PL (1) PL193374B1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291153B1 (en) * 1999-06-16 2001-09-18 Eastman Kodak Company Low silver halide radiographic film for dental care
US6489090B1 (en) 2000-08-21 2002-12-03 Eastman Kodak Company Stabilized ascorbic acid developing compositions and methods of use
EP1182498A1 (en) 2000-08-21 2002-02-27 Eastman Kodak Company Ascorbic acid developing compositions containing sugar and methods of use
US6517986B1 (en) * 2001-11-26 2003-02-11 Eastman Kodak Company Low silver radiographic film with improved visual appearance
CN101614951B (zh) * 2008-06-26 2011-04-06 窦维富 黑白负片超微粒显影用浴液及显影方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69218876T2 (de) * 1991-10-24 1997-09-25 Agfa Gevaert Nv Für Schnellverarbeitungssysteme geeignetes photographisches Silberhalogenidröntgenmaterial
DE69232618D1 (de) * 1991-11-14 2002-07-04 Agfa Gevaert Nv Verfahren zum Entwickeln photographischer Röntgenmaterialien
US5800976A (en) * 1997-02-18 1998-09-01 Eastman Kodak Company Radiographic elements that satisfy image and tone requirements with minimal silver
US5994039A (en) * 1998-08-24 1999-11-30 Eastman Kodak Company Black-and-white photographic developing composition and a method for its use

Also Published As

Publication number Publication date
HU0001963D0 (en) 2000-07-28
PL340146A1 (en) 2000-11-20
US6087078A (en) 2000-07-11
CN1183421C (zh) 2005-01-05
HUP0001963A2 (hu) 2001-02-28
CN1274102A (zh) 2000-11-22
HUP0001963A3 (en) 2003-06-30
PL193374B1 (pl) 2007-02-28
US6033836A (en) 2000-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5871890A (en) Method for processing roomlight handleable radiographic films using two-stage development
KR20010029726A (ko) 낮은 은 함유량의 흑백 사진 요소의 처리 방법
US5866309A (en) Method for processing roomlight handleable photographic elements
EP0916998B1 (en) Method for processing roomlight handleable radiographic films using two-stage development
EP1054295B1 (en) Developing/fixing monobath and its use for processing low silver black-and-white photographic elements
EP1054294B1 (en) Two-stage processing of low silver black-and-white photographic elements
EP0959384B1 (en) Yellow dye-containing developing composition and its use in two-stage processing of roomlight handleable black-and-white photographic elements
EP0959385B1 (en) Yellow dye-containing developing/fixing monobath and method for processing roomlight handleable black-and-white photographic elements
US5994039A (en) Black-and-white photographic developing composition and a method for its use
US5908737A (en) Opaque developing composition and its use to process roomlight handleable black-and-white photographic elements
US6033837A (en) Processing of low silver black-and-white photographic elements with environmentally sensitive compositions
US6602655B2 (en) Black-and-white developing compositions and methods of use
US5912107A (en) Opaque developing/fixing monobath and its use for processing roomlight handleable black-and-white photographic elements
CZ20001801A3 (cs) Způsob zpracování černobílých fotografických materiálů s nízkým obsahem stříbra
US6686135B2 (en) Stabilized black-and-white developing compositions and methods of use
JPH02275946A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid