JPH02111764A

JPH02111764A - 複素環式化合物

Info

Publication number: JPH02111764A
Application number: JP1212854A
Authority: JP
Inventors: J E D Barton; ジェイ・イー・ディー・バートン
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-08-18
Filing date: 1989-08-18
Publication date: 1990-04-24
Also published as: DK405489A; HU205748B; AU618116B2; RU1836360C; HUT50794A; IL91140A; CA1338191C; NZ230146A; PE10290A1; AU3941689A; FI96203C; NO893304D0; NO893304L; FI96203B; FI893902A0; EP0355049A2; GB8916722D0; YU156589A; EP0355049A3; NO170333C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な置換ベンゾトリアゾール誘導体、その調
製方法、除草剤としての利用およびそれらの新規誘導体
からなる除草剤組成物に関する。

欧州特許節１７１１１．７０８Ａ号明細書には、除草活
性を有する数種のベンズヘテロサイクリルフェニルエー
テル誘導体か記載されている。

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物が提供される。

式中、Ｒは、Ｈ，ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、低級アルキ
ル、低級ハロアルキルからそれぞれ選択され、ｍは１〜
４の整数であり、Ｒ２はＮまたは１　　　　　　　°　
　　　　　　　ＩＲが上記に定義のＣＲであり、Ｒ３は
式（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）の基またはそれらの窒素酸化物または第四級塩誘導体であり
、但しＲ４は基であり、式中、ＲおよびＲ６はそれぞれＨ１低級アルキ
ル、ハロゲン、またはＲ５とＲ６は一緒になって−ＣＨ
２を形成するか、またはＲＲ６とこれらが結合している
炭素原子は一緒になってＣシクロアルキル環を形成し、３〜６ＣＣＨＣＨＯＨＣＨ２または２ゝＣＨＯＲＣＨ（但し、Ｒ９は低級アルキルであり、Ｒ１
０は低級アルキルまたはフェニルである）Ｏ３０３Ｈである。但し、Ｒは前記に定義の通りであり、
Ｒ１１は水素、任意置換低級アルキル、任意置換低級ア
ルケニル、任意置換低級アルキニル、［（ＣＨ２）２０
］、（ＣＨ２）、ＯＲＮ＝Ｃ（Ｒ）２、任意置換フェニ
ル、任意置換ベンジル、任意置換シクロアルキルであり
、Ｐは０．１または２であり、Ｑは２〜５まての整数で
あり、Ｒ１２はＨまたは低級アルキルであり、Ｒ１３およびＲ
１４はＨ１低級アルキル、低級シクロアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、５Ｏ２Ｒ［２＋　　　　　１ＯＮ（Ｒ）　　　　Ｎ（Ｒ）３からそれぞれ選択２ゝされ、更にＲ１４は炭素原子１〜４個の１■意のヒドロ
キシまたはフェニル置換アルキル基、フェニルまたはク
ロロフェニル基、炭素原子１〜４個のアルコキシ基、ま
たは基 −ＮＲＲ（式中、Ｒ１５は水素または炭素原子５　１Ｂ１〜４個のアルキルであり、ＲｌＢは水素、炭素原子１
〜４個のアルキル、フェニル、またはクロロフェニルで
ある）でもよく、または基Ｎ　Ｒ１３Ｒ１４が５員または６員複素環式環または第
４級アルキル誘導体からなり、およびＲ８がカルボキシ
ル基である化合物の場合、それらの塩であり、化合物のあるものは光学異性体の形態で存在することが
でき、本発明は、それらの全ての形態およびラセミ混合
体を含むあらゆる比率のそれらの混合物を包含する。

Ｒ１１のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基に好
適な任意の置換基は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素
のような１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシおよび０
１〜Ｃ４アルコキシである。

フェニル、ベンジルおよびシクロアルキル基に好適な任
意の置換基は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のよう
な１個以上のハロゲン原子またはメチル基である。

好適なハロゲン基Ｒ、ＲおよびＲ６にはフッ素、塩素お
よび臭素がある。

好適なハロアルキル基Ｒ、ＲおよびＲ６は、フッ素、塩
素および臭素から選択される最大６個までのハロゲン原
子で置換したＣ　　　アルキル１〜６基である。具体的なハロアルキル基は、トリフルオロメ
チルである。

ＮＲ１３Ｒ１４が形成する好適な複素環式環はピロリジ
ン、ピペリジンおよびモルホリンである。

式（Ｉ）の化合物の好適な塩は、農学的に許容しつる陽
イオンで形成し、例えばナトリウム、カリウムまたは第
４級アンモニウム塩である。

第４級アンモニウムイオンの例は、式１式％ＮＲＲＲＲ（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２
°はそれぞれ水素、または例えばヒドロキシで１１意に
置換したＣ　　　アルキルから選択さ１〜ＩＯれる）のイオンである。好適には、Ｒ１７、Ｒ１８Ｒお
よびＲ２０のいずれかが任意にアルキルで置換され、こ
れらは１〜４個の炭素原子を有する。

Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０の具体的な例は、
水素、エチルおよび２−ヒドロキシエチルである。

本発明に使用される用語「低級アルキル」は、１〜１０
個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する
基である。同様に、用語「低級アルケニル」および「低
級アルキニル」は、２〜１０個の炭素原子、好ましくは
２〜６個の炭素原子を有する基である。

好ましくはＲ１は、水素、塩素、フッ素またはトリフル
オロメチルから選択され、Ｒ１基の少なくとも１個は水
素以外のものであり且っＲ１基の少なくとも１個はトリ
フルオロメチルである。

好ましくはＲおよびＲ６はＨ１低級アルキルまたはハロ
ケンであり、詳細には水素、メチルまたはフルオロであ
る。

基Ｒ２の好ましい例にはＣ−ＣＩがある。

好ましいＲ３は前記に定義の基（ｂ）である。

好ましいＲ４はＣＨ−Ｒ７−Ｒ８である。好ましいＲは
（ＣＨ２）。であり、ｎは０または１、詳細には０であ
る。

好適な基Ｒ８は、アルコキシ基が直鎖状または分岐状で
あるアルコキシカルボニル基であり、６個までの炭素原
子を有する。詳細には、基Ｒ８は、０１〜４アルコキシ
カルボニル基であり、好ましくはエトキシカルボニルで
ある。

式（Ｉ）の化合物の好適なサブグループは、（Ｒ１）　
がそれぞれ水素、ハロ、ニトロ、シアノまたはハロアル
キルから選択され、ｍが１〜４の整数であり、ＲがＣ−
Ｒ１（Ｒ’は水素、ハロ、ニトロ、シアノまたはハロア
ルキルである）てあり、Ｒ３が前記に定義の式（ａ）、
（ｂ）または（ｃ）の基であり、ＲがＣＨ−Ｒ７−Ｒ８
す、Ｒは（ＣＨ２）、で、ｎは０または１、好ましくは
０であり、Ｒ８はシアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基または前記に定義のカルボキサミド基Ｃ
０ＮＲ１３Ｒ”である）である化合物である。

式（Ｉ）の化合物の別のサブグループは、（Ｒ１）　が
それぞれ水素、ハロ、ニトロ、シアノまたはハロアルキ
ルから選択され、ｍは１〜４の整数であり、ＲがＣ−Ｒ
’　（Ｒ’は水素、ハ０、ニトロ、シアノまたはハロア
ルキルである）であり、Ｒ３が前記に定義の式（ａ）、
（ｂ）ま（式中、ＲはＨ，Ｃのアルキルまたはハ１〜４０であり、Ｒは（ＣＨ２）。でｎは０または１、好まし
くは０であり、Ｒ８はＲ１１か前記に定義の基Ｃ００Ｒ
１１である）である化合物である。

式（Ｉ）の好適な化合物のもう一つのサブグループは、
（Ｒ１）　がそれぞれ水素、・・口、ニトロ、シアノま
たはハロアルキルから選択され、ｍが１〜４の整数であ
り、ＲがＣ−Ｒ１（Ｒ１は水素、ハロ、ニトロ、シアノ
またはハロアルキルである）であり、Ｒ３が前記に定義
の式（ｂ）ま（式中、ＲはＨまたはＣのアルキルまた１
〜４はハロてあり、Ｒは（ＣＨ２）。でｎは０．１または２
、好ましくは０であり、Ｒ８はＲ１１が前記に定義の基
Ｃ００Ｒ１１であり、詳細には０１〜４のアルキルで、
好ましくはエチルである）である化合物である。

本発明による化合物の具体例を、表−１、■および■に
記載する。

更に詳細な例としては、化合物７８番特性決定データ：ＮＭＲ：　（ＣＤＣｌ２）δ７゜５７（ｄ）１＋１．δ
７１１！；　　δ７．３７（ｄｄ）！、１１；　　δ５
．７（ｑ）ｉｌｌ；５（ｄ）６４．２１（ｑ）２１１；δ２．０（ｄ）３１１：δ１．２３（ｔ
）３１＋。

化合物７９番特性決定データ：ＮＭＲ二　（ＣＤＣＩ　　３）　　δｆ１．０１；（ｄ
ｄ）ＩＩＩ；　　δ７．ｔ４（ｍ）２１１；δ５．６０
（ｑ）　ＩＩＩ；δ４．２０（ｑ）２１１；δ２，０（
ｄ）３１１；δ１，２（ｔ）３１１化合物８０番ＮＭＲ：（ＣＤＣ１３）：６７．９７（ｄ）１１１ニア
、６４（ｓ）１１１；７．０Ｂ（ｄｄ）ｉｌｌ；８．７
８（ｓ）ｌ［１；５．１５（ｑ）ｌｉｔ；４．１７（Ｑ
）２１１：１．９２（ｄ）３１１：１．１７（ｔ）３Ｈ
。

化合物８２番特性決定データ：ＮＭＲ：　（ＣＤＣ１３）δ８．３７（ｄ）１１１．δ
８．１２（ｄ）１１１；　δ８．０２（ｄ）１１１；δ
７．４（ｄ）’ｉｌ＋、６７．２（ｄｄ）ｉｌｌ；　６
５．８ｇ（Ｑ）１１１：δ４．２２（Ｑ）２１１：δ２
．０（ｄ）３１１：　δｌ　、　２２　（ｔ）３＋１　
。

化合物８１番特性決定データ：融点１３０．１〜１３１．６　”Ｃ４
６ＯＮＭＲ：　（ＣＤＣ１３）：δ８．２（ｄ）１１１；７
．６５（ｓ）ＩＩＩニア、１３（ｄｄ）ＬＨ；７．４９
（ｄｄ）ｌｔｌニア、１ｇ（ｄ）ｌ！ｌ：５．８５（Ｑ
）１１（：４．９９（Ｑ）２１１；４．２４（Ｑ）２Ｈ
：２．１（ｄ）３１１；１．７５（ｔ）３１１：１．２
４（ｔ）３１１゜化合物８３番特性決定データ：特性決定データ：ＮＭＲ：　（ＣＤＣ１３）６８．２５（ｄ）ｌｉｔ；δ
８．０２（ｄ）１１１；　δ７．８９（ｄ）１１１ニア
、８１（ｄ）ＩＩＩ；δ７．３５（ｄｄ）１１１；　δ
５．７１（Ｑ）ｌｉｔ；４．２３（Ｑ）２１１：δ２．
０５（ｄ）３１１；　δｌ　、　２４　（ｔ）　３１１
　。

化合物８４番化合物８５番特性決定データ；ＮＭＲ：　（ＣＤＣ１３）６８．４０（ｄ）ＩＩＩ、６
８．１２（ｄ）１１１；　δ７．９５（ｄｄ）１１１；
　δ７．３７（ｄ）ＩＩＩ；δ７．１８（ｄｄ）ｉｌｌ
：　δ７゜ｌ　（ｄ）　Ｉｌｌ：　δ５．６５（Ｑ）Ｉ
ＩＩ：δ４．２０（Ｑ）２１１：δ２．０３（ｄ）３１
１；δ１．２０（ｔ）３１１゜特性決定データ：ＮＭＲ：　（ＣＤＣ１３）δ８．４０（ｄ）ＩＩＩ：δ
７．９５（ｄｄ）ＩＩＩ、６７．８５（ｄ）１１１：δ
７．６（ｄ）Ｉｌｌ；　δ７３３（ｄｄＨＩＩ：　δ７
．１（ｄ）ｉｌｌ：　δ５．７（ｑ）１１！；δ４．２
３（Ｑ）２１１：δ２．０２（ｄ）３１１：δ１．２５
（Ｌ）３１１゜化合物８６番特性決定データ：ＮＭＲ：　　（ＣＤＣ１３）δ８．０２（ｄ）ＩＨ；δ
７．７４（ｓ）１１１．　６７．０（ｄｄ）１１１．δ
６．７６（ｄ）１１１．６５゜５２（ｑ）ＩＨ；δ４．
９５（Ｑ）２Ｈ；δ２．９９（ｑ）０．２１１：δ２．
５５（ｓ）２．７１１：δ２．０（ｄ）３）１；　　δ
１．２Ｂ（ｔ）ＯＪｌｌ；　δ１．１Ｂ（ｔ）３１１；
および化合物８７番特性決定データ：融点１４２．８〜１４５．０℃がある
。

式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物（式中、Ｒ１
およびＲ２およびｍは、式（Ｉ）に関して定義した通り
である）を式（ＩＩＩ）の化合物（式中、ＲＳＲ、Ｒお
よびＲ８は、式（Ｉ）に関して定義の通りであり、Ｘは
脱離基である）と任意に塩基の存在下で反応させ、その
後所望ならば下記の工程ｉ）　Ｒ８がアルコキシカルボニルである場合、対応す
る酸に加水分解すること、Ｉｆ）　　Ｒ８がＣ０ＯＨである場合、エステル化、ま
たは塩、アミド、スルホンアミド、ヒドラジドまたはヒ
ドラジン誘導体を生成させること、および１１ｉ）　　Ｒ８がアルコールである場合、Ｃ０ＯＨま
たはＣＩＯの酸化、の一つ以上を行なうことによって調製することができる
。

好適な脱離基Ｘは、臭素および塩素のようなハロゲン、
およびメタンスルホネートおよびｐ−トルエンスルホネ
ートのようなスルホネートである。

反応に使用する好適な塩基には、水素化ナトリウムのよ
うなアルカリ金属水素化物、および炭酸カリウムまたは
水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩および水
酸化物がある。

反応は、好ましくは好適な有機溶媒、例えばジメチルホ
ルムアミド、トルエン、ジメチルスルホキシド、メタノ
ールまたはエタノールのような低級アルカノール、また
はアセトンのような低級アルキルケトンで行なう。中温
、例えば１５〜８０℃を好適に用いる。反応は室温で行
なうのか好都合である。

この反応は、Ｒ３がそれぞれサブグループ（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）である式（Ｉ）の化合物の混合物からな
る生成物を生成する。これら三種類の生成物は、クロマ
トグラフィー、特にフラッシュクロマトグラフィーのよ
うな従来の技術で分離することができる。

式（［Ｉ）の化合物の一つは、既知化合物である（欧州
特許節０．１７１１．７０８Ａ号明細書を参照）。

しかし、化合物５−［２−クロロ−４−（トリフルオロ
メチル）フェノキシ］−１１１−ベンゾトリアゾールを
除く式（ｎ）の化合物は新規であり、これらは本発明の
もう一つの観点を形成する。これらの化合物の調製方法
を、下記の図−Ａ、ＢおよびＣに示す。

式（ｎｌ）の化合物は、既知の化合物であり、既知の方
法で既知の化合物から調製することができる。

式（Ｉ）の化合物もまた、式（ＩＩ）の化合物を式（Ｉ
Ｖ）の化合物ＣＨ−Ｃ−Ｒ２３＋　　　１　　　　　　　　　　　　　　（ＴＶ）２１
Ｒ２２（式中、ＲおよびＲ２２はそれぞれＨまたは低級２！アルキルであり、Ｒ２３はＣＮ、ＣＨＯｌまたはＣ０Ｏ
Ｒｃあり、Ｒ２４は低級アルキルである）と任意には塩
基の存在で反応させ、その後しよもうならば下記の工程ｌ）　Ｒ２３がアルコキシカルボニルまたはＣＮである
場合、対応する酸に加水分解し、１１）　　Ｒ２３がＣＨＯである場合、対応する酸へ酸
化し、および１１ｉ）　　（ｉ　）または（ＩＩ）で生成する酸から
、塩、アミド、エステル、スルホンアミド、ヒドラジド
またはヒドラジニウム誘導体を生成すること、の一つ以
上を行なうことによって調製することができる。

このミカエル型（Ｍｉｃｈａｅｌ−ｔｙｐｅ）付加反応
は、Ｒ４が−ＣＨ−ＣＨ−Ｒ２３（Ｒ”、Ｒ２２および
２１Ｒ２２Ｒ２３は前記の定義の通りである）の、式（Ｉ）の化合
物を生成する。反応は、ウィリー（Ｗｌｌｅｙ）および
スミス（Ｓｍｉｔｈ）　（Ｊ　Ａ　ＣＳ　５１９５４．
７Ｂ、４９３３）がｔ己載のよう１こ、トライトンＢ１
アルコキシド、ピリジンのような塩基の存在下、４０〜
１００℃で行なう。化合物（ｒＶ）は、既知の化合物で
あるか、または既知の方法で既知の化合物から調製する
ことができる。この反応もまた、Ｒ３がそれぞれサブグ
ループ（ａ）、（ｂ）および（ｃ）である式（Ｉ）の化
合物の混合物を生成する。これら三種類の生成物は、ク
ロマトグラフィー、詳細にはフラッシュクロマトグラフ
ィーのような従来の技術で分離することができる。

もう一つの態様において、Ｒ３をサブグループ（ｂ）で
示す式（Ｉ）の化合物は、（Ｖ）の化合物（式中、ＲはＣＨ２０Ｈ，Ｃ０ＯＨ。

ＣＯＯＭ　、Ｃ００Ｒ２９または＋例えばナトリウムまたはカリウムであり、Ｒ２９は低級
アルキルてあり、Ｒ２６はＨまたは低級アルキルである
）の環化、およびその後所望ならば下記の段階ｉ）　Ｒ２５がアルコキシカルボニルである場合、対応
する酸に加水分解すること、１１）Ｒ２５がＣ０ＯＨである場合、塩、アミド、スル
ホンアミド、ヒドラジドまたはヒドラジニウム誘導体を
エステル化または生成すること、およびｆｉｌ）　　Ｒ”５がアルコールの場合の、ＣＯＯＨお
よびＣＨＯの酸化、の一つ以上を行なうことによって調製することができる
。

この反応は、Ｒが　　　Ｒ２５（Ｒ２５および／ＣＨ＼Ｒ２６は前記に定義の通りである）である式（Ｉ）の化
合物を生成する。

式（Ｖ）の化合物の環化は、例えばナトリウムニトリル
のようなニトリル塩によるニトリルイオンを用いて、無
機酸、例えば塩酸のような酸の存在下で行なう。

この反応は、水性溶液中で例えば−１０〜＋ｌＯ℃の低
温度で行うのが好適である。

式（Ｖ）の化合物は新規であり、これらは本発明を更に
特徴付ける。これらの化合物の調製法は、下記に示す（
図式−Ｄを参照されたい）。

式（Ｉ）の化合物の鏡像異性体が必要ならば、下記の図
式−Ｄに定義の式（ＸＩＸ）の化合物の鏡像異性体を、
図式−Ｄに記載の式（Ｖ）の化合物を調製するための出
発物質として使用することにより生成することができる
。

更に式（Ｉ）の化合物は、未決定のＲ２８ＣＨＲ２５基の標阜操作で生成することができる
。例えばＲがＣＨ２０Ｈである場合、この操作は、アル
デヒド基Ｒ”６−ＣＨ−ＣＨＯおよび酸根Ｒ２６−ＣＨ
−ＣＯＯＨの酸化、およびその後のエステル、アミド、
塩および他の誘導体の生成、またはヒドラジドＲ２６−ＣＨ−ＣＯＮＨＮ　（ＣＨ３）　２を生じるた
めの１．１−ジメチルヒドラジンでの処理であって、更
に誘導して例えばヨウ化メチルで第４級化して処理から
なる。

生成するエステルは、標準法で更に修飾して対応する酸
を生じることができ、エステル、ヒドラジド、ヒドラジ
ニウム、スルホンアミドおよび他の周知の酸誘導体を生
じることができる。

Ｒ３はサブグループ（ｂ）で示し且つＲ４は基ＣＨＣＯ
ＯＨで示す、式（Ｉ）の化合物の別の調製方法は、式（
Ｖｌ）の化合物（式中、Ｒ２７はＨまたは低級アルキルである）か式（
■）の化合物（式中、ＲＲおよびｍは式（Ｉ）の定義の通りであり、
Ｙは塩基の存在下でハロ基である）と反応すること、お
よびその後必要ならばＣｏｏｌ基をエステル、アミド、
塩、スルホンアミド、ヒドラジドまたはヒドラジニウム
誘導体に転換することによる。

この反応は、例えばＤＭＦ、ＤＭＳＯ，ＤＭＡおよびア
セトンのようなアルキルケトンの溶媒中で、炭酸カリウ
ムまたは水酸化ナトリウムのような塩基の存在下で行な
う。

反応は、温度２５〜１２０℃、好ましくは１００〜１２
０℃で行なう。

式（■）の化合物は既知の化合物であり、既知の方法で
既知の化合物から調製することができる。

更に、Ｒ３はサブグループ（ａ）および（ｂ）で示す、
式（Ｉ）の化合物のまた別の調製方法は、式（■）の化
合物（式中、Ｒ，ｍ、ＲおよびＲ４は式（Ｉ）に定義の通り
である）が、前記に定義の式（■）の化合物と反応する
ことによる。

この反応は、例えばＤＭＦ％ＤＭＳＯ１ＤＭＡおよびア
セトンのような低給【アルキルケトンの溶媒中で、炭酸
カリウムまたは水酸化ナトリウムのような塩基の存在下
で行なう。

式（■）の化合物の幾つかは新規であり、これらは本発
明を更に特徴付ける。詳細には、本発明は、式（■Ａ）
の化合物を提Ｃルする。

式中、Ｒ４は前記に定義の通りである。

式（■）の化合物は、例えば下記の図式−Ｅに示すよう
に調製する。

式（ｎ）の化合物は、図式−八に示すように調製するこ
とができる。

図式−Ａ図式−Ａ（続き）（■）式中Ｒ、Ｒおよびｍは、前記に定義の通りであり、Ｒは
Ｃのアルキル基である。

１〜ＩＯこの図式に示すように、式（ＩＩ）の化合物は、無機酸
、例えば塩酸のような酸の存在下で、例えば亜硝酸ナト
リウムのような亜硝酸塩によるニドリットイオンを使用
する、式（ｘｍ）の化合物の環化によって調製する。

この反応は、水溶液中で例えば−ｌＯ〜＋１０℃の低温
度で好適に行なう。好都合に、−３〜０℃で反応するこ
とができ、室温まで暖めることできる。

式（ＸＩＩＩ）の化合物は、対応する式（ＸＩＩ）の窒
素化合物の還元によって調製する。各種の還元剤を使用
することができ、当該技術者による化学文献から選択す
ることができる。還元は、例えば亜ジチオン酸ナトリウ
ムまたは錫と塩酸、鉄と塩酸、またはパラジウム黒触媒
による水素を使用することによって行なうことができる
。反応は、任意に水と混合した低級アルコールのような
有機溶媒中で、温度２０〜９０℃で好ましく作用する。

式（ＸＩＩ）の化合物は、濃硫酸または無水酢酸と混合
した濃硝酸のようなニトロ化剤を使用する式（ＸＩ）の
化合物のニトロ化によって調製することができる。反応
は、好、ましくは、無水酢酸、二塩化エチレンまたは濃
硫酸のような好適な溶媒中で行なう。０〜２５℃の中温
を好適に採用する。

式ＣＸＩ）の化合物は、式（Ｘ）のアミンが塩基存在下
で適切な無水物と反応することにより調製することがで
きる。

好適な無水物には無水酢酸（Ｒ２８がメチルである）が
ある。

好適な塩基は、第三級アミン、例えば、トリエチルアミ
ン、ピリジン、および４−ジメチルアミノピリジンのよ
うな塩基である。

反応は、不活性有機溶媒中で好適に行なう。各種の溶媒
を使用することができ、例えばアセトンのような低級ケ
トンがある。反応は、例えば２０〜６０℃の温度で行な
うことができる。

式（Ｘ）のアミンは、対応する式（ＩＸ）の窒素化合物
の還元によって調製することができる。還元は、鉄また
は錫と塩酸のような還元剤を使用して好適に作用する。

２０〜９０℃の温度を好適に採用する。反応は、低級ア
ルカノール、例えば水と混合したイソプロパツールのよ
うな有機溶媒中で作用する。

式（ＩＸ）の化合物は、既知の化合物であり、既知の方
法で既知の化合物から調製することができる。

式（ｎ）の化合物のまた別の調製方法は、図式（Ｂ）に
示す。

図式−Ｂ（ｎ）式中、ＲＲＲおよびｍは、の通りであり、Ｙはハロ基である。

前記に定義この図式に示すように、式（ＩＩ）の化合物は、例えば
濃塩酸とエタノールを使用する式（ＸＶ）の化合物の酸
加水分解によって調製する。この反応は、温度２０〜８
０℃で好適に行なう。

式（ＸＶ）の化合物は、無機酸、例えば塩酸のような酸
の存在下で、例えば亜硝酸ナトリウムのような亜硝酸塩
によるニドリットイオンを使用する化合物ＣＸｍ）の環
化によって調製する。

この反応は、水溶液中で、例えば−ｌＯ〜＋ｌＯ℃の低
温度で好適に行なう。好都合に、−３〜０℃で反応する
ことができ、室温まで暖めることができる。

式（Ｘｍ）の化合物は、式（ＸＩ）の化合物から調製す
る式（ＸＩＩ）の化合物から調製する。式＜ｘｒｎ＞、
（ＸＩＩ）および（ＸＩ）の化合物の調製は、図式−Ａ
に関して前記に記載する。

式（ＸＩ）の化合物もまた、この図式に示すように、例
えばＤＭＦ、ＤＭＳＯＳＤＭＡおよびアセトンのような
低級アルキルケトンの溶媒中で、炭酸カリウムまたは水
酸化ナトリウムのような塩基の存在下で、式（■）の化
合物と式（ＸＩＶ）の化合物との反応によって調製する
ことができる。

反応は、２５〜１２０℃の温度で行ない、好ましくは１
００〜１２０℃である。

式（■）および（ＸＩＶ）の化合物は、既知の化合物で
あり、既知の方法で既知の化合物から調製することがで
きる。

式（ＩＩ）の化合物の第三の経路は、図式−Ｃに示す。

図式−〇（ＶＩＩ）図式−Ｃ（続き）（ＩＩ）この図式に示すように、式（ｎ）の化合物は、無機酸、
例えば塩酸のような酸の存在下で、例えば亜硝酸ナトリ
ウムのような亜硝酸塩によるニドリットイオンを使用す
る式（Ｘ■）の化合物の環化によって調製する。

この反応は、水溶液中で、例えば−１０〜＋１０℃の低
温度で好適に行なう。好都合に０〜５℃で反応すること
ができ、室温まで暖めることができる。

式（Ｘ■）の化合物は、対応する式（Ｘ■）のジニトロ
化合物の還元によって調製する。各挿還元剤を使用する
ことができ、当該技術者による化学文献から選択するこ
とができる。還元は、例えば硼水素化ナトリウムをパラ
ジウム黒触媒と共に使用して行なうことができる。反応
は、任意に水と混合した低級アルコールのような有機溶
媒中で、温度−２０〜１０℃で好ましく作用する。

式（Ｘ■）の化合物は、濃硫酸と混合した硝酸カリウム
のようなニトロ化剤を使用する式（ＸＶＩ）の化合物の
ニトロ化によって調製することができる。反応は、好ま
しくは、無水酢酸、二塩化メチレン、二塩化エチレンま
たは濃硫酸のような好適な溶媒中で行なう。−２０〜２
５℃の温度を好適に採用する。

式（ＸＶＩ）の化合物は、例えばジメチルスルホキシド
、アセトンのような低級アルキルケトン、Ｍ　ｅ　ＯＣ
ＨＣＨ２０Ｍ　ｅの゛ような゛低級グリムの有機溶媒中
で、塩基、例えばアルカリ金属水酸化物（Ｋ　ＯＨ）ま
たは炭酸塩（Ｋ２ＣＯ３）の存在下、温度５０〜１２０
℃で、ｍ−ニトロフェノールが式（■）の化合物と反応
することによって調製する。

式（Ｖ）の化合物は、図式−Ｄに示す方法で調製するこ
とができる。

図式−Ｄ＋／図式−Ｄ（続き）は、温度−１Ｏ〜２０℃で、Ｐｄ／Ｃと共に硼水素化ナ
トリウム水溶液を使用して行うことができる。

この図式に示すように、式（Ｖ）の化合物は、対応する
式（ＸＸ）のニトロ化合物の還元によって調製する。Ｒ
がＣ００Ｒ２９である式（ＸＸ）の化合物を、最初に、
ＲがＣＯＯＭ＋である式（ＸＸ）の化合物に加水分解す
る。この加水分解反応は、水性アルコール溶液またはＴ
ＨＦ溶液中、２０〜５０℃で、アルカリ金属水酸化物、
例えば水酸化ナトリウムまたはカリウムを使用して行な
う。

Ｒ２５がＣｏｏ−Ｍ＋である化合物（ＸＸ）の還元ある
場合、各種還元剤を使用することができ、当該技術者に
よる化学文献から選択することができる。還元は、例え
ば硼水素化ナトリウムをＰｄ／Ｃと共に使用する、また
は錫と塩酸、鉄と塩酸、またはパラジウム黒触媒による
水素を使用して行なうことができる。反応は、任意に水
と混合した低級アルコールのような有機溶媒中、−５〜
９０℃の温度で好ましく作用する。

式（ＸＸ）の化合物は、例えばジメチルホルムアミドま
たは低級アルキルケトンまたはＤＭＳ　Ｏのような有機
溶媒中、炭酸カリウムのような塩基の存在下、０〜５０
℃で、式（Ｘ■）の化合物が式（ＸＩＸ）の化合物と反
応することによって調製する。式（Ｘ■）の化合物の調
製は、図式−Ｃに関して記載する。式（ＸＩＸ）の化合
物は、既知の化合物であり、既知の方法で既知の化合物
から調製することができる。

式（■）の化合物への経路は、図式−Ｅに示す。

図式−Ｅｃ、Ｈこの図式に示すように、式（■）の化合物は、ジクロロ
メタンのような有機溶媒中で、例えば三臭化硼素に続い
てエタノール／濃硫酸を使用する、式（ＸＸＩ）の化合
物の反応によって１個装する。

式（ＸＸＩ）の化合物は、ボイド−（Ｂｏｉｄｏ）ら（
Ｓｔｕｄｉ　５ａｓｓａｒａｒｅｓｉ　、　５ｅｚｉｏ
ｎｅ　、　２．１９７９．５７巻、７８７頁）によって
記載のように調製する。

式（ＶＩ）の化合物の生成経路は、図式−Ｆに示す。

図式−Ｆ図式−Ｆ（続き）０Ｈ式中、Ｒ２７はＨまたは低級アルキルであり、Ｒ３０は
低級アルキルである。

この図式に示すように、式（Ｖｌ）の化合物は、無機酸
、例えば塩酸のような酸の存在下、例えば亜硝酸ナトリ
ウムのような亜硝酸塩によるニドリットイオンを使用す
る、式（ＸＸＴＶ）の化合物の環化によって調製する。

反応は、水溶液中で、例えば−１０〜＋ｌＯ℃の低温度
で好適に行なう。好都合に、０〜５℃で反応することが
でき、室温まで暖めることができる。

式（ＸＸＩＶ）の化合物は、対応する式（ＸＸｍ）のニ
トロ化合物の還元によって調製する。還元は、例えばＰ
ｄ／Ｃと共に硼水素化ナトリウム水溶液を使用して行な
うことができる。反応は、任意に水と混合した低級アル
コールのような有機溶媒中、−５〜９０℃の温度で好ま
しく作用する。

式（ＸＸｍ）の化合物は、３０〜１２０℃の温度で水酸
化カリウムまたはナトリウム水溶液を使用する、式（Ｘ
Ｘｎ）の化合物の塩基加水分解によって調製することが
できる。

式（ＸＸＩＩ）の化合物は、既知の化合物であり、クロ
ウサー（ＣｒｏｖＬｈｅｒ）ら（ＪＣ５，１９４９，１
２６０〜１２７１頁）、ヴアン・トウーセン（Ｖａｎ　
Ｄｕｓｅｎ）およびシュルツ　（Ｓｃｈｕｌｔｚ）　（
Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｒａ、　　１９５Ｂ、２Ｌ　１
３２Ｂ　〜２９）およびフィッシ−？　−（Ｆｉｓｈｅ
ｒ）ら（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　　１９７０．３
５（７）　、２２４０〜２２４２）によって記載される
ように、既知の方法で既知の化合物から調製することが
できる。

この方法で生成する酸は、必要ならば塩、アミド、スル
ホンアミド、ヒドラジドまたはヒドラザニウム誘導体を
エステル化または生成することによって修飾することが
できる。

式（Ｉ）の化合物は、除草剤として活性であるので、更
に特徴として本発明は、不要植物を重大に損傷しまたは
枯殺するための方法であって、植物または植物の成長媒
質に前記に定義の式（Ｉ）の化合物の効果的な量を使用
することからなる方法を提供する。

式（Ｉ）の化合物は、単子葉類および双子葉類からなる
広範囲の雑草に対して活性である。この化合物の成るも
のは、幾つかの種に対して選択性を示すことがあり、米
および小麦作物の選択除草剤として使用することができ
る。

式（Ｉ）の化合物は、直接植物に使用（発生後の使用）
または植物の発生前の土壌に使用（発生前の使用）する
ことができる。これらは発生後の使用に特に有効である
。

式（Ｉ）の化合物は、それ自体、植物の成長を阻害し、
重大に損傷し、または植物を枯殺するために使用するこ
とかできるが、好ましくは、本発明の化合物からなる組
成物の形態であって、固体または液体稀釈剤からなるキ
ャリアーとの混合物で使用する。

従って、また更に特徴として、本発明は、植物゛の成長
を阻害し、植物を損傷し、または植物を枯殺する、前記
に定義の式（Ｉ）の化合物と不活性キャリアーまたは稀
釈剤とからなる組成物を提供する。

式（Ｉ）の化合物からなる組成物には、直ぐに使用でき
る稀薄組成物と、使用前に通常水で稀釈を要する濃縮組
成物とがある。好ましくは、これらの組成物は、活性成
分を０．０１〜９０重量％含む。

すぐに使用できる稀薄組成物は、活性成分を０，０１〜
２重量％を含むのが望ましく、一方濃縮組成物は、活性
成分を２０〜９０重量％含むことがあるが、一般的には
２０〜７０重量％が望ましい。

固体組成物は、顆粒、または活性成分を細かく粉砕した
固体稀釈剤と混合する粉末の形態で、例えばカオリン、
ベントナイト、多孔質珪藻上、ドロマイト、炭酸カルシ
ウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土および石膏が
ある。これらはまた、液体中の粉末または粒子の分散を
容易にする浸潤剤からなる分散性粉末または粒子の形態
であることがある。粉末形態の固体組成物は、葉の埃様
に使用することができる。

液体組成物は、界面活性剤を任意に含む水の活性成分溶
液または分散液からなることがあり、または、水に液体
粒子として分散する水不混和性有機溶媒の活性成分溶液
または分散液からなることがある。

界面活性剤は、陽イオン、陰イオン、または非イオン性
またはそれらの混合物からなることがある。陽イオン性
界面活性剤は、例えば第四級アンモニウム化合物（例え
ばセチルトリメチル臭化アンモニウム）である。好適な
陰イオン性界面活性剤は、石鹸、即ちラウリル硫酸ナト
リウムのような硫酸の脂肪族モノエステルの塩とドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン化し
た芳香族化合物の塩、リグノスルホン酸ナトリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウム、ブチルナフタレンスルホ
ネート、およびジイソプロピルおよびトリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸のすｌ・リウム塩の混合物がある
。好適な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドと
、オレイルアルコールおよびセチルアルコールのような
脂肪アルコル、またはオクチルまたはノニルフェノール
（例えばアグラール９０（Ａｇｒａｌ）　）またはオク
チルクレゾールのようなアルキルフェノールとの縮合物
である。他の非イオン性界面活性剤は、長鎖脂肪酸およ
び無水へキシトールから誘導する部分エステル、例えば
ソルビタンモノラウレート、部分エステルとエチレンオ
キシドとの縮合物、およびレシチン、シリコン界面活性
剤（シロキサン鎖からなる骨格を有する水溶性界面活性
剤、例えばシルウェットＬ　７７（Ｓｉｌｗｅｔ））が
ある。好適な鉱油の混合物は、アトプラス４１１Ｆ（＾
ｔｐｌｕｓ）である。

水溶液または水性分散液は、活性成分を浸潤剤または分
散助剤（ｓ）を任意に含む水または有機溶媒に溶解する
ことによって調製することができるが、有機溶媒を使用
する場合、浸潤剤または分散助剤（ｓ）を任意に含む水
を人手するような混合物を加える。好適な有機溶媒には
、例えば二塩化エチレン、イソプロピルアルコール、プ
ロピレングリコール、ジアセトンアルコール、トルエン
、ケロシン、メチルナフタレン、キシレンおよびトリク
ロロエチレンがある。

水溶液または水性分散液の形態で使用する組成物は、一
般に高比率の活性成分を含む濃縮物の形で供給し、この
濃縮物を使用前に水で稀釈する。

濃縮物は、通常、長時間の貯蔵に耐え、またその貯蔵後
に水で稀釈することができて、従来の噴霧装置で使用可
能な十分な時間均一を保つ調製液を生成する必要がある
。濃縮物は、好都合に活性成分（ｓ）を２０〜９０重量
９６含み、好ましくは２０〜７０重量％である。直ぐに
使用できる稀薄製剤は、意図する目的による種々の量の
活性剤成分（ｓ）を含むことができ、０．０１−１０重
量％、好ましくは０．０１〜２重量％の量の活性成分（
Ｓ）を通常使用する。

活性成分からなる濃縮組成物の好ましい形態は、細かく
粉砕し、且つ界面活性剤および沈殿防止剤の存在下で水
に分散したものである。好適な沈殿防止剤は、親水性コ
ロイドであり、例えばポリビニルピロリドンとカルボキ
シメチルセルローフ、ナトリウム、およびアラビア−ゴ
ムやトラガカントゴムのような植物ガムがある。好まし
い沈殿防止剤は、チキソトロープ性も与え、濃縮物の粘
性を高めるものである。好ましい沈殿防止剤の例として
、水和コロイド無機珪酸塩、例えばモンモリロナイト、
バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、サポナ
イト、およびソーコライトがある。ベントナイトが特に
好ましい。他の沈殿防止剤にはセルロース誘導体および
ポリビニルアルコールがある。

本発明の化合物の使用割合は、多くの因子、例えば使用
のために選択する化合物、成長を阻害される植物の同一
性、使用のために選択される処方、および化合物を葉の
吸収に使用するかまたは根の吸収に使用するかというこ
とからなる因子に依存するであろう。一般的な指標とし
ては、しかし、使用割合０．００１〜２ｏｋｇ／盆が好
適であり、０．０２５〜ｔｏｋｇ／盆が好ましい。

本発明の組成物は、本発明の１個以上の化合物に加えて
、本発明の化合物のみならず生物活性を持つ１個以上の
化合物からなることがある。従って、別の態様において
も本発明は、前記に定義の式（Ｉ）の除草剤組成物の少
なくとも１種と他の除草剤の少なくとも１種との混合物
からなる除草剤組成物を提供する。

他の除草剤は、式（Ｉ）を有しない任意の除草剤である
ことがある。これは一般に、特定の使用において補足作
用を有する除草剤であろう。

有用な補足除草剤の例としては、Ａ、　ベンゾ−２，１，３−チオジアジン−４−オン−
２゜２−ジオキシド、例えば３−イソプロピルベンゾ−
２゜１．３−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキ
シド（ペンタシン（ｂｅｎＬａｚｏｎｅ）　）、Ｂ、　
ホルモン除草剤、詳細にはフェノキシアルカン酸、例え
ば４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（ＭＣＰＡ）
　、Ｓ−エチル−４−クロロ−〇−１−リロキシチオア
セテ−１−（ＭＣＰＡ−チオエチル（ｔｈｌｏｅｔｈｙ
ｌ）　）　、２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロ
ピオン酸（ジクロルプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｏｐ）
）、２．４．５−　）ジクロロフエノキシ酢酸（２，４
，５−Ｔ）、４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ
ブタン酸（ＭＣＰ　Ｂ）　、２．４−ジクロロフェノキ
シ酢酸（２，４−Ｄ）　、４−（２，４−ジクロロフェ
ノキシ）ブタン酸（２，４−Ｄ　Ｂ　）　、２−（４−
クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸（メツプ
ロップ（ｍｅｃｏ−ｐｒｏｐ））、３．５．Ｂ−トリク
ロロ−２−ピリジルオキシ酢酸（トリクロピル（ｔｒｌ
ｃｈｌｏｐｙｒ））　、４−アミノ−３゜５−ジクロロ
−６−フルオロ−２−ピリジルオキシ酢酸（フルロキシ
ビル（［’１ｕｒｏｘｙｌ）ｙｒ））　、３・６−シク
ロロピリジンー２−カルボン酸（クロビラリド（ｃｌｏ
ｐｙｒ−ａｌｌｄ））、およびこれらの誘導体（例えば
塩、エステルおよびアミド）、Ｃ，１，３−ジメチルピラゾール誘導体、例えば２−［
４−（２，４−ジクロベンゾイル）−１，３−ジメチル
ピラゾール−５−イロキシ］アセトフェノン（ビラジキ
シフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｒｅｎ）　）、４−（２，
４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾー
ル−５−イルトルエンスルホネート（ビラゾレート（＋
）ｙｒａｚｏｌａｔｅ））、および２−［４−（２，４
−ジクロロ−ｍ−）ルオリル）−１゜３−ジメチルピラ
ゾール−５−イロキシ］−４−メチルアセトフェノン（
ペンゾフェナプ（ｂｅｎｚｏｒｅｎａｐ））、Ｄ、　　
ジニトロフェノールおよびその誘導体（例えばアセテー
ト）、例えば２−メチル−４，６−ジニトロフェノール
（ＤＮＯＣ）　、２−ｔ−ブチル−４，６−ジニトロフ
ェノール（ジノタープ（ｄｌｎｏｔｅｒｂ））　、２−
セフブチル−４，６−シニトロフエノール（ジノセブ（
ｄｉｎｏｓｅｂ））およびそのエステル、ジノセブアセ
テート、Ｅ、　　ジニトロアニリン除草剤、例えばＮ−’、Ｎ“
−ジメチル−２，６−シニトロー４−トリフルオロメチ
ル−ｍ−フェニレンジアミン（ジニトラミン（ｄｉｎｉ
ｔｒａｍｉ口））、２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロ
ピル−４−トリフルオロメチルアニリン（トリフルラリ
ン（ｔｒｊ−ｆｌｕｒａｌｌｎ））、Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メチルアリル）−２゜６−シニトロー４−トリフ
ルオロメチルアニリン（エタルフルラリン（ｅｔｂａｌ
Ｎｕｒｏｌｉｎ））、Ｎ−（Ｉ−エチルプロピル）−２
，６−シニトロー３．４−キシリジン（ベンジメタリン
（ｐｅｎｄｉａｅｔｈａｌｉｎ））、および３．５−ジ
ニトロ−Ｎ４°Ｎ４−ジプロピルスルファニルアミド（
オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ））Ｆ、　　アリルウレア除草剤、例えばＮ’−（３，４−
ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレア（ジウロ
ン（ｄｉｕｒｏｎ））　、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［
３−（Ｉ−リフルオロメチル）フェニル］ウレア（フル
メツロン（Ｉ’１ｕ−ＩＩｌｅｔｕｒｏｎ’）’）　、
３−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−１，１−
ジメチルウレア（メトキスウロン（ｍｅｔｏｘ−ｕｒｏ
ｎ））、■−ブチルー３−（３，４−ジクロロフェニル
）−１−メチルウレア（ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ））
、３−（４−イソプロピルフェニル’）−１，１−ジメ
チルウレア（イソプロピルン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ
））、３−（８−クロロ−ｐ−トリル）−ｔ、ｔ−ジメ
チルウレア（クロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒ
ｏｎ））、３−［４−（４−クロｏフェノキシ）フェニ
ル］−ｔ、ｔ−ジメチルウレア（クロロトルロン（ｃｈ
ｌｏｒｏｘｕｒｏｎ））、３−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−１−メチルウレア（リニュロン（Ｉ　１ｎｕｒ
ｏｎ））、３−（３４−ジクロロフェニル）−１−メチ
ルウレア（モノリニュロン（−ａ＋ｏｎｏｌｉｎｕｒｏ
ｎ））　、３−（４−’ブロモー４−クロロフェニル）
−１−メトキシ−１−メチルウレア（クロロブロムロン
（ｃｈｌｏｒｏｂｒｏｌＩｌｕｒｏｎ））　、１−（Ｉ
メチル−１−フェニルエチル）　−３−ｐ−トリルウレ
ア（ダイムロン（ｄａｌｍｕｒｏｎ））　、および１−
ベンゾチアゾール−２−イル−１，３−ジメチルウレア
（メタベンズチアズロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｌ＋Ｉ
ａｚｕｒｏｎ））、Ｇ、　　フェニルカルバモイルオキ
シフェニルカルバメート、例えば３−［メトキシカルボ
ニルアミノ］フェニル（３−メチルフェニル）−カルバ
メート（フェンメディファン（ｐｈｅｎｍｅｄ　ｉｐｈ
ａｍ））および３−［エトキシカルボニルアミノコ−フ
ェニルフェニルカルバメート（デスメジファン（ｄｅｓ
ｍｅｄｌｐｈａｍ））、Ｈ，２−フェニルピリダジン−
３−オン、例えば５−アミノ−４−クロロ−２−フェニ
ルピリダジン−３−オン（クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉ
ｄａｚｏｎ））、および４−クロロ−５−メチルアミノ
−２−（α、α、α−トリフルオロ１−トリル）ピリダ
ジン−３（２１１）−オン（ノルフルラゾン（ｎｏｒｒ
ｌｕｒａｚｏｎ））、１、　　ウラシル除草剤、例えば
３−シクロヘキシル−５，６−）リメチレンウラシル（
レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ））、５−ブロモ−３−セフ
ブチル−６−メチルウラシル（ブロマシル（ｂｒｏｍａ
ｃｉｌ））　、および３−ｔ−ブチル−５−クロロ−６
−メチルウラシル（ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉ　ｌ）
）、Ｊ、　　　トリアジン除草剤、例えば２−クロロ−４−
エチルアミノ−６−（ｌ−プロピルアミノ）　−１，３
，５−）リアジン（アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ））
　、２−クロロ−４゜６−ジ（エチルアミノ）　−１，
３，５−）リアジン（シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ））
　、２−アジド−４−（ｉ−プロピルアミノ）−６−メ
チルチオ−１，３，５−トリアジン（アジプロトリン（
ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎｅ））、２−（４−クロロ−６−
ニチルアミノー１．３．５−　トリアジン−２−イルア
ミノ）−２−メチルプロピオニトリル（シアナジン（ｃ
ｙａｎａ−ｚｉｎｅ））、Ｎ２．〜４−ジ−イソプロピ
ル−６−メチルチオ−１，３，５−１−リアジン−２，
４−ジアミン（プロメトリン（ｐｒｏｒａｅｔｒｙｎ）
）、Ｎ　２（Ｉ，２−ジメチルプロピル）−〜４−エチ
ル−６−メチルチオ−１、３、５−１−リアジン−２，
４−ジアミン（ジメタメトリン（ｄ　ｉｆｆｌｅＬｈａ
ｍｅｔ−「ｙｎ））、Ｎ２°Ｎ４−ジエチル−６−メチ
ルチオ−１，３゜５−トリアジン−２，４−ジアミン（
シメトリン（ｓｉＩｌｅ−ｔｒｙｎｅ））　、およびＮ
２−タートブチル−〜４−エチル−６−メチルチオ−１
，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン（チルブトリ
ン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ））、Ｋ、　　ホスホロチオエ
ート除草剤、例えば５−２−メチルピペリジノカルボニ
ルメチル−０，０−ジプロピルホスホロジチオエート（
ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏ−ｐｂｏｓ））、５−２−ベ
ンゼンスルホンアミドエチル−〇。

０−ジイソプロピルホスホノジチオエート（ベンスリド
（ｂｅｎｓｕ　ｌ　１ｄｅ））、および０−エチル−〇
−６−、、Ｚドロー置−トリルセフブチルホスホアミド
チオエート（ブタミホス（ｂｕＬａｍｉｆ’ｏｓ））、
Ｌ、　チオールカルバメート除草剤、例えばＳ−エチル
−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−エチル（チオカルバメート
）（シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ））　、Ｓ−プロ
ピルジプロピルチオカルバメート（バーナレート（ｖｅ
ｒｎｏｌａｔｅ））、Ｓ−エチルアゼピン−１−カルボ
チオエート　（モリネート（ｍｏｌｉｎａＬｅ））　、
５−４−クロｏベンジルジエチルチオカルバメート（チ
オベンカーブ（【旧ｏｂｃｎｃａｒｂ））、Ｓ−エチル
ジイソブチルチオ力＊ルバメート（ブチレート（ｂｕｔｙｌａＬｅ））　　、
Ｓ−エチルジイソプロピルチオカルバメート（ＥＰＴＣ）　　、Ｓ−２，３，３−トリクロロアリル
ジイソプロピル（チオカルバメート）（トリアレー１・
（ｔｒｉ−ａｌｌａｔｅ））　、Ｓ−２，３−ジクロロ
アリルジイソプロピル（チオカルバメート）（シアレー
ト（旧−ａｌｌａｔｅ））、Ｓ−ベンジル−１，２−ジ
メチルプロピル（エチル）チオカルバメート（ニスプロ
カーブ（ｅｓｐｒｏｅａｒｂ）　）、Ｓ−ベンジルジ（
セフブチル）チオカルバメート（チオカルバジル（ＬＩ
＋１ｏｃａｒｂａｚｉｌ））６−クロロ−３−フェニル
ピリダジン−４−イル−８−オクチルチオカルバメート
（ピリデート（ｐｙｒｉ−ｄａｔｅ　））　、および５
−１−メチル−１−フェニルエチルピペリジン−■−カ
ルボチオエート（ジメピペレ−１・（ｄｉｍｃｐｉｐｃ
ｒａＬｅ））〜１゜　　１．２．４４リアジン−５−オン除草剤、例
えば４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル−６−
フェニル−１，，２，４−トリアジン−５−オン（メタ
ミドロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ））および４−アミノ
−ｅ−ｔ−ブチル−４，５−ジヒドロ−３−メチルチオ
−１，３，４−トリアジン−５−オン（メトリブジン（
ｍｅｔｒ］ｂｕｚｌｎ））、Ｎ、　安息香酸除草剤、例
えば２．３．６−）ジクロロ安息香酸（２，３，６−Ｔ
　Ｂ　Ａ）　、３．６−ジクロロ−２−メトキシ安息香
酸（ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ））および３−アミノ−
２，５−ジクロロ安息香酸（クロランベン（ｃｈｌｏｒ
ａｍｂｅｎ））、Ｏ９アニリド除草剤、例えば２−クロロ−２°、６゛ジ
エチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド
（プロパクロール（ｐｒｅｔｌｌａｃｂｌｏｒ））　　
Ｎ−ブトキシメチルクロロ−２°６−ジニチルアセトア
ニリド（ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ））、対応
するＮ−メトキシ化合物（アラクロール（ａｌａｃｌ＋
Ｉｏｒ））　、対応するＮ−１−プロピル化合物（プロ
パクロール（ｐｒｏｐａ−ｃｈｌｏｒ））　、３’、４
°−ジクｏｏプロピオニリド（プロパニル（ｐｒｏｐａ
ｎｉｌ））　　　２−りｏ　０−Ｎ−［ピラゾール−Ｉ
−イルメチル］アセトー２°、６°−キシリジド（メト
ラクロール（ｍｅｔａｚａｃｂｌｏｒ））、２−クロロ
−６−エチルＮ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）
アセト−０−トルイシド（メトラクロール（ｍｅｔｏｌ
ａｃｂｌｏｒ））、２−クロロ−Ｎ−エトキシメチル−
６−ニチルアセトー〇−トルイシド（アセトクロール（
ａｃｅｔｏｃｈ　ｆｏｒ））　　および２−クロロ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）アセト−２６゛−キシリジド
（ジメタクロール（ｄ　ｉｍｅｔｈａｃｂ　ｌ　−ｏ　
ｒ　）　）、Ｐ、　　ジハロベンゾニトリル除草剤、例えば２，６−
シクロロペンゾニトリル（ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏ
−ｂｅｎｌｌ））　、３．５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シベンゾニトリル（ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎ
ｊｌ））および３゜５−シイオド−４−ヒドロキシベン
ゾニトリル（アイオキシニル（ｌｏｘｙｎｉｌ））、Ｑ、　ハロアルカノン除草剤、例えば２．２−ジクロロ
プロピオン酸（ダラポン（ｄａｌａｐｏｎ））、トリク
ロロ酢酸（Ｔ　ＣＡ）およびそれらの塩、Ｒ１ジフェニ
ルエーテル除草剤、例えばエチル２−［５−（２−クロ
ロトリフルオロ−ｐ−トリロキシ）２−ニトロペンゾイ
ロオキシブロビオネ−１・（ラクトフェン（Ｉａｃｔｏ
ｒｅｎ））　、Ｄ−［５−（２−クロｏ−α。

α、α−トリフルオロ−ｐ−トリロキシ）−２−ニトロ
ベンゾイルコグリコール酸（フルログリコフェン（ｒｌ
ｕｒｏｇｌｙｃｏｒｅｎ））またはそれらの塩またはエ
ステル、２．４−ジクロロフェニル−４−二トロフェニ
ルエーテルにトロフェン（ｎｉｔｒｏｒｅｎ））　　メ
チル−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロベ
ンゾエト（ビフェノックス（ｂｉｒｅｎｏｘ））、２−
＝　Ｉ−ｏ　−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルフェノキシ）安息香酸（アシフルオルフェン（ａｃ
ｊｒ　１ｕｏｒｒｅｎ））およびそれらの塩およびエス
テル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−
３−エトキシ−４−二トロフェニルエーテル（オキシフ
ルオルフェン（ｏｘｙｒ　Ｉｕｏｒｒｃｎ））および５
−２−りｏｏ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ
）　−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−二トロペンズア
ミド（ホメサフエン（ｒｏｍｅｓａ−ｒｅｎ））　、２
，４．６４リクロ口フェニル−４−二トロフェニルエー
テル（クロルニトロフェン（ｃｈｌｏｒ−内ＩＬｒｏｒ
ｅｎ））および５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−
２−ニトロアニソール（クロメトキシフェン（ｃｈ−１
ｏｍｅＬｌ＋ｏｘｙｒｅｎ））、Ｓ、　　フェノキシフェノキシプロピオネート除草剤、
例えば（ＲＳ）−２−、［４−（２，４−ジクロロフェ
ノキシ）フェノキシュプロピオン酸（ジクロホップ（ｄ
ｉｃｌｏｒｏｐ））およびメチルエステルのようなそれ
らのエステル、２−（４−（５−１−リフルオロメチル
）２−（ピリジニル）オキシ）フェノキシプロパン酸（
フルアジホップ（ｆ’　１ｕａｚｉｆｏｐ））およびそ
れらのエステル、２−（４−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル）−２−（ピリジニル）オキシ）フェノキ
シ）プロパン酸（ハロキシホップ（ｂａｌｏｘｙｒｏｐ
））およびそれらのエステル、２−（４−（（６−クロ
ロ−２−キノキサリニル）オキシ）フェノキシプロパン
酸（キザロホップ（ｑｕｉｚａｌｏｆ’ｏｐ））および
それらのエステルおよび（±）　−２−［４−（ｆｉ−
クロロベンゾキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ
プロパン酸（フェノキサプロップ（「ｅｎｏｘａｐｒｏ
ｐ）　）およびエチルエステルのようなそれらのエステ
ル、Ｔ、　　シクロヘキサンジオン除草剤、例えば２．２−
ジメチル−４，６−シオキソー５−（Ｉ−（（２−プロ
ペニルオキシ）イミノ）ブチル）シクロヘキサンカルボ
ン酸（アロキシジム（ａｌ　Ｉｏｘｙｄｉｍ））および
それらの塩、２−（Ｉ−エトキシイミノ）ブチル−５−
（２−（エチルチォ）プロピル）−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキサン−■−オン（セトキシジム（ｓｅｔｈ
ｏｘｙｄｉｍ））　、２−（ｌ−エトキシイミノ）ブチ
ル）−３−ヒドロキシ−５−チアン−３−イルシクロへ
ラス−２−エノン（シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄ
ｉｍ））　、２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］
−３−ヒドロキシー５−メシチルシクロへラス−２−エ
ノン（トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏ−ｘｙｄｌｍ）
）　、および（±）−２−１（ＩＥ）−１−［（Ｅ）−
３−クロロアリルオキシイミノ］プロピル１−５−［２
−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシシクロヘ
クス−２−エノン（クレトジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）
）、Ｕ、　スルホニルウレア除草剤、例えば２−クロロ
−Ｎ（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
ジン−２−イル）−アミノカルボニル）ベンゼンスルホ
ンアミド（クロロスルフ０ン（ｅｈｌｏｒｏｓｕｌｒｕ
ｒｏｎ））メチル−２−（（（（４，６−シメチルー２
−ピリミジニル）アミノ）カルボニル）アミノ）スルホ
ニル安息香酸（スルホメツロン（ｓｕｌｕｒｏａ＋ｅｔ
ｕｒｏｎ））、２−（（（３−（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）カルボニル
）アミノ）スルホニル）安息香酸（メトスルフロン（ｍ
ｅｔｓｕｌ　ｆｕｒｏｎ））およびそれらのエステル、
（４□６−シメトキシビリミジンー２−イルカルバモイ
ルスルファモイル）　−０−）ルイル酸（ベンズスルフ
ロン（ｂｅｎｚｓｕ　ｌ　ｒｒｏｎ））およびそれらの
エステル、例えばメチル−３−［３−（４−メトキシ−
６−メチル−１，３，５−１−リアジン−２−イル）ウ
レイドスルホニルコチオフェン−２−カルボキシレート
（Ｄ　Ｐ　Ｉ　−Ｍ６３１３）　、２−（４−クロロ−
６−メドキシピリミジンー２−イルカルバモイルスルフ
ァモイル安息香酸（クロリムウロン（ｃｈｌｏｒｌｍｕ
ｒｏｎ））およびそれらのエチルエステルのようなエス
テルである２−（４，Ｂ−ジメトキシピリミジン−２−
イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
ニコチンアミド、２−［４，６−ビス（ジフルオロメト
キシ）ピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイ
ル）安息香酸（ビリミスルフロン（ｐｉｒｉｍｔｓｕｌ
ｒｕｒｏｎ））およびそれらのエチルエステルのような
エステル、２−［３−（４−メトキシ−６−メチル−１
，３，５−トリアジン−ジル）−３−メチルウレイドス
ルホニル）安息香酸エステル、例えばそれらのメチルエ
ステルである（　Ｄ　Ｐ　Ｘ　−Ｌ　Ｓ　３００）およ
び５−（４，６−シメトキシピリミジンー２−イルカル
バモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４
−カルボン酸（ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌ
ｆｕｒｏｎ））、■、　イミダゾリジノン除草剤、例え
ば２−（４，５−ジヒドロ−４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソイミダゾール−２−イル）キノリン−
３−カルボン酸（イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｌｎ））
、メチル−Ｂ−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダシリン−２−イル）　−ｍ＝トルエ
ートおよびｐ−）ルエート異性体（イマザメタベンッ（
ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ））　、２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン
−２−イル）ニコチン酸（イマザピル（ｉｍ−ａｚａｐ
ｙｒ））およびそれらのイソプロピルアンモニウム塩、
（Ｒ３）−５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニ
コチン酸（イマゼタピル（ｉｍａｚｃｔｈａｐｙｌ））
、Ｗ、　アリルアニリド除草剤、例えばベンゾイル−Ｎ
−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）　−Ｌ−７ラ
ニン（フラムプロップ（ｒｌａｍｐｒｏｐ））およびそ
れらのエステル、エチル−Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，
４−ジクロロフェニル）−ＤＬ−アラニネート（ベンゾ
イルプロップエチル（ｂｅｎｚｏｙｌｐｒｏｐ−ｅｔｈ
ｙｌ））、Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−
（３４リフルオロメチル）フェノキシ）−３−ピリジン
カルボキサミド（ジフルフェニカン（ｄｉｒｌｕｒｅｎ
ｉｃａｎ））、Ｘ、　アミノ酸除草剤、例えばＮ−（ホ
スホノメチル）グリシン（グリホサート（ｇｌｙｐｈｏ
ｓａｔｅ））およびＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メ
チル）−ホスフィン酸（グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓ
ｉｎａｔｅ）　）およびそれらの塩およびエステル、ト
リメチルスルホニウム−Ｎ−（ホスホノメチル）グリシ
ン（スルホサート（ｓｕｌｐｈｏｓａｔｅ））　）　、
およびビラナホス（ｂｉｌａｎａ１’ｏｓ））有機ヒ素除草剤、例えばメタン亜ひ酸モノナＩ・リウム
（Ｍ　Ｓ　ＭＡ）Ｚ、　除草剤のアミド誘導体、例えば（Ｒ３）−Ｎ、Ｎ
ジエチル−２−（ｌ−ナフチルオキシプロピオンアミド
）（ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ））、３．
５−ジクロ。

Ｎ−（Ｉ，１−ジメチルプロピニル）ベンズアミド（）
ロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍ　１ｄｅ）　）、（Ｒ）
−１−（エチルカルバモイル）エチルカルバニレート（
カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍ　１ｄｅ）　）、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−イソプロピルビパルアミド（テブタム（
ｔｅｂｕｔａｍ））、（Ｒ３）−２−ブロモ−Ｎ−（α
、α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチルア
ミド（ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｌｄｅ））、Ｎ
−［３−（Ｉ−エチル−１−メチルプロピル）イソキサ
ゾール−５−イル］−２，６−シメトキシベンズアミド
（イソキサベン（ｉｓｏｘａｂａｎ））　、Ｎ−フェニ
ル−２−（２−ナフチルオキシ）プロピオンアミド（ナ
ブロアニリド（ｎａｐｒｏａｎ目１ｉｄｅ））、Ｎ、Ｎ
−ジメチルジフェニルアセトアミド（ジフェンアミド（
ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ））およびＮ−（Ｉ−ナフチル）
フタルアミン酸（ナブタラム（ｎａｐｔａｌａｍ））が
ある。

ＡＡ、　　その他の除草剤には、２−エトキシ−２，３
−ジヒド叶３，３−ジメチルベンゾフランメタンスルホ
ネート（エトフメセート（ｅＬｈｏＣｕｍｅｓａＬｅ）
）　、７オキサビシクロ（２，２，１＞へブタン、１−
メチル−４−（ｌ−メチルエチル）−２−（２−メチル
フェニルメトキシ）エキソ（シンメチリン（ｃｉｎｉｅ
Ｌｂｙｌ　１ｎ））、１．２−ジメチル−３，５−ジフ
ェニルピラゾリウムイオン（ジフエンゾコート（ｄ［ｒ
ｅｎｚｏｑｕａｒｔ））および硫酸メチルのようなそれ
らの塩、２−（２−クロロベンジル）　−４，４−ジメ
チル−１，２−オキサゾリン−３−オン（クロマシン（
ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）　）、５−タートブチル−３−（
２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１
，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン（オキ
サシアシン（ｏｘａｄｌａｚｏｎ））、　３．５−ジブロモ−４−
ヒドロキシベンズアルデヒド−２，４−ジニトロフェニ
ルオキシム（ブロモフェノオキシム（ｂｒｏＩＩｌｏｆ
ｅｎｏｘｉｍ））　、４−クロロブドー２−イニル−３
−クロロカルバニレート（パルパン（ｂａｒｂａｎ））
　　（Ｒ３）−２−（３，５−ジク００’フェニル）−
２−（２，２，２−）ジクロロエチル）オキシラン（ト
リジファン（ｔｒｉｄｉｐｈａｎｅ））　、（３１？Ｓ
、４１？Ｓ；３Ｒ３，４ＳＲ）−３−クロロ−４−クロ
ロメチル−１−α、α。

α−トリフルオロ−ｍ−トチル）−２−ピロリドン（３
：１の割合で）（フルロクロリドン（ｒｌｕｒｏ−ｃｈ
ｌｏｒｉｄｏｎｅ））、ジクｏロキノリンー８−カルボ
ン酸（キノクロラック（ｑｕｉｎｃｌ＋　１ｏｒａｃ）
）および２−（Ｉ，３−ベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ）−Ｎ−メチルアセトアニリド（メツアンアセト（
ｍｅｆａｎａｃｅｔ））がある。

ＢＢ、　　有用な接触除草剤の例としては、ビピリジリ
ウム除草剤、例えば活性物質が１．１’−ジメチル−４
，４°−ジピリジリウムイオン（パラコート（ｐａｒａ
ｑｕａｉ））であるものおよび活性物質がｔ、ｔ’−エ
チレン−２，２−ジピリジリウムイオン（ジコート（ｔ
＋１ｑｕａＬ））であるものがある。

＊　これらの化合物は、好ましくは２．２−ジクロロ−
Ｎ、Ｎ−ジー２−プロペニルアセトアミド（ジクロルミ
ド（ｄｉｃｈｌｏｒｍｉｄ））のような無害物質と組み
合わせて使用する。

下記の実施例は、本発明を説明する。

［実施例］実施例１この実施例は、表−１の化合物１、表−Ｈの化合物２お
よび表−■の化合物３の調製を説明する。

工程−八４−（２°６４°−ジクロロフェノキシ）ニトロベンゼ
ン（Ｉ，７ｇ）をイソプロパツール（２８ｃｍ３）に溶
解し、還元鉄粉末（３，７３ｇ）を加え、続いて水（６
ｃｍ３）および濃塩酸（０，２３ｃｍ３）を加える。

反応混合物を４５分間還流攪拌し、その後熱い内にハイ
フロ（Ｉｌｙｒｌｏ）で濾過する。溶媒は減圧で濾別す
る。残渣はエチルアセテート／水で分液する。

有機抽出物は３回以上水洗し、その後ＭｇＳＯ４上で乾
燥する。抽出物を濾過し、溶媒を減圧で濾別する。残渣
である暗褐色部を、溶離剤としてＳｉ０　　９５：５の
ＣＨＣｌ　　二Ｅｔ２０を使用２ゝ　　　　　　　　　
３するフラッシュクロマトグラフィーで精製して、４−（
２’、４°−ジクロロフェノキシ）ベンザミン（Ｉ，１
８ｇ）を淡黄色部（７５，４％）として生じた。

工程−Ｂ工程（Ａ）によるベンザミン（３１，８ｇ）をアセトン
（Ｉ３４ｃｍ３）に溶解し、トリエチルアミン（２７ｃ
ｍ　　）を加え、続いて無水酢酸（２０ｃｍ”）を攪拌
しながら加える。反応混合物を１時間半還流攪拌する。

溶媒を減圧で除去し、残渣をエチルアセテ−１・／水で
分液する。水層を捨て、有機抽出物を１回以上水洗し、
飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯ３溶液で１回洗浄後３回水洗する。

有機抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過して、溶媒は減圧で濾別す
る。残渣はエタノールから再結晶させ、風乾して４−（
２，４°−ジクロロフェノキシ）アセトアニリド（３１
，４ｇ）を生じた。融点は１４３．７〜１４４．６℃で
ある。

工程−〇工程（Ｂ）によるアセトアニリド（２３，２ｇ＞を無水
酢酸（８３ｃｍ３）に懸濁させ、塩／水浴中で一８℃ま
で冷却する。濃硝酸（４，９６ｃｍ３）を無水酢酸（９
，９２ｃ＋ｎ３）に−５℃で溶解させ、この溶液を攪拌
および冷却しながら反応混合物に滴加し、最終温度を一
５℃にする。

反応混合物を攪拌しながら室温まで暖め、その後室温に
１時間放置する。水（２０００ｍ３）を反応混合物に激
しく攪拌しながら加える。黄色透明生成物を減圧で濾過
し、３回以上水洗する。生成物は風乾後エタノールから
再結晶させる。生成物を風乾して４−（２°、４′−ジ
クロロフェノキシ）−２−二トロアセトアニリド（２１
，２３ｇ）を生じた。融点は１２９〜１３３．３℃であ
る。

工程−Ｄ工程（Ｃ）によるニトロアセＩ・アニリド（２１，２３
ｇ　）を熱エタノール（７５０ｃｒｒ３）に溶解させ、
亜ジチオン酸ナトリウム（４３，５８ｇ）を分割して（
Ｉ０部分）１時間半以上を要し、て加え、部分毎に続け
て水（２０ｃｍ３）も加える。その後反応混合物を１時
間半還流攪拌し、室温に一夜放置する。溶媒を減圧で除
去し、さらにエタノールを加えてこれもまた減圧で除去
する。エチルアセテトを加え、混合物を４０°Ｃで塊が
全て無くなるまで攪拌する。混合物を濾過して無機物を
除去し、溶媒を減圧で濾別する。４−（２，４−ジクロ
ロフェノキシ）−２−アミノアセトアニリドを冷却によ
り脆くなった粘着物として生じた。

工程−Ｅ工程（Ｄ）によるアミン（５ｇ）を水（６１ｃ＋ｎ３）
と攪拌し、濃塩酸（７，４ｃ＋ｎ”）を加える。反応は
、室温で１５分間攪拌後さらに水（５４ｃｍ”）を加え
、塩／氷浴中で一３℃まで冷却する。水（２５ｃｍ”）
に溶解した亜硝酸ナトリウム（２，４１ｇ＞溶液を、ゆ
っくりと一定に攪拌し且つ一３℃に冷却しながら加える
。添加後、反応混合物を０℃以下で３０分間攪拌し、室
温まで暖めた後３時間攪拌する。反応混合物をエチルア
セテートで３回抽出する。有機抽出物は塊であり、３回
水洗する。有機抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過し
て、溶媒は減圧で濾別する。残渣は暗化色部で、溶離剤
としてＳｉＯトリクロロメタンを使用するフラッジユク
ロマトグラフィーで精製し、ｌ−アセチル−５−（２°
、４゛−ジクロロフェノキシ）ベンゾトリアゾールを淡
黄色浦として生じた（収１ｕ２．３５ｇ）。

工程−Ｆ工程（Ｅ）によるアミド（Ｉ，８５ｇ）をエタノール（
５個　）および濃塩酸（３ｃＩＴ１３）に溶解させ、２
時間半還流攪拌する。反応混合物を室温で一夜放置する
。反応物を水／エチルアセテートで分岐し、有機抽出物
を分離する。水層はエチルアセテートで３回以上抽出す
る。有機抽出物は塊であり、４回水洗する。有機抽出物
をＭｇＳＯ４上で乾燥し、濾過して、溶媒を減圧濾別し
、５−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）ベンゾトリ
アゾール（Ｉ，６５ｇ）を生した。

工程−Ｇ工程（Ｆ）によるベンゾトリアゾール（Ｉ，６２ｇ　）を乾燥ジメチルホルムアミド（２０ｃ
ｍ３）に溶解させ、５０％Ｎ　ａ　Ｈ（０，２８ｇ　）
をゆっくり攪拌しながら加える。反応混合物を室温で２
０分間攪拌した後、エチル−２−ブロモプロピオネ−１
・（Ｉ，０４ｇ　）を加える。反応混合物を室温で１６
時間攪拌する。これを水（２００ｃｍ３）で稀釈し、エ
チルアセテートで４回抽出する。有機抽出物は塊状であ
り、これを水洗する。有機抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥
し、濾過して、溶媒を減圧で濾別する。残渣は淡黄色消
であった。この油を溶離剤として９６：４のトリクロロ
メタン：ジエチルエーテルを使用するＳ　ｉＯ２のフラ
ッシュクロマトグラフィーで精製した。三つの無色部を
生じ、ｎ、ｍ、ｒ、　によって表−■の化合物１、表−
■の化合物２および表−■の化合物３であることを示し
た。

化合物４，５，６，３１．３２．３３，３４゜３５．３
６．４３，４７，４８．５２および５３を適切な反応物
を使用する類似の方法で調製した。

実施例２この実施例は、表−１の化合物１０．表−Ｈの化合物１
１および表−■の化合物１２の調製を説明する。

工程−Ａｐ−アセトアミドフェノール（Ｉｇ）と５−クロロ３．
４−ジフルオロペンゾトリフルオリド（Ｉ，４３ｇ）を
乾燥ＤＭＦ（４ｃｍ３）に溶解させる。乾燥炭酸カリウ
ム（Ｉ，３７ｇ　）を加え、混合物を撹拌し、１１０〜
１２０℃で２時間加熱する。反応混合物を冷却し、水（
４０ｃｍ３）に注油し、エチルアセテートで３回抽出す
る。混合した有機抽出物を３回水洗し、乾燥（ＭｇＳ０
４）、濾過して、溶媒を減圧で濾別する。残渣はトルエ
ンから再結晶させ４−（２°−クロロ−４“−トリフル
オロメチル−６°−フルオロフェノキシ）アセトアニリ
ド（Ｉ３５ｇ、　５９％）を白色固体として生じた。

工程−Ｂ濃硝酸（０，２０ｍ３）を無水酢酸（Ｉｃｍ３）に溶解
した冷却溶液を、４−（２°−クロロ−４°−トリフル
オロメチル−６°−フルオロフェノキシ）アセトアニリ
ド（Ｉ，１２ｇ　）を無水酢酸（４ｃｍ３）に懸濁し、
攪拌、冷却（−５℃）した、懸濁液に滴加する。

−５℃で１０分後に、混合物を室温で５時間攪拌する。

混合物を水で稀釈し、固体を濾別して、水洗、風乾する
。トルエンで再結晶して、４−（２’−クロロ−４−ト
リフルオロメチル−６゛−フルオロフェノキシ）−２−
ニトロアセトアニリド（０，５４ｇ、　４３％）を黄色
固体として生じ、融点は１８２．５〜１６３℃であつた
。

工程−Ｃ４−（２−クロロ−４°−トリフルオロメチル−６゛−
フルオロフェノキシ）−２−ニトロアセトアニリド（３
５，３５ｇ＞を攪拌した熱エタノール（ＩＬ）に溶解さ
せ、亜ジチオン酸ナトリウム（６３，１ｇ）を１０回に
分けて１時間半を要して加え、毎回続けて水（２９ｃｍ
３）も加える。添加を完了し、混合物を１時間半還流攪
拌する。溶媒を混合物から減圧で除去し、残渣をエチル
アセテ−１・て抽出する。

エチルアセテートを濾別して、粗４−（２°−クロロ−
４゛−トリフルオロメチル−６゛−フルオロフェノキシ
）−２−アミノアセトアニリド（２２ｇ、６７％）を生
じ、これは更に精製すること無く使用した。

工程−Ｄ４−（２°−クロロ−４−トリフルオロメチル−６°−
フルオロフェノキシ）−２−アミノアセトアニリド（２
２ｇ）を水（４３０ｃｍ３）に攪拌し、濃塩酸（２８，
２５ｃｍ３）を加え、この混合物を一２℃まで冷却する
。亜硝酸すトリウム（９，３８ｇ）を水（９０印３）に
溶解したものをゆっくり攪拌し、０℃に冷却しながら加
える。添加を完了し、混合物は更に１５分期Ｏ℃で攪拌
した後、室温まで３時間以上攪拌する。混合物をエチル
アセテ−１・で抽出し、抽出物を水洗、乾燥（ＭｇＳ０
４）、濾過し、溶媒を減圧で除去して１−アセチル−５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオ
ロフェノキシ）ベンゾトリアゾール（Ｉ３，６４ｇ）を
褐色浦として生じた。

工程−Ｅ ■−アセチルー５−（２−クロロ−４°−トリフルオロ
メチル−６゛−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾル
（Ｉ３，６４ｒ）　、濃塩酸（４８ｃｍ３）およびエタ
ノール（８０ｃｍ”）を攪拌し、３時間還流加熱する。

溶媒を減圧で除去し、残渣は水とエチルアセテ−１・て
分岐する。有機層を水洗、乾燥（〜１ｇ　ｓ　０４　）
し、濾過して溶媒を減圧で濾別する。残渣はフラッシュ
クロマトグラフィー（シリカ、ＣＨＣｌ３：ＥｔＯＡｃ
は４；１）で精製し、５−（２°−りｏ。

４°−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ）
ベンゾトリアゾール（９，［ｉｇ）を黄褐色固体として
生じた。

工程−Ｆ５−（２°−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フ
ルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール（８，９１ｇ）
を乾燥ＤＭＦ　（９２ｃｍ”　）に溶解させ、５０％水
素化すトリウム（Ｉ，２９ｇ）を少しずつ攪拌しながら
加える。室温で１０分後に、混合物を水浴中で冷却し、
エチル−２−ブロモプロピオネート（３，６５ｃｍ”　
）を加える。１時間半攪拌を続け、混合物を水（３８０
ｃ＋Ｔ１３）に注加して、エチルアセテートで４回抽出
する。混合した有機層を水洗、乾燥（Ｍ　ｇ　Ｓ　０４
　）し、濾過して溶媒は減圧で濾別する。残渣をフラッ
シュクロマトグラフィー（シリカ、ＣＨＣｌ３：エーテ
ルは９６・４）で精製し、表−１の化合物１０番（Ｉ，９４ｇ　）表−Ｈの化合物
１１番（２，３４ｇ　）表−■の化合物１２番（２，４
２ｇ）を浦として生じた。

化合物７，８，９，１３．１４，１５．３７゜および４
２を適切な反応物を使用する類似の方法で調製した。

実施例３工程−八トトニトロフェノール（Ｉ，４，４ｇ）をＤＭＳＯ（４
７ｃｍ”）に窒素下で溶解させる。溶液を攪拌し、８０
℃まで加熱して、水酸化カリウムペレツｉ・（６，８３
ｇ）を加える。８０°Ｃで１時間半後に、５−クロロ−
３，４−ジフルオロペンゾトリフルオリト（２１，９ｇ
）を一定に攪拌しなから潤油する。潤油を完了し、混合
物を攪拌し、１４０℃で１８時間加熱する。冷却後、溶
媒の大部分を減圧で除去し、残渣を水とジエチルエーテ
ルで分液する。有機層を分離し、水層をエーテルで２回
以上抽出する。エーテル抽出物を混合し、３回水洗、乾
燥（ＭｇＳ０４）し、濾過する。溶媒を減圧で濾別して
褐色浦を生じ、これをフラッシュクロマトグラフィー（
シリカ、ＣＨＣｌ　　：ヘキサンは２：３）で精製して
３−（２°−クロロ−４−トリフルオロメチル−６“−
フルオロフェノキシ）ニトロベンゼン２５５ｇを黄色部
として生じた。

工程−Ｂ３−（２’−クロロ−４”−トリフルオロメチル−６−
フルオロフェノキシ）二Ｉ・ロベンゼン（２５，５ｇ）
をエチレンジクロリド（５１ｃｍ”）に溶解し、攪拌し
、塩／氷浴中で冷却し、濃硫酸（８１ｃｍ”）を加える
。

混合物を一１°Ｃまで冷却し、硝酸カリウム（８，４５
ｇ）を激しく攪拌しながら一１〜Ｏ′Ｃて少しずつ加え
る。添加を完了し、反応混合物を０℃で１５分間攪拌し
た後、更に１８時間攪拌しながら室温まで暖める。混合
物を氷／水（４００ｃｒｎ３）に注加し、ジクロロメタ
ンで４回抽出する。混合したジクロロメタン抽出物を乾
燥（ＭｇＳ０４）、濾過し、溶媒を減圧で濾別して淡化
色部を生じ、これをフランンユクロマトグラフィー（シ
リカ、ヘキサンＥｔＯＡｃは８５：１５）で精製して４
−（２“−クロロ−４゛−トリフルオロメチル−６“−
フルオロフェノキシ）−１，２−ジニトロベンゼン（２
Ｂ、７８　ｇ、　９３％）を浦として生じた。

工程−Ｃ５％パラジウム／炭素（０，２８ｇ）をメタノール（３
８ｃｍ３）に窒素ガスを通気することにより懸１蜀させ
る。水（Ｉ５ｃｍ３）に溶解した硼水素化すトリウム（
０，５６ｇ）の溶液を攪拌しながら加え、水／塩浴で一
５℃まで冷却する。４−（２°−クロロ−４°−トリフ
ルオロメチル−６°−フルオロフェノキン）−１２−ジ
ニトロベンゼン（０，９３４ｇ）をメタノール（２０ｃ
ｍ３）に溶解した溶液を、攪拌する混合物を０℃に保ち
ながら加える。添加を完了し、冷却浴を除去し、混合物
を室温で４５分間攪拌する。反応混合物を「ハイフロ（
ｂｙｒｌｏ）Ｊで濾過し、溶媒は減圧で濾別する。残渣
をクロロホルムに溶解させ、水洗し、クロロホルム溶液
を乾燥（ＭｇＳＯ４）、濾過し、溶媒を減圧で濾別する
。残渣をフラソンユクロマトグラフィ−（シリカ、ＣＨ
Ｃｌ３ＥｔＯＡｃは１：１）で精製して４−（２’−ク
ロロ−４−トリフルオロメチル−６°−フルオロフェノ
キシ）１．２−ジアミノベンゼン（０，６８Ｋ、８６％
）を淡褐色消として生じた。

工程−Ｄ４−（２°−クロロ−４−トリフルオロメチル−６°−
フルオロフェノキシ）−１，２−ジアミノベンゼン（４
，１５ｇ）を濃塩酸（８，１ｃｍ）を含む水（９０ｅｍ
３）に攪拌しながら加える。混合物を０℃まで冷却する
。

硝酸ナトリウム（２，０１３ｇ）を水（２０ｃｒｎ３）
に溶解した溶液を、攪拌しながら且つ０〜５℃に冷却し
ながら潤油する。７Ｍ加の途中で更に水（６０ｃｍ”）
を加える。混合物を室温で一夜攪拌し、エチルアセテー
トで３回抽出し、混合した有機層を水洗、乾燥（Ｍ　ｇ
　Ｓ　Ｏ４）　、濾過して、溶媒は減圧で除去する。残
渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカ、ＣＨＣｌ
　　：ＥｔＯＡｃは４：１）で精製して５−（２°−ク
ロロ−４°−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノ
キシ）ベンゾトリアソール（３，８７ｇ、　９０％）を
黄褐色固体として生じた。

工程−Ｅ５−（２°−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フ
ルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾールを実施例２の工
程−Ｆに記載の方法で表−１の化合物１０、表−Ｈの化
合物１１および表−■の化合物１３に転換した。

化合物１６，１７，１８，１９，２０，２１゜２２．２
Ｂ、２４，２５，２６，２７，２８゜２９．３０，４７
，５２．および７３を適切な反応物を使用する類似の方
法で調製した。

実施例４この実施例は、表−Ｈの化合物３９の調製を記載する。

工程−ＡＤＬ−２−アミノ−１−プロパツール（５，０１ｇ）を
乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　（Ｉ００ｃｍ３）に溶解させ、炭酸カ
リウム（Ｉ３，７ｇ）を加える。４−（２’−クロロ−
４“−トリフルオロ”メチル−６−フルオロフェノキシ
）−１，，２−ジニトロベンゼン（２５，０５ｇ）を攪
拌しながら加え、混合物を室温で１８時間攪拌する。反
応混合物を水（４５０ｃｍ３）に注油し、エチルアセテ
ートで３回抽出する。混合した有機抽出物を３回水洗し
、乾燥（Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４）　、濾過して、溶媒は減圧
で除去する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シ
リカ、ヘキサン：ＥｔＯＡｃは８５：１５）で精製して
ＤＬ−２−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）−２−ニトロアニリノ］
プロパンー１−オル（２１，４ｇ、　７５％）を黄色透
明油として生じた。

工程−Ｂ５％パラジウム／Ｃ（０，ｌ１ｇ）を、攪拌し、窒素で
浄化したメタノール（Ｉ８ｃｍ３）に加える。硼水素化
ナトリウム（０，２２ｇ）を水（６，２ｃｍ３）に溶解
した溶液を加え、混合物を氷中て冷却し、方、ＤＬ−２
−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル６−フ
ルオロフェノキシ）−２−ニトロアニリノ］プロパンー
１−オル（０，８ｇ）をメタノール（ｌ［１ｃｍ３）に
溶解した溶液をゆっくり加える。添加を完了し、冷却し
ながら更に１５分間攪拌し、続けて室温で３０分間攪拌
する。混合物を「ハイフロ」で濾過し、溶媒を減圧で除
去する。残渣をクロロホルムに溶解させ、溶液を水洗す
る。有機層を乾燥し、溶媒を減圧で除去して褐色部（０
７４，９９％）を生じ、放置して凝固させた。固体はト
ルエンから再結晶させ、ＤＬ−２−［５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ）
−２−アミノアニリノ］プロパンー１−オル（０，５４
ｇ、　７３％）を生じた。

