RU1836360C - Производные бензотриазола и способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растений - Google Patents
Производные бензотриазола и способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растенийInfo
- Publication number
- RU1836360C RU1836360C SU894614905A SU4614905A RU1836360C RU 1836360 C RU1836360 C RU 1836360C SU 894614905 A SU894614905 A SU 894614905A SU 4614905 A SU4614905 A SU 4614905A RU 1836360 C RU1836360 C RU 1836360C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen
- water
- mixture
- added
- prev
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C217/90—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. amino-diphenylethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Сущность: продукт ф-лы I N R где RI - Н, CN, NOa, Hal, Alk. не замещенный или замещенный галоидом; R2 - N или группа CRi; m.1-4; Рз - группа ф-лы - C(R4R5)(CH2)nCOR6, где R« и Rs - Н. Hal, Alk, Re - H, OH, AlkOH, NHa, AlkNH, Alk2N. про вл ющий гербицидную активность. Реагент 1: N-незамещенный бензотриэ- зол: Реагент 2: соединение ф-лы X- C(R4R5((CH2)nCORe, где X - удал ема группа. 6 табл. 16 пр.
Description
(Л
С
Изобретение относитс к новым замещенным бензотриазольным производным общей формулы I
Jtn
N
где RI имеет одинаковые или разные значени и представл ют собой водород, циано, нитро, галоид, низший алкил, не замещенный или замещенный галоидом;
, целое число;
RZ - азот или группа CRi, где RI имеет указанные значени ,
Вз - группа общей формулы
-C(R4R5XCH2)nCOR6,
где RA и RS независимо друг-от друга - водород , галоид или низший алкил; , 1, 2:
Re - водород, гидрокси, низший алкок- си, амино, низший алкиламино, низший ди- алкиламино, низший диалкиламиноамино, или группу формулы -CH2CH(R)COOR7, где Ry - водород или низший алкил. обладающий фунгицидной активностью.
Известен структурный аналог - хлор-4-(трифторметил)-фенокси -1Н-бензо триазол, также обладающий фунгицидной активностью 1
Цель изобретени - получение новых производных триазола, обладающих более высокими гербицидными свойствами.
Соединени формулы I могут быть получены путем реакции соединени общей формулы II N
00
со о
Сл
о о
Сл
(Ri)m
N
где Ri, Ra и m имеют указанные значени , с соединением формулы III:
X-C(R4R5)(CH2)nCOR6,
где R4-Re имеют указанные значени :
X - удал ема группа, не об зательно в присутствии основани .
Подход щие удал емые группы X включают галоген: бром-и хлор, и сульфонаты: метансульфонат и п-толуолсульфонат.
Подход щие основани дл использовани в реакции включают гидриды щелочного металла - гидрид натри и карбонаты и гидроокиси щелочных металлов - карбонат кали или гидроокись натри .
Реакцию провод т в подход щем органическом растворителе, таком, какдиметил- формамид, толуол, диметилсульфоксид, низший алканол, такой, как метанол или этанол , либо низший алкилкетон, такой, как ацетон. Удобно использовать умеренные температуры, например 15-80°С, а проводить реакцию при температуре окружающей среды.
Эта реакци будет давать продукт, состо щий из смеси соединений формулы I, где R4 находитс у различных из трех атомов азота. Эти три продукта можно разделить способом хроматографии, в частности мгновенной .
Соединени формулы I можно также получить посредством реакции соединени формулы II с соединением общей форM v
.....-.; .Л -w
где R21 и R22 - независимо водород или низший алкил;
R23 - GN, СНО или COOR24, где R24 - низший алкил, не об зательно в присутствии основани .
Эта реакци присоединени типа реакции Михаэл дает соединени формулы , где Ra представл ет собой
-CH CH-R23 V
I 21 11
где R21-R23 имеют указанные значени . Реакцию провод т в присутствии основани , такого, как Тритон В, алкогол ты, пиридин , при 40-100°С.
Соединени формулы I активны, как гербициды ..
Способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растений включает нанесение на растени или среду
их произрастани эффективного количества соединени формулы I.
Соединени формулы I вл ютс активными к обширному классу сорн ков, включа однодольные и двудольные. Некоторые соединени можно использовать в качестве селективных гербицидов дл рисовых, и хлебных культур,
Соединени формулы I можно наносить
непосредственно на растени либо на почву перед по влением всходов растений. Они особенно полезны, когда их используют после по влени всходов.
Соединени формулы I могут использоватьс сами по себе дл повышени роста, но предпочтительно их использовать в виде композиции, содержащей соединение по изобретению в смеси с носителем, содержащим твердый или жидