JPH02115275A - オフセツト印刷法及びオフセツト印刷インク - Google Patents

オフセツト印刷法及びオフセツト印刷インク

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JPH02115275A
JPH02115275A JP1242416A JP24241689A JPH02115275A JP H02115275 A JPH02115275 A JP H02115275A JP 1242416 A JP1242416 A JP 1242416A JP 24241689 A JP24241689 A JP 24241689A JP H02115275 A JPH02115275 A JP H02115275A
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formulas
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ester group
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JP1242416A
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Manfred Dr Lorenz
マンフレート・ローレンツ
Artur Haus
アルトウール・ハウス
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/18—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of hydroxyl group or of mercapto group
    • C09B43/26—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of hydroxyl group or of mercapto group with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/263—Polycarboxylic acids

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオフセット印刷法及びオフセット印刷インクに
関する。
ドイツ特許出願公開第３，６００．３８７号はハーフト
ーンの凹版印刷法及びハーフトーンの凹版印刷インクを
開示し、その中では成る種のピリジンアゾ染料のエステ
ル化生成物が用いられている。この公刊物はピリジンア
ゾ染料のエステル化生成物がオフセット印刷法にも適す
ることは何ら記述されていない；オフセット印刷法はハ
ーフトーン凹版印刷とは対照的にリトグラフ印刷方法で
あって化学的に本質を量にする印刷インクが使用される
ものである。特に本発明により使用される染料がオフセ
ット印刷インクの成分と高度に相容性であることを予期
することは側底できなかった筈である。
本発明は、式 （式中、Ｒは（ＨＯ）、−Ｄ−または Ｔ−（ＯＨ）ｎ Ｒ１は（ＨＯ）、−Ｔ’−または ト Ｄ、Ｄ’はジアゾ成分の残基をあられし、びＢで示す環
は置換されていることができ、Ｑは−ｏ−−ｓ−−ｓｏ
、−−ｃ。
ＣＸＨ！Ｘ　　　（Ｘは１．２．３．４．５．６）好ま
しくは−ＣＨｘ　　　　ＣＨ２ＣＨｘ−Ｍは置換されも
しくは置換されていない炭化水素基をあられし、そのＣ
鎖は−またはそれ以上の隣接していないＯ原子により中
断されていることができるものとし、 Ｔ、Ｔ’は脂肪族またはアルアリファティックの基をあ
られし、これは−またはそれ以上のＯＨ子により中断さ
れていることができるものとし、ｍ、、ｎ、ｏ、ｐは０
．１，２または３であり、但しｍ十〇また１まｍ＋ｐま
たはｎ＋ｏまたはｎ＋ｐの和は１．２または３であるも
のとする）のヒドロキシル−含有ピリドンアゾ染料を、
Ｃ３゜〜Ｃ，。−ジー及び／またはトリカルボン酸及び
、もし適当ならば、他の七ノー及び／またはジカルボン
酸でエステル化し、そして所望により、エステル化生成
物中になお存在することがありうるカルボキシル基をモ
ノ−またはポリオールでエステル化する、ことによって
得られるエステル基を合釘するピリドンアゾ染料を使用
することを特徴とするオフセット印刷方法に関する。
好ましいヒドロキシル−含有ピリドンアゾ染料は次の式
を有する： （式中、４％　　ｒは０、ｌ、２．３であり、但しｑ＋
ｒはｌ、２または３であるものとする）、（式中、ｓ、
ｔは０．１，２．３であり、但しＳ＋ｔは１．２または
３であるものとする）。
下記の構造要素の−またはそれ以上を有する式■〜■の
ヒドロキシル−含有染料が特に好ましい。
１、Ｄはフェニル基をあられし、それはＯＨ基の数に関
係無く、置換されもしくは置換されていないＣ３〜Ｃ１
１アルキル、Ｃ１〜ＣＩ□アルケニル、シクロヘキシル
、シクロへキセニル、シクロペンチル、ベンジル、フェ
ニルイソプロピル、ＣＩ。
Ｂｒ、Ｆの如きハロゲン、Ｃｌ−０１，アルコキシ、置
換されもしくは置換されていないフェノキシ、−ＣＮ、
ＣＦ、、−ＮＯ３、置換されもしくは置換されていない
Ｃｌ−Ｃ１，アルキルスルホニル、置換されもしくは置
換されていないフェニルスルホニル、置換されもしくは
置換されていないベンジルスルホニル、置換されもしく
は置換されていないフェノキシスルホニル、置換されも
しくは置換されていないフェニルスルホニルオキシ、置
換すれもしくは置換されていないＣ３〜Ｃ１８アルコキ
シカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、２−フェニ
ルエチルオキシカルボニル及びシクロへキシルオキシカ
ルボニルより成る系からえらばれた１〜４の置換基を有
することができるものである。
ＣＩ＝ＣＩ！アルキル、Ｃ１〜Ｃ１，アルコキシ、Ｃｌ
−Ｃ１，アルキルスルホニル、Ｃｌ−ＣＩ８アルコキシ
カルボニルにおけるアルキル基は、例えば−０８％　Ｃ
１〜Ｃ１，アルコキシ、式Ｔ”−（ＣＨ。
ＣＨｚＯ）ａ　　　（ここでＴ２はＣｌ””　ＣＩ＠ア
ルコキシ、ｃ２〜Ｃ□、アルケニルオキシまたは置換さ
れもしくは置換されていないフェノキシをあられしモし
てａは１〜６をあられす）、または−ＣＮによって置換
されていることができる。
フェノキシ、フェニルスルホニル、フェノキシスルホニ
ル、フェニルスルホニルオキシ及びフェニルスルホニル
におけるフェニル基は、例えばＣ，−Ｃ，アルキル、シ
クロヘキシル、フェニル、フェニルイソプロピルまたは
ＣＩ及びＢｒの如きハロゲンで置換されていることがで
きる。
（ＨＯ）ｍ−Ｄ−または（ＨＯ）ｑ−Ｄ−の例は次の通
りである：フェニル、ｏ−ｌｍ−及びｐ−メチルフェニ
ル、〇−及びｐ−エチルフェニル。
２．３−　３．４−　２．４−及び２，５−ジメチルフ
ェニル、〇−及びｐ−イソプロピルフェニル、２−メチ
ル−５−イソプロピルフェニル、４−１−ブチルフェニ
ル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、〇−及びｐ−ドデシ
ルアニリン（ここでドデシル基は直鎖状または分校状）
、４−シクロヘキシルフェニル、４−シクロへキシル−
２−メチルフェニル、４−（１−シクロヘキセン−１−
イル）−フェニル、４−（２−フェニル−イソプロピル
）−フェニル、　ｏ　−、ｍ−及ヒｐ−クロロフェニル
、２．３−　２．４−　２．５−及び３．４−ジクロロ
フェニル、５１０ロー２−メチルフェニル、４−クロロ
−２−メチルフェニル、３−クロロ−２−メチルフェニ
ル、２−クロロ−５−メチルフェニル、４−１０ロー３
−メチルフェニル、３クロロ−４−メチルフェニル、２
−クロロ−３゜４−ジメチルフェニル、５−クロロ−２
，４−ジメチルフェニル、４−クロロ−２，５−ジメチ
ルフェニル、ｏ−ｌｍ−及びｐ−ニトロフェニル、２−
１０ロー４−二トロフェニル、４−１０ロー２−二トロ
フェニル、２−メチル−４−ニトロフェニル、４−メチ
ル−２−二トロフェニル、４−イツプロビル−２−二ト
ロフェニル、４−ｔ−７’チル−２−二トロフェニル、
４−シクロへキシル−２−二トロフェニル、０−ｌｍ−
及びｐ−メトキシフェニル、２−エトキシ−及び４−エ
トキシフェニル、２−及び４−フェノキシフェニル、２
（２−メトキシフェノキシ）−フェニル、５’ＩＣ’ロ
ー２−）　ｌ−キシフェニル、５１０ロー２−フェノキ
シフェニル、５−クロロ−２−（４−クロロフェノキシ
）−フェニル、２−メトキシ−４−ニトロフェニル、４
−メトキシ−２−二トロフェニル、４−クロロ−２，５
−’；メトキシフェニル、２−メトキシ−５−フェニル
スルホニルフェニル、２−メトキシ−５−（ベンジルス
ルホニル）−フェニル、２−及び４−（４−ｔ−ブチル
フェノキシスルホニル〕−フェニル、２−及び４−（４
−フェニルフェノキシスルホニル）−フェニル、２−及
び４−　（２−メトキシカルボニル）−フェニル、２−
及び４−（２−エチルホキシルオキシカルボニル）−フ
ェニル、２−及び４−ベンジルオキシカルボニルフェニ
ル、２−及び４−（２−フェノキシエトキシカルボニル
）−フェニル、２−及び４−（２−ヒドロキシエトキシ
）−フェニル、４−　（２，３−ジヒドロキシプロポキ
シ）−フェニル、４−　（３−（２−エチルへキシルオ
キシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−７工ニル、２−
及び４−（２−ヒドロキシエトキシカルボニル）−フェ
ニル。
２、Ｄｌは上記１．中に与えたＤの意味を有し、但しＤ
とは互いに独立的のものとする。（ＯＨ）。
ｐｉ−または（ＯＨ）、−Ｄ　’−の例としては上記１
、中（ＨＯ）、−Ｄ−及び（ＨＯ）、−Ｄ−につき挙げ
たものを参照。
換されていないかまたは０１〜Ｃ４アルキル、Ｃ４〜Ｃ
，アルコキシ、ハロゲン（ｃ＋、Ｂｒ）及びニトロより
成る系からの一つの置換基をそれぞれ有する。
４、もし０がＯならば、ＴＩは０１〜Ｃ２２アルキル、
Ｃ２〜Ｃ！２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、
ベンジル、７エネチルまたは式Ｔ”−（ＣＨ２ＣＨ２０
）ｂ　　ＣＨｌ　　ＣＨ２−及びＴ”−（ＣＨ。
ＣＨｚ　Ｏ）　ｂ　−ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨ２−の基を
あられし、ここでＴ２はＣＩ””　Ｃ＋ａアルコキシ、
Ｃ１〜Ｃ１ｌアルケニルオキシまたは置換されもしくは
置換されていないフェノキシをあられしそしてｂはＯ〜
６をあられす。
例は次の通り；メチル、エチル、ｎ−及びイソプロピル
、アリル、ｎ−及びインペンチル、ネオペンチル、ｎ−
ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、デシル、ドデシル、パルミチル、ステアリル
、オレイル、ベンジル、−ＣＨ、ＣＨｔ　ＯＣＨｓ、　
ＣＨ２ＣＨｚ　ＯＣ２Ｈい−ＣＨ，ＣＨＩＣＨ，○（Ｃ
ＨＪｓＣＨｓ、−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨｔ　ＯＣＨｘ　ＣＨ
（Ｃ２Ｈｓ　）　ＣＨｚ　ＣＨｘ　ＣＨｘ　ＣＨｌ、　
ＣＨｘ　ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨｘ　）　１□ＣＨ，、Ｃ
Ｈ２ＣＨｘ　ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｓ、ＣＨ２ＣＨ！　
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨｚ　Ｏ（ＣＨｚ　）　３ＣＨ３、Ｃ
Ｈｘｃ　　ＨｘＯＣｓｌイ　５、　　　　　ＣＨｘ　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｃ，Ｈい−ＣＨｘ　ＣＨｘ　ＣＨｘ　ＯＣ
Ｈ２ＣＨｘ　ＯＣ，Ｈ，。
５、もしＳが０ならば、Ｔ１は上記４．中に与えた意味
を有する。
６、もしｔが０ならば、Ｔは上記４．中にＴＩについて
与えた意味を有し、但しそれとは互いに独立的である。
７、もし０が０より大きければ、Ｔ１はＣ８〜Ｃ２，ア
ルキル基をあられし、ここは１〜６の０原子で中断され
ていることができる；相当するヒドロキシル基の例は次
のとおり：　−Ｃ１（、ＣＨ，ＯＨ。
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ
ｌ、　−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｃ夏（３、Ｃ（ＣＨ
３）２ＣＨ！　ＯＨ１ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨ（ＯＨ）　
ＣＨｓ、ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨ！　ＯＨ、ＣＨｘ　
ＣＨｘ　ＯＣＨ、ＣＨ２０Ｈｌ　ＣＨｔｃ　Ｈｘ　（Ｏ
ＣＨｚｃ　Ｈ２）−ＯＨ（ｐ−１−５）　、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ，ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ，ＯＨ，−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２
（ｏｃＨｚｃＨｚ）。
ＯＨ（ｑ−１−３）　、−ＣＨ２０Ｈ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ
ｚ）＜ＯＨ，ＣＨｘＣＨｘＣＨｚ０（ＣＨｚ）ａｏＨ，
−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ：　ＨｚＯＣＨｘＣＨ２ＣＨ（ＣＨｌ
）ＣＨ！　ＣＨ２０Ｈ−−ＣＨｚ　（：　Ｈ（ＯＨ）　
　ＣＨ２０Ｈ−８、もしＳが０よりも大きければ、ＴＩ
は上記７、中に与えた意味を有する。
９、もしｔが０よりも大きければ、Ｔは上記７４中にＴ
１について与えた意味を有し、但しそれとは互いに独立
的である。
１０、ＭはＣ１〜Ｃ２゜炭化水素基をあられし、これは
１〜７のＯ原子で中断されていることができる。適当な
基Ｍの例は次の通り：　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｘ　ＣＨｚ
　ＣＨ！　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＣＨｘ　−ＣＨ２ＣＨｌＣＨ，Ｃ
Ｈ，ＣＨＩＣＨ，−−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨｘｃ　Ｈり
　、−−（ｕ−１，２，３，４，５，６）、ＣＨｘＣＨ
ｘＣＨｚ　（ＯＣＨｚＣＨｚ）、０ＣＨｚＣＨＩＣＨ，
−（Ｖ＝　１，２．３．４．５．６）、ＣＨｚＣＨｘＣ
ＨａＯ（ＣＨｚ）　４０　ＣＨ２ＣＨｚＣＨ，− １１．９はｌである。
１２．ｒは１である。
１３．８はｌである。
１４、ｔはｌである。
これらの構造的特徴１．〜１４．のいくつかの組合せは
特に好ましいヒドロキシル−含有ピリドンアゾ染料へと
導く、その例は次の通りＩ１．４；１．７；１１．１２
；ＩＯ，Ｉｌ、Ｉ２；３．５．６　；　３．５．９　；
　３．５．ｌ　４．３．６．８　。
３．６．ｌ　３　；　３．８．９　；　３．８．ｌ　３
　；　３．８．１４；３．９．ｌ　３　；　３．９．ｌ
　４　；３．１３．１４　；５．６．１４　；　５．９
．ｌ　４　；　６．８．１３　：８．９．ｌ　３　；　
８．９．ｌ　４　；　８．１３．１４　。
９．１３．１４　；　３．８．９゜ｌ　３．１３゜好ま
しいのは次式（Ｖ）の染料の使用である：（式中、Ｄ！
はフェニル基をあられし、これは例えばＣ，〜Ｃ１，ア
ルキル例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ドデシル
、Ｃ１〜ＣＩ、アルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、
０１〜Ｃ１，アルキルカルボニル例えば２−エチルへキ
シルカルボニル、Ｃｌ−Ｃｌ！アルコキシカルボニル例
えばｎ−ブトキシカルボニル、ハロゲン例エバＣＩ、Ｂ
ｒ、フェニルスルホニルオキシより成る系からの１また
は２の置換基で置換されていることができ、そして ＨＯ−Ｔ’〜は−ＣＨｚ　ＣＨ２０Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ，
ＣＨ，ＯＨ，−ｃＨ２ＣＨｚＯＣＨｚＣＨ，ＯＨまたは
−Ｃ（ＣＨ３）　ｚｃ　ＨＩＯＨをあられす）。
式Ｉ−■の染料は知られているかまたは文献から知られ
た方法と類似的に製造することができる（例えばドイツ
特許出願公開第２，２１６．２０７号、同第３，１１１
．６４８号、同第３．Ｏ１２，８６３号、同第２，１５
２，５３［３号、米国特許第４，４７６．３１８号、欧
州特許願第２１１．３２６号参照）。
染料Ｉ−■のエステル化に用いられるＣ３０〜Ｃ６０−
ジーまたはトリカルボン酸は好ましくは文献から知られ
た二量体及び／または三量体の酸またはそれらの水素化
生成物である（例えばウルマンス・エンチクロペデイー
デル・テヒクシエンーヘミイ（Ｕ　Ｉｌｍａｎｓ　Ｅ　
ｎｃｙｃｌｏｐ７ｉｄｉｅ　ｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　、４版、１０巻、１４１頁、
７エアラーグ・ヘミイ・ワインハイム（ＶｅｒｌａｇＣ
ｈｅｍｉｅ　Ｗｅｉｎ　ｈｓｉｍ）　Ｉ　９７９　；カ
ークーオスマーエン力イクロペディア・オブ・ケミカル
・チクノロシイ（Ｋ　１ｒｋ−Ｏｔｈｒａｅｒ、　Ｅ　
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ−ｍｉｃａｌ　
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　３版、７巻、７６８頁、ジョ
ン・ライレイ会アンド・サンズ、ニューヨーク（Ｊ　ｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏ
ｒｋ）　１９７９；レムフ畢ヘミイーレキシコン、フラ
ンクシエーフエアラーグスハンドルング、シュツツガル
ト（Ｒ５ｍｐｐ　　Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ、Ｆ
　ｒａｎｃｋ’ｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｕｎｇｓｈａｎｄ
ｌｕｎｇ、Ｓ　ｔｕｔｔｇａｒｔ）　　１　９８　１．
８版、２巻、９６４頁、参照）。それらは好ましくは３
０〜９０重量％の二量体及び７０〜１０重量％の三量体
及び少量の一塩基性カルボン酸を含有する工業製品級の
混合物である。二量体は好ましくは非環状及び／または
環状のＣ３，−ジカルボン酸でありそして三量体は好ま
しくはＣ６４−トリカルボン酸である。二量体及び三量
体の酸は不飽和脂肪酸、例えばトール油脂肪酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リルイン酸、のオリゴマー化によ
って得ることができる。
上記したヒドロキシル−含有ポリアゾ染料及びＣ１゜〜
Ｃ，。−ジーまたはトリカルボン酸に加えて、更にモノ
−及びポリアルコール及び七ノー及びポリカルボン酸を
エステル化の過程で付加的に存在させそして相当するエ
ステル中へ合体させることができる。
適当なモノオールの例はメタノール、エタノールの如き
Ｃ１〜Ｃ，アルカノール及び高級の飽和もしくは不飽和
の直鎖状または分校状の脂肪酸アルコール、好ましくは
飽和もしくは不飽和の０１１１〜Ｃ１゜脂肪アルコール
、または脂肪アルコーノ呟Ｃ１゜〜Ｃ０脂肪酸または樹
脂酸とエチレンまたはプロピレンオキサイドとの反応生
成物で、例えば乳化剤及び分散剤として用いられるもの
である。
その他に、ベンジルアルコールまたはフェノールとエチ
レンもしくはプロピレンオキサイドとの反応生成物が適
当である。特に次のモノオール、ジエチレングリコール
七ツメチルエーテル、ベンジルアルコール、２−フェノ
キシエタノール、オレイルアルコール、１モルのドデシ
ルアルコールと３モルのエチレンオキサイドとの反応生
成物及び２−（２−ヒドロキシエトキシ）−ビフェニル
を用いることが好ましい。
適当なジオールまたはポリオールの例は、Ｃ２〜Ｃ３，
−ジーまたはポリオール、例えばｌ、２−１．３−及び
１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１
．６−及び２．５−ヘキサンジオール、３−メチル−１
，５−ベンタンジオール、２−メチル−２−プロピル−
１，３−プロパンジオール、オクタンジオール（例えば
工業製品級の混合物）、トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール（例えば混合物）、１．１２−オクタデカンジ
オール、１．ｉ、ｌ−）リメチロールエタン、１、ｌ、
１−）リメチロールプロパン、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ｌ、４−シクロヘキサンジオール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、ビス（
ヒドロキシメチル）トリシクロデカン（“ＴＣＤジオー
ル”）及びこれら化合物とエチレンもしくはプロピレン
オキサイドとの反応混合物である。その他好ましいヒド
ロキシ化合物はエチレンオキサイド単位を３〜２０有す
るＣ１〜Ｃ１，−ジーまたはポリグリコール、プロピレ
ンオキサイド単位を３〜２０及びエチレンオキサイド及
びプロピレンオキサイドからの混合ポリマーを有するＣ
６〜Ｃ１，−ジーまたはポリグリコール及びジフェノー
ルとエチレンオキサイドもしはくプロピレンオキサイド
との反応生成物例えば１．４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン及び２．２−ビス（４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル）〜プロパンである。
次のジーまたはポリオールを使用するのが特に好ましい
：テトラエチレングリコール、２．２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、ｌ、４−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、トリメチロールプロパン、２．２
−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル１　
シクロヘキサン。
エステル化の過程で生成するオリゴマーのエステル中へ
合体させることができる適当なモノ−またはポリカルボ
ン酸の例は飽和もしくは不飽和のＣ，Ｏ〜Ｃ０脂肪酸、
そして好ましくはＣ，〜Ｃ１゜ジカルボン酸であり例え
ばスペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
オン酸、ドデセニルコハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸及び４−メチルへキサヒドロフタ
ル酸である。
上記エステル化において、カルボキシル基のみならず脂
肪族ヒドロキシル基をも含み、かくして鎖延長に作用し
うる化合物を使用することも可能である。これらは特に
Ｃ１〜Ｃ！２−ヒドロキシカルボン酸であり、例えばグ
リコール酸、乳酸、３ヒドロキシプロパン酸、ε−ヒド
ロキシカプロン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリ
ン酸、または、もし適当なら、これら化合物のラクトン
、オリゴマーまたはポリマーである。
エステル化において、えらばれた二量体及び三量体酸の
量は、二量体及び三量体酸のカルボキシル当量対ピリド
ンアゾ染料のヒドロキシル基当量の比が好ましくは少く
とも０．５：ｌ、好ましくは少くとも０．８：１、そし
て特に好ましくは少くともｌ：ｌで、多くとも８：１１
好ましくは多くとも６：１１特に好ましくは多くとも４
：１である量である。溶剤を含まないエステル化生成物
の全重量に対するピリドンアゾ染料の量は少くとも１０
％で多くとも７０％、好ましくは１５％と５０％の間に
あるべきである。
エステル化において、エステル化されるべきヒドロキシ
ル−及びカルボキシル−含有成分は最も簡単な場合当量
で用いられる。しかしながら、カルボキシル−含有成分
の過剰量使用が、特にヒドロキシル−含有ピリドンアゾ
染料が溶解性が小さくそしてエステル化の後においての
みもつとも溶解性の化合物に変換されるような場合に、
有利でありうる。上記した限界内で、使用成分の相対的
量は広く変える二をかでき、−官能性成分対二官能性成
分の比の適当な選択によって、生成化合物の分子量に影
響を及ぼし、かくしてそれから調製される印刷インクの
粘度に影響を及ぼしそして所望の値に調製することが可
能である。
エステル化それ自体は常法、例えば７ウベンーワイル、
メトーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミイ、ゲオル
グ・チーメ・フエアラーグ、シュツツガルト（Ｈｏｕｂ
ｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｌＩＣｈｅｍｉｅ、　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ
ｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　、
４版、■巻、５１６頁以降、１９５２に記載された如き
方法で行なうことかで−きる。
ヒドロキシル−含有ピリドンアゾ染料のエステル化に関
しては例えば欧州特許出願第２１１．３２６号参照。
かくして、例えば、成分は適当な溶剤中で酸触媒の存在
下に加熱することができそして生成される水は共沸蒸留
的に除去することができる。酸触媒の例は、硫酸、塩酸
、クロロスルホン酸、りん酸、メタン−、エタン−及び
ブタンスルホン酸、ベンゼン−トルエン−及びドデシル
ベンゼンスルホン酸、ナフタレン−１−及び−２−スル
ホン酸及び酸交換樹脂である。適当な溶剤の例はシクロ
ヘキサン、トルエン及びオフセット印刷インキの調製に
も用いられる鉱油及びこれら溶剤の混合物である。
反応完結後、溶剤は、もし必要なら、蒸留除去すること
ができる：触媒は生成物中に留まることができまたは水
で洗い出しまたは適当な塩基例えば脂肪アミンで中和す
ることができる。
エステル化生成物は油状または樹脂状物質であり、これ
は容易に通常のオフセットワニス中に、例えば高速度撹
拌器を用いて混合し、もし適当なら温和に加温して、合
体させることができる。
本発明によるエステル化されたピリドンアゾ染料は、す
べての型のオフセット印刷ワニス、例えばオフセットシ
ート印刷インク及び回転オフセット印刷インク及び急速
セット印刷インクのワニスを染色するのに適する。それ
らは通常オフセット印刷インクを染色するのに用いられ
る顔料が更にワニスの調製に通常用いられる樹脂、を完
全にまたは部分的に置き換えることができる。それ故オ
フセットワニスの全重量に対する本発明によるエステル
化生成物の量は広い範囲内で変えることができ、そして
約１％と約６０％との間、好ましくは約５％と約４０％
との間にあることができる。
本発明は更に、着色剤（混合物）、ワニス（バインダー
）及びもし適当ならば、添加剤を含有し、着色剤（混合
物）は上記した型のエステル基を含有するピリドンアゾ
染料の少くとも一つを含有することを特徴とするオフセ
ット印刷インクに関する。
好ましくは、印刷インクはワニスに関し１〜６０重量％
の着色剤（混合物）を含有する。
特に好ましくは、印刷インクはワニスに関し５〜４０重
量％の着色剤（混合物）を含有する。
本発明による印刷インクにおいて、着色剤は好ましくは
上記した型のエステル基含有ピリドンアゾ染料より成る
。しかしながら、これらのエステル基含有ピリドンアゾ
染料を常用の印刷インク顔料またはカーボンブラックと
共に使用することも有利でありうる。本発明により用い
られるエステル基含有ピリドンアゾ染料は、常用の顔料
に基づくオフセット印刷インクと完全に相溶性であるか
ら、顔料に関し任意の重量比で存在することができる。
当然、本発明による印刷インクはエステル基含有ピリド
ンアゾ染料に加えて他の染料及び、もし適当なら、印刷
インク顔料は付加的に含有することもできる。
オフセット印刷インクワニスは通常硬質樹脂、鉱油、ア
ルキド樹脂及び／またはひまし油の混合物を含有し、硬
質樹脂の量は一般に印刷インクに関し４５重量％より少
なくまたは等量含有する。
適当な添加剤の例は乾燥剤、抗皮膜剥離剤、流れ改善剤
、ゲル化及び描変剤及び同類物である。
オフセット印刷インクの組成の一例は次の通りである： １５〜３５重量％の着色剤（エステル基含有ピリドンア
ゾ染料）、１０〜６０重量％の鉱油、１〜１０重量％の
長鎖油アルキド樹脂０〜１０重量％の二酸化チタン、０
〜５重量％のシックナー例えばモンモリロナイトに基づ
くもの、１０〜３０重量％の炭化水素樹脂、成分の和は
１００重量％である。
上記したエステル基含有ピリドンアゾ染料の使用は高い
光沢性、高い艶及び高い色強度を有するオフセット印刷
インクを与える。エステル基含有ピリドンアゾ染料は印
刷インク中へのすぐれた溶解性を有し、そのため顔料を
使用する場合に必要な分散工程を省略することができる
。この印刷インクは良好な安定性を有する。
実施例 実施例　ｌ ジアゾ化及びカプリングによる常法で得られた、式 ％式％ の染料１０２．７ｇ　　（０，３モル）、酸価的１９５
を有するユニケマ（Ｕ　ｎｉｃｈｅｍａ）から市販の三
員化された脂肪酸であるプリボール１０１Ｏ（Ｐｒｉｐ
ｏｌｌ　Ｏ１０）　２４３．６ｇ、トルエン４００ｍ（