工程−ＣＤＩ、−２−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チル−６−フルオロフェノキシ）−２−アミノアニリノ
］プロパンー１−オル（０，，５１９ｇ）を、攪拌し、
冷却した（０〜５°Ｃ）水（Ｉ０ｃｍ　　）と濃塩酸（
Ｄ、８３ｃｍ３）の混合物に加える。硝酸すトリウム（
０，２１ｇ）を水（２，１ｃｍ”　）に溶解した溶液を
、温度Ｏ〜５°Ｃを保ちながら潤油する。潤油を完了し
、０〜５℃て１０分間反応を続けた後、室温まで１時間
半以上撹拌する。反応混合物をエチルアセデートで３回
抽出し、有機層を混合して３回水洗する。有機層を乾燥
（ＭｇＳ０４）、濾過し、溶媒を減圧で濾別する。残渣
をフラッシュクロマトグラフィ（シリカ、ＣＨＣｌ　　
：ＥｔＯＡｃは７：３）で精製して、表−■の化合物３
９であるＤＬ−２−［６−（２−クロロ−４−トリフル
オロメチル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾ
ール−１−イル］プロパツール（０，４１ｇ、　７７％
）を油として生じた。

実施例５この実施例は、表−■の化合物１５番の調製を説明する
。

ＤＬ−２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１
−イル］プロパツール（０，４ｇ）をアセトン（Ｉ５ｃ
ＩＴ１３）に溶解させ、溶液を水浴中で冷却する。

２．６７モルジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）試薬（Ｃｒ　Ｏ
３２、６７ｆｏａｍ　　にする）　　（０，８２ｃｒ＋
＋３）を６等分して３０分間を要して加え、毎回続けて
アセトン（５ｃｍ３）を加える。添加を完了し、混合物
を更に１５分間攪拌、冷却した後、室温まで１時間攪拌
する。イソプロパツール（０，１ｃｍ３）を加え、続け
て１０分間攪拌する。水（Ｉ５ｃｍ３）を加え、溶媒を
減圧で除去して約２０　ｃｍ　”にする。残渣をエチル
アセテートで３回抽出し、混合した有機抽出物を水洗、
乾燥（ＭｇＳ０４）、濾過し、溶媒を減圧で濾別して、
未精製の表−■の化合物１５番であるＤＬ−２−［１３
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオ
ロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロピ
オン酸（０，４ｇ）を生じた。

実施例にの実施例は、表−■の化合物１２番の調製を説明する。

０Ｌ−２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１−
イル］プロピオン酸（２，３ｇ）を乾燥１．２−ジクロ
ロ工°タン（４３ｃｍ３）に懸濁させる。乾燥エタノー
ル（０，３７ｃｍ３）とＤ　Ｍ　Ａ　Ｐ　（０，０７ｇ
　）を加える。

攪拌した混合物を水中で冷却し、Ｄ　ＣＣ（Ｉ，１８ｇ
　）を加える。冷却しながら１時間攪拌した後、室温ま
で１６時間攪拌する。混合物をａ、過し、溶媒を減圧で
濾別する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリ
カ、ＣＨＣｌ　：Ｅｔ２ｏは９６：４）で精製して表−
■の化合物１２であるＤＬ−エチル−２−［６−（２−
クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノ
キシ）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロピオネート
（Ｉ，８４ｇ　、　８７％）を無色部として生じた。

化合物５４を適切な反応物を使用する類似の方法で調製
した。

実施例７この実施例は、表−■の化合物４０番の調製を説明する
。

ＤＬ−２−［８−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−・
１−イル］プロピオン酸（０，５ｇ）　、１．１−ジメ
チルヒＦラシン（０，０９４ｃｍ３）　オヨヒＤ　ＣＣ
（０，２５６ｇ）を、乾燥し、攪拌、氷冷したジクロロ
メタン（５ｃｍ３）に溶解させる。混合物を０〜５℃で
１時間攪拌した後、室温まで一夜攪拌する。混合物を濾
過し、溶媒を減圧で濾別する。残渣をフラッシュクロマ
トグラフィー（シリカ、ＣＨＣｌ３：ＥｔＯＨは９５：
５）て精製して、表−■の化合物４０であるＤＬ−２−
［６〜（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フ
ルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１−イル］プ
ロピオニルジメチルヒドラジド（０，３５ｇ　、　６３
％）を生じた。

実施例８この実施例は、表−■の化合物４１の調製を説明する。

ＤＬ−２−［８−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール刊−イ
ル］プロピオニルジメチルヒドラジド（０，３３ｇ）を
メタノール（Ｉ２ｃｎ＋３）に溶解させ、ヨウ化メチル
（Ｉｃｍ”）を加える。混合物を室温で暗所に１８日間
”放置後、溶媒を減圧で除去する。残渣をエチルで摩砕
し、エーテルを傾瀉して残渣を真空乾燥し、表−■の化
合物４１であるＤＬ−２−［［１−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾ
トリアゾール−１−イル］プロピオニルトリメチルヒド
ラジニウムヨージド（０，２４５ｇ）を生じた。

実施例９この実施例は、化合物８１の調製を説明する。

エチル２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−■
−イル］プロピオネート（０，５３ｇ）を１．２−ジク
ロロエタン（Ｉ，５ｃｍ３）に溶解させ、メタクロロバ
ー安息香酸（０，２８ｇ）と混合して室温で７日間攪拌
する。溶媒を減圧で除去し、残渣をフラッシュクロマト
グラフィー（シリカ、ＣＨＣＩ　３：ＥｔＯＨは９８：
２）で精製して化合物４３であるエチル２−［６−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェ
ノキシ）ベンゾトリアゾール−１−イル−３−Ｎ−オキ
シトコプロピオネート（０，３７ｇ。

６７％）を生じた。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）：δ７．９７（ｄ）Ｉｌｌ；７
．６４（ｓ）ｉｌｌニア、４７（ｄｄ）ｉｌｌ；７．０
Ｂ（ｄｄ）Ｌｌｌ；Ｂ、７８（ｓ）１１１；５．１５（
ｑ）ＩＩＩ：４．１？（Ｑ）２１１；１．９２（ｄ）３
１１；＋、１７（ｔ）３実施例１０この実施例は、化合物８２の調製を説明する。

エチル２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１
−イル］プロピオネート（０，２６ｇ）を乾燥ジクロロ
メタン（Ｉｃｍ３）に溶解させ、トリエチルオキソニウ
ムテトラフルオロメタン（ＣＨ２Ｃ１２に溶解した１モ
ル溶液を０．Ｂｃ＋ｎ３）を攪拌しながら加え、室温で
１８日間放置する。溶媒を減圧で除去して生じる白色固
体をエーテルで洗浄し、濾過して化合物４４であるエチ
ル２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−
６−フルオロフェノキシ）−８−ニチルベンゾトリアゾ
ール−１−イリウム］プロピオネートテトラフルオロボ
レート（０，０８５ｇ）を生じ、融点は１３０．１〜１
３１．６℃であった。

実施例１１この実施例は、表−■の化合物１５番の調製を説明する
。

エチル２−［６−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１
−イル］プロピオネート（０，７０３ｇ）をＴＨＦ（２
，２ｃｍ）およびイソプロパツール（［ｉ、３ｃｍ３）
に溶解したものを、水酸化ナトリウム（０，０７ｉ）を
水（Ｉｃｍ”）に溶解した溶液と室温で２時間半攪拌す
る。溶媒を減圧で除去し、残渣を水（２５ａｍ　　）に
溶解させる。２モルの塩酸（０，８６ｃｍ３）を攪拌し
ながら加える。沈殿を濾過、水洗、風乾し、トルエンか
ら再結晶させて、表−■の化合物１５番である２−［６
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオ
ロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロピ
オン酸（［）、５９ｇ、　９０％）を白色固体として生
じ、融点は１７３〜１７３．９℃であった。

実施例１２この実施例は、表−■の化合物３８の調製を説明する。

ＤＬ−２−［［１−（２−クロロ−４−トリフルオロメ
チル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾトリアゾール−
１−イル］プロピオン酸（０，１９９ｇ）を乾燥ジクロ
ロエタン（４，７ａｍ３）に溶解したものを、塩化チオ
ニル（０，０６ｇ）と１時間半攪拌、還流して一夜放冷
する。ＤＭＡＰ　（０，０６６ｇ＞を加え、混合物を室
温で１０分間攪拌し、メタンスルホンアミド（０，０５
ｇ）を加えて混合物を室温で２時間攪拌する。溶媒を減
圧で除去し、残渣をフラッジ、クロマトグラフィー（シ
リカ、ＣＨＣｌ　　：アセトンＨＯＡｃは９０：１０：
２）で精製してＤＬ−２−［６−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ）ベンゾト
リアゾール−１−イル］　−Ｎ−（メチルスルホニル）
プロピオンアミド（０，１３８ｇ、　５８９６）を白色
固体として生じた。

化合物５５．５６および５７を適切な反応物を使用する
類似の方法で調製した。

この実施例は、表−■の化合物１５番の調製を説明する
。

工程−Ａ４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フル
オロフェノキシ）−１，２−ジニトロベンゼン（８ｇ）
を乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　（ｌ［ｉｃｍ”　）に溶解させ、Ｄ
Ｌアラニンエチルエステル塩酸塩（３，２４ｇ）を加え
、続いてトリエチルアミン（５，８４ｃ＋ｎ”　）を加
える。混合物を室温で１６時間攪拌し、水（８０ｃｍ３
）に注油し、エチルアセテートで４回抽出する。抽出物
を水洗、乾燥（ＭｇＳ０４）、濾過し、溶媒を減圧で濾
別する。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ
ＣＨＣｌ　　：ヘキサンは４：１、続いてＣＭＣＩ　３
）で精製しＤＬ、−エチル−２−１：５＝（２−クロロ
−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ）
−２−ニトロアニリノ］プロピオネート（４，７５ｇ）
を黄色透明油として生じた。

工程−ＢＤＬエチル２−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチル−６−フルオロフェノキシ）−２−ニトロアニリ
ノ］プロピオネートＣ４，７５ｇ　）をＴＨＦ（ＩＢ（
至）３）／イソプロパツール（５５ｃｍ３）に溶解した
ものと、水酸化ナトリウム（０，８６ｇ）を水（Ｉ８ｃ
ｍ３）に溶解した溶液をゆっくり攪拌しながら加える。

混合物を室温で３０分間攪拌した後、溶媒を減圧で除去
する。残渣を水（２５ｃｍ３）に溶解させ、これを、５
％パラジウム／炭（０，１ｇ）を水（３０ｃｍ３）に混
合したものおよび硼水素化ナトリウム（０゜８ｇ）を水
（２０ｃｍ３）に窒素大気中で混合した混合物に、氷冷
し、ゆっくり攪拌しながら加える。添加を完了し、混合
物を室温で２時間半攪拌する。反応混合物を「ハイフロ
」で濾過し、濾液を０℃まで冷却し、２モル塩酸（３１
，８ｃｍ３）を攪拌、冷却しながら加える。水（Ｉ０ｃ
ｍ３）に溶解した亜硝酸ナトリウム（ｔ、ｅｓｆ）の溶
液を攪拌および０℃に冷却しながら潤油する。潤油後、
混合物を室温まで２時間攪拌する。混合物をエチルアセ
テートで３回抽出し、乾燥（ＭｇＳ０４）、濾過して溶
媒を減圧で濾別する。残渣をフラッシュクロマトグラフ
ィー（ＳｉＯＣＨＣｌ　　：アセトン：氷酢酸２ゝ　　
　　３は８５：１０：５）で精製してＤＬ−２−［１１ｉ−（
２−クロロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフ
ェノキシ）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロピオン
酸（Ｉ，８３［）を生じた。

化合物６１，６２．６３および６４を適切な反応物を使
用する類似の方法で調製した。

実施例１４この実施例は、化合物７８番および７９番の調製を説明
する。

工程−八エチル２−（５−および６−メドキシベンゾトリアゾー
ルー１−イル）プロピオネートの混合物（Ａ　Ｂｌｏ−
乾燥ジクロロメタン（Ｉ５０ｃｍ”）に溶解させ、攪拌
し、−７０℃まで冷却する。三臭化硼素（２４ｃｍ”）
を乾燥ジクロロメタン（２０ｃｍ３）に溶解したものを
３０分間を要して潤油し、混合物を一６０℃に３０分間
保った後、室温まで一夜攪拌する。混合物を４℃に冷却
し、エタノール（８０ｃｍ３）を攪拌しながら３０分間
を要して潤油し、室温まで暖めて溶媒を減圧で除去する
。エタノール（２００ａｍ”　）と濃硫酸（２ｃ＋ｎ３
）を残渣に加え、その溶液を２時間還流加熱する。溶媒
を減圧で除去し、残渣をエチルアセテートに溶解させ、
水洗、乾燥（ＭｇＳＯ４）、濾過し、エチルアセテートを減圧で除
去する。粗生成物７．８４Ｋをクロマトグラフィー（Ｓ
ｉＯヘキサン：ＥｔＯＡｃは２：３）２ゝで精製してエチル２−（５−および６−ヒドロキシベン
ゾ小リアゾール−１−イル）プロピオネートの混合物ｅ
、ｅ’ｙｇを淡黄色消として生じた。

特性を決定するデータ：（ＣＤＣＩ　３）　６１．２（ｔ、３）；　　δ２．ｏ
（ｔ、３）６４．２（ｑ、２）；δ５，５〜５．７（ｍ
、ｌ）：　δ５．８５（幅広）：δ６．１８（幅広）；
δ６．８９（ｄ）；δ８．９６（ｄｄ）；　δ７．１３
（ｄｄ）：δ７．４０（ｍ）；δ７．９０（ｄ）。

工程−Ｂエチル２−（５−および６−ヒトロキシベンゾトリアゾ
ールー１−イル）プロピオネートの混合物（０，５ｇ）
、無水炭酸カリウム（０，４４ｇ）　、乾燥メチルエチ
ルケトン（Ｉ２ｃｍ３）およびオクタフルオロトルエン
（Ｉｇ）を、４５分間還流加熱して濾過し、濾液を減圧
蒸留して淡黄色の粗生成物０．９３ｇを生じた。粗生成
物を分取プレートクロマトグラフィ（ＳｉＯヘキサン：
ｔ−ブチルメチルエーテ２ゝルは７：３）で精製してエチル２−（６−へブタフルオ
ロトリルオキシベンゾトリアゾール＝１−イル）プロピ
オネート（０，４ｇ）およびエチル２−（５−へブタフ
ルオロトリルオキシベンゾトリアゾール−１−イル）プ
ロピオネート（０，２２ｇ）を無電池として生じた。

化合物６５，６６．６７．６８，６９，７０゜７１．７
２，７５，７６．７７．８０．８３゜８４．８５．およ
び８６を適切な反応物を使用する類似の方法で調製した
。

実施例１５この実施例は、表−Ｉの化合物４４番、表−■の化合物
４９番および表−■の化合物５８番の調製を説明する。

５−（２’−クロロ−４−トリフルオロメチル−６°−
フルオロフェノキシベンゾトリアゾール（実施例１の工
程−Ｆで調製する）（Ｉｇ）をピリジン（Ｉ印３）に加
える。エチルアクリレート（０，３３ｇ）、続いてメト
キシナトリウム５０℃で７時間攪拌する。溶媒を減圧で除去し、残渣を
水とエチルアセテートで分岐する。有機抽出物を３回水
洗し、乾燥（ＭｇＳＯ４）する。溶媒を減圧で除去して
褐色部を残した。この油をＳｉＯ　　　Ｂ３：３５のヘ
キサン：ＴＢＭＥを溶離剤２ゝとして使用するフラッシュクロマトグラフィーで精製し
た。三つの生成物を生じ、ＮＭＲで表−Ｉの化合物４４
番、表−Ｈの化合物４９番および表■の化合物５８番で
あることを示した。

化合物４５，４６，５０，５１，５９，および６０を適
切な反応物を使用する類似の方法で調製した。

実施例１にの実施例は、表−■の化合物７４番の調製を説明する。

塩化オキサリル（０．４９ｃｍ”　）を乾燥ジクロロメ
タン（Ｉ２ｃｍ”）に溶解させ、乾燥ジクロロメタン（
Ｉ．２５ｃｍ３）に溶解したＤＭＳＯを攪拌しながら且
つ−５０〜−６０℃に冷却しながら潤油する。乾燥ＤＭ
ＳＯ（５ｃ＋ｎ３）に溶解したＤＬ２−［８−（２−り
ｏ口４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ
）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロパツール（Ｉｇ
）を−５０℃で加え、−５０℃で３０分間攪拌する。

トリエチルアミン（Ｉ．７９ｃｍ３）を−５０℃で加え
、混合物が室温に達した後、室温で３０分間攪拌する。

水（２５ｃｍ３）を加え、有機層を分離し、水洗、乾燥
、濾過して、有機層を減圧で濾液から除去する。

残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＳＩＯ２、ヘキ
サン：　ＴＢＭＥが１：１からＴ　Ｂ　Ｍ　Ｅ　１００
％まで増加する）で精製してＤＬ２−［６−（２−クロ
ロ−４−トリフルオロメチル−６−フルオロフェノキシ
）ベンゾトリアゾール−１−イル］プロピオンアルデヒ
ド（０．１　ｇ）を油として生じた。

生物学的データ化合物の除草剤活性を下記のように試験した。

適切なｌ農度の各化合物を、メチルシクロヘキサンの４
９６エマルジヨンおよびトウィーン２０（Ｔｖｅｅｎ）
とスパン８０（Ｓｐａｎ）が３６対１の０４９６配合物
に混合した。トウィーン２０は２０モル比の酸化エチレ
ンのソルビタンラウレートとの凝縮液からなる界面活性
剤の商標である。スパン８０はソルビタンモノラウレー
トからなる界面活性剤の商標である。化合物を溶媒／界
面活性剤配合物の必要量に溶解させることにより処方を
効果的にした。必要ならばガラス球を加え、全液量を水
で５　ｍｌに調整し、混合物を振とうして化合物を完全
に溶解させた。このような処方を行ない、必要に応じて
ガラス球を除去した後、最終噴霧量（４５ｍｌ）に水で
稀釈した。

このように調製した噴霧成分を若い鉢植え植物（発生後
の試験）に１ヘクタール当たり１０００リツトルと等価
の割合で噴霧する。植物の損傷は、噴霧後１３日１に非
処理植物との比較により、０は０〜ｌＯ％の損傷、１は
１１〜２５％の損傷、２は２６〜５０％の損傷、３は５
１〜８０％の損傷、４は８１〜９５％の損傷および５は
９６〜１００％の１ｍ　傷である０〜５の段階で判定し
た。

発生前の除草剤活性を検出するために行なう試験では、
彼験種の種をプラスチックトレイの堆肥表面に置き、１
ヘクタール当たり１０００リツトルの割合で成分を噴霧
した。その後柱を更に堆肥で覆った。噴霧後２０日１に
、噴霧したプラスチックトレイの苗木を非噴霧対照トレ
イの苗木と比較し、損傷を同様の０〜５の段階で判定し
た。

試験の結果を下記の表−■に示す。

表−■ 試験植物に使用した略号ｓｂ−サトウダイコンＲｐ−セイヨウアブラナＣｔ−綿ｓｙ−ダイズＭ　ｚ　−）ウモロコシＷｗ−秋蒔き小麦Ｒｃ−米Ｂｄ−コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｐｉｌｏｓａ）
Ｉｐ−マルバアサガオ（ｌｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒ
ｅａ）Ｄｇ−ヘンリーメヒシバ（Ｄｉｇｌｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　）Ａ
１−ノスズメノテッポウ幾つかの化合物の除草剤活性を下記の別の方法で試験し
た。

適切な濃度の各化合物を、メチルシクロヘキサンの４％
エマルジョンおよびトウィーン２０とスパン８０が３６
対１の０４％配合物に混合した。トゥイーン２０は２０
モル比の酸化エチレンのソルビタンラウレートとの凝縮
液からなる界面活性剤の商標である。スパン８０はソル
ビタンモノラウレートからなる界面活性剤の商標である
。化合物を溶媒／界面活性剤配合物の必要二に溶解させ
るこたにより処方を効果的にした。必要ならばガラス球
を加え、全液量を水で５　ｍｌに調整し、混合物を振と
うして化合物を完全に溶解させた。このような処方を行
ない、必要に応じてガラス球を除去した後、最終噴霧量
（４５ｍｌ）に水で稀釈した。

このように調製した噴霧成分を若い鉢植え植物（発生後
の試駆）に１ヘクタール当たり１０００リツトルと等価
の割合で噴霧する。植物の損出は噴霧後１３日１に非処
理植物との比較によって、０は０９６Ｈ３（Ｈ，１ハ１
〜５９６０）損（ｕ、２　＋、ｔ　６〜１５９６　（Ｆ
Ｊ　崩ｆ易、３は１６〜２５％のＩ員１易、４は２６〜
３５％の（員（基、５は３６〜５９％の１員１易、６は
６０〜６９の損傷、７は７０〜７９の損傷、８は８０〜
８９の損（易、および９は９０〜１００の損傷である０
〜９の段階で判定した。

発生前の除草剤活性を検出するために行なった試験では
、作物の種（即ち、５ｂＳＣｔ、Ｒｐ。

Ｗｗ、Ｍｚ、Ｒｃ、Ｓ　ｙ）を２　ｃｍの深さに蒔き、
雑草の種を堆肥の下１　ｃｍの深さに蒔いて、１ヘクタ
ール当たり１０００リツトルの割合で成分を噴霧した。

噴霧後２０日１に、噴霧したプラスチックトレイの苗木
を非噴霧対照トレイの苗木と比較して、損傷を同様の０
〜９の段階で判定した試験の結果を下記の表−■に示す。

表−■ 試験植物に使用した略号ｂｐｔｙｚｗサトウダイコンセイヨウアブラナ綿ダイズトウモロコシ秋蒔き小麦平成元年９月ｌＡ日

Claims

【特許請求の範囲】１、式（ I ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ｒ＾１は、Ｈ、ＣＮ、ＮＯ＿２、ハロゲン、低級
アルキル、低級ハロアルキルからそれぞれ選択され、ｍ
は１〜４の整数であり、Ｒ＾２はＮまたはＲ＾１が上記
に定義のＣＲ＾１であり、Ｒ＾３は式（ａ）、（ｂ）ま
たは（ｃ）の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ）またはそれらの窒素酸化物または第４級塩誘導体であり
、但しＲ＾４は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、式中、Ｒ＾５およびＲ＾６はそれぞれＨ、低級
アルキル、ハロゲンであるか、またはＲ＾５とＲ＾６が
一緒になって＝ＣＨ＿２を形成するか、またはＲ＾５、
Ｒ＾６およびこれらが結合している炭素原子が一緒にな
ってＣ＿３＿〜＿６のシクロアルキル環を形成し、Ｒ＾７は（ＣＨ＿２）＿ｎ、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、ＣＨ＝ＣＨ、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、ＣＨＯＨＣＨ＿２またはＣＨＯＲ＾１＾０ＣＨ＿２（但し、Ｒ＾９は低級アルキ
ルであり、Ｒ＾１＾０は低級アルキルまたはフェニルで
ある）であり、ｎは０、１または２であり、Ｒ＾８はＣＯＯＲ＾１＾１、ＯＨ、ＯＲ＾１＾０、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、ＣＯＳＲ＾１＾１、ＣＨＯ、ＣＮ、ＣＨ
＝ＮＯＲ＾１＾２、▲数式、化学式、表等があります▼
、ＯＳＯ＿３Ｈ、ＳＯ＿３Ｈであり、但し、Ｒ＾１＾０
は前記に定義の通りであり、Ｒ＾１＾１は水素、任意置
換低級アルキル、任意置換低級アルケニル、任意置換低
級アルキニル、［（ＣＨ＿２）＿２Ｏ］＿ｐ−（ＣＨ＿
２）＿ｑＯＲ＾１＾０、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ＾１＾０）＿２、
任意置換フェニル、任意置換ベンジル、任意置換シクロ
アルキルであり、Ｐは０、１または２であり、Ｑは２〜
５までの整数であり、Ｒ＾１＾２はＨまたは低級アルキルであり、Ｒ＾１＾３
およびＲ＾１＾４はＨ、低級アルキル、低級シクロアル
キル、アルケニル、アルキニル、ＳＯ＿２Ｒ＾１＾０、
Ｎ（Ｒ＾１＾２）＿２、＾＋Ｎ（Ｒ＾１＾０）＿３から
それぞれ選択され、更にＲ＾１＾４は炭素原子１〜４個
の任意のヒドロキシまたはフェニル置換アルキル基、フ
ェニルまたはクロロフェニル基、炭素原子１〜４個のア
ルコキシ基、または基−ＮＲ＾１＾５Ｒ＾１＾６（式中
、Ｒ＾１＾５は水素または炭素原子１〜４個のアルキル
であり、Ｒ＾１＾６は水素、炭素原子１〜４個のアルキ
ル、フェニル、またはクロロフェニルである）であるこ
とがあり、または基−ＮＲ＾１＾３Ｒ＾１＾４が５員ま
たは６員複素環式環またはアルキル第４級誘導体を構成
し、およびＲ＾８がカルボキシル基である化合物の場合
は、それらの塩である。２、実質的に（Ｒ）の鏡像異性体の形態である、式（
I ）の化合物。３、Ｒ＾３が ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項１または２に記載の化合物。４、Ｒ＾４が▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｎ、Ｒ＾６およびＲ＾１＾１は請求項１に定義
の通りである）である、請求項１〜３のいずれか１項に
記載の化合物。５、Ｒ＾１＾１がＣ＿１＿〜＿４のアルキルであり、Ｒ
＾６がＨまたはＣ＿１＿〜＿４のアルキルである、請求
項４に記載の化合物。６、請求項１に記載の式（ I ）の化合物をキャリヤー
または稀釈剤と組み合わせてなる、除草剤組成物。７、望ましくない植物の成長またはその植物を枯殺また
は抑制する方法であって、請求項１に記載の式（ I ）
の化合物の有効量を植物または適所に使用することから
なる方法。８、請求項１に記載の式（ I ）の化合物の調製方法で
あって、ａ）式（II）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｍは請求項１に定義の通
りである）を式（III）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８は式（ I ）
に関して定義の通りであり、Ｘは脱離基である）と塩基
の存在下で反応させまたは式（IV）の化合物▲数式、化
学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾２＾１およびＲ＾２＾２はそれぞれＨまた
は低級アルキルであり、Ｒ＾２＾３はＣＮ、ＣＨＯ、ま
たはＣＯＯＲ＾２＾４であり、但しＲ＾２＾４は低級ア
ルキルである）と塩基の存在下で反応させ、またはｂ）Ｒ＾３がサブグループ（ｂ）であり且つＲ＾４が基
Ｒ＾２＾５−ＣＨ−Ｒ＾２＾６（Ｒ＾２＾５はＣＨ＿２
ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ＾−Ｍ＾＋、ＣＯＯＲ＾２＾９
または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｍ＾
＋はカチオン、Ｒ＾２＾９は低級アルキルであり、Ｒ＾２＾６はＨまた
は低級アルキルである）である場合には、式（Ｖ）の化
合物を環化し、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）ｃ）Ｒ＾３がサブグループ（ａ）または（ｂ）である場
合には、式（VIII）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）（式中、Ｒ＾４は式（ I ）に関して定義の通りである
）と式（VII）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびｍは式（ I ）に関して
定義の通りであり、Ｙはハロゲンである）と反応させ、
またはｄ）Ｒ＾３がサブグループ（ｂ）であり且つＲ＾４が▲
数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＾２＾７は
Ｈまたは低級アルキルである）である場合には、式（V
I）の化合物▲数式、化学式、表等があります▼（VI）を式（VII）の化合物と反応させ、その後所望ならばま
たは必要ならば下記の工程の一つ以上を実施することか
らなる方法。ｉ）式（ I ）のＲ＾８がアルコキシカルボニルである
場合、対応する酸への加水分解。ｉｉ）式（ I ）のＲ＾８がＣＯＯＨである場合、エス
テル化または塩、アミド、スルホンアミド、ヒドラジド
またはヒドラジニウム誘導体の生成。ｉｉｉ）式（ I ）のＲ＾８がアルコールである場合、
ＣＯＯＨまたはＣＨＯの酸化。９、式（Ｖ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、（Ｒ＾１）＿ｍ、Ｒ＾２、Ｒ＾２＾５およびＲ
＾２＾６は請求項８に定義の通りである）。１０、式（II）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、（Ｒ＾１）＿ｍおよびＲ＾２は請求項８に定義
の通りであるが、但し（II）は５−［２−クロロ−４−
（トリフルオロメチル）フェノキシ］−１Ｈ−ベンゾト
リアゾールではない）。１１、式（VIIIＡ）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIＡ）（式中、Ｒ＾４は請求項８に定義の通りである）。