２及びメタンスルホン酸２ｇを１時間加熱還流しそして
エステル化中に生成された水を水分離器中で除去する。
次いで２−フェノキシエタノール２４．８ｇ　（０，１
８モル）及びペンタグリコール（２，２−ジメチル−１
，３−プロパンジオール）１５．６ｇ　（０，１５モル
）を添加し、混合物を更に４時間水分離器中で加熱する
。得られた澄明溶液を蒸発しそして残留トルエンを水流
ポンプ圧で９０〜１００°Ｃの浴温で除去する。樹脂３
８３ｇが得られ、これは加熱により粘性で、冷却すると
ワックスの形に固化する。
こうして得られた着色された樹脂２６９を高速度撹拌器
により、パイオニア−６６２５（Ｐｉｏｎｉｅｒ６６２
５）（ハンセン及びローゼンタール（Ｈａｎｓｅｎ　ａ
ｎｄ　Ｒｏｓｅｎｔｈａｌ）からの高粘度鉱油）２２ｇ
、精製されたひまし油（粗製ひまし油）３ｇ、アルキダ
ルＬ　３７　（Ａｌｋｙｄａｌ　Ｌ　６７）　　（バイ
エル社からのアルキド樹脂）５ｇ、ＰＫＷＦ３０／３０
（ヨハン・ハルターマン（Ｊ　ｏｈａｎｎ　ＨａＨｅｒ
ｍａｎ）からの鉱油）１２ｇ、バイエルチタンＲＦＤＩ
（Ｂｙｅｒｔｉｔａｎ　ＲＦ　Ｄ　Ｉ　）　　（バイエ
ル社からの二酸化チタン）５ｇ、ベントン３８　（Ｂｅ
ｎｔｏｎｅ　３８　）（ベントンーヘミイ（Ｂ　ｅｎｔ
ｏｎｅ　−Ｃｈｅｎｉｅ）からのそンモリロナイトの有
機誘導体に基づくシックナー）２−５ｇ、及びセタリン
ＭＫ、２３１　（Ｓｅｔ−ａｌｉｎ　ＭＫ　２３１）　
　（樹脂会社シンテーゼＢ、Ｖ。
（Ｓ　ｙｎＬｈｅｓｅ　Ｂ　、Ｖ　、）からの炭化水素
樹脂）２４゜５ｇから成る混合物中へ撹拌添加する。こ
れは回転オフセット印刷に高度に適する印刷インク１０
０ｇを与える。
上記実施例１に記載の操作と同様にして、下記一般式を
有する表１中に掲げるピリドンアゾ染料を、表２に記載
の量の二量体及び三量体の酸及びそこに記載のアルコー
ルの量でエステル化すると着色された樹脂及びオフセッ
ト印刷インクが得られる： 表　　２ Ｃ欄には、染料１モル当りに用いられた二量体または三
量体酸の量をカルボキシル基の当量で示す。
Ａ欄には、染料１モル当り用いられたー官能性アルコー
ルの量をモルで示す。
Ｄ欄には、染料１モル当りに用いられた多官能性アルコ
ールの量をモルで示す。
ブリポール１０１７及び１０１０は二量体酸そしてプリ
ポール１０４０及び１０４９は三量体酸であり、ユニケ
マからのものである。
太遣」Ｌ−ム旦 式 の黄染料３８．２ｇ　（０，０５モル）、ブリポール１
０１０の８７ｇ及びベンジルアルコール１９゜４ｚ　　
（０，１８モル）をトルエン１５０ｍｆ２中でメタンス
ルポン酸１ｇを添加して実施例Ｉに記載の如くエステル
化する。混合物も濃縮すると黄色樹脂１４５．１９を与
え、これはオフセット印刷インクへ合体させるのに高度
に適している。
実施例　２９ 同じ染料１１４．６ｇ　（０，１５モル）を、実施例２
４と同様にしてプリポール１０１０の２２６．２９、オ
レイン酸１１．３９　　（０，０４モル）及びベンジル
アルコール５８．４９　　（０，５４モル）を用いてエ
ステル化すると着色樹脂４０８゜７ｇが得られ、これも
またはオフセット印刷インク中に用いるのに適している
。
実施例に対する物理的デーテ 実施例番号　　　　λｍａｘ（ｎｍ） ｌ　　　　　　　４２６ 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト 代　理　人　弁理士

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは（ＨＯ）＿ｍ−Ｄ−または ▲数式、化学式、表等があります▼をあらわし、 Ｒ＾１は（ＨＯ）＿■−Ｔ＾１−または ▲数式、化学式、表等があります▼をあらわし、 Ｄ、Ｄ＾１はジアゾ成分の残基をあらわし、Ｌは▲数式
    、化学式、表等があります▼をあらわし、ここでＡ及 びＢで示す環は置換されていることができ、Ｑは−Ｏ−
    、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、−Ｃ＿ＸＨ＿２＿
    Ｘ−、（Ｘは１、２、３、４、５、６）または▲数式、
    化学式、表等があります▼をあらわし、 Ｍは置換されもしくは置換されていない炭化水素基をあ
    らわし、そのＣ鎖は−またはそれ以上の隣接していない
    Ｏ原子により中断されていることができるものとし、 Ｔ、Ｔ＾１は脂肪族またはアルアリフアテイツクの基を
    あらわし、これは−またはそれ以上のＯ原子により中断
    されていることができるものとし、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは０
    、１、２または３であり、但しｍ＋ｏまたはｍ＋ｐまた
    はｎ＋ｏまたはｎ＋ｐの和は１、２または３であるもの
    とする） のヒドロキシル−含有ピリジンアゾ染料を、Ｃ＿３＿０
    〜Ｃ＿■＿■−ジ−及び／またはトリカルボン酸及び、
    もし適当ならば、他のモノ−及び／またはジカルボン酸
    でエステル化し、そして所望により、エステル化生成物
    中になお存在することがありうるカルボキシル基をモノ
    −またはポリオールでエステル化する、ことによって得
    られるエステル基を含有するピリドンアゾ染料を使用す
    ることを特徴とするオフセット印刷方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の染料をエステル化することによって得られるエステル
    基含有ピリドンアゾ染料を使用することを特徴とする、
    特許請求の範囲第１項記載のオフセット印刷法。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｑ、ｒは０、１、２、３をあらわし、但しｑ＋
    ｒは１、２または３であるものとする）の染料をエステ
    ル化することによつて得られるエステル基含有ピリドン
    アゾ染料を使用することを特徴とする、特許請求の範囲
    第１項記載のオフセット印刷法。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、ｓ、ｔは０、１、２、３をあらわし、但しｓ＋
    ｔは１、２または３であるものとする）の染料をエステ
    ル化することによって得られるエステル基含有ピリドン
    アゾ染料を使用することを特徴とする、特許請求の範囲
    第１項記載のオフセット印刷法。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｄ＾２はフェニル基をあらわし、これは例えば
    Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アル
    コキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキルカルボニル、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿１＿２アルコキシカルボニル、ハロゲン、フェ
    ニルスルホニルオキシより成る群からえらばれる１また
    は２の置換基で置換されていることができるものとし、
    そして ＨＯ−Ｔ＾２−は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＨ＿２
    ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２
    ＣＨ＿２ＯＨまたは−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＿２ＯＨ
    をあらわす）の染料をエステル化することによって得ら
    れるエステル基含有ピリドンアゾ染料を使用することを
    特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のオフセット印
    刷法。 ６、二量体及び／または三量体酸でエステル化すること
    によって得られるエステル基含有ピリドンアゾ染料を使
    用することを特徴とする、特許請求の範囲第１〜５項の
    いずれかに記載のオフセット印刷法。 ７、着色剤（混合物）、ワニス及び、もし適当ならば、
    添加剤を含有し、着色剤（混合物）は特許請求の範囲第
    １〜６項のいずれかに記載のエステル基含有ピリドンア
    ゾ染料の少くとも一つを含有することを特徴とするオフ
    セット印刷インク。 ８、着色剤（混合物）は特許請求の範囲第１〜６項のい
    ずれかに記載のエステル基含有ピリドンアゾ染料より成
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第７項記載のオフ
    セット印刷インク。 ９、ワニスに関し１〜６０重量％の着色剤（混合物）を
    含有することを特徴とする、特許請求の範囲第７項また
    は第８項記載のオフセット印刷インク。 １０、ワニスに関し５〜４０重量％の着色剤（混合物）
    を含有することを特徴とする、特許請求の範囲第７項ま
    たは第８項記載のオフセット印刷インク。
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JP2003535925A (ja) * 2000-06-09 2003-12-02 ダイスター・テクスティルファルベン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・ドイッチュラント・コマンデイトゲゼルシャフト ヒドロキシピリドンメチドアゾ染料
JP2012153783A (ja) * 2011-01-25 2012-08-16 Nippon Shokubai Co Ltd アゾ化合物

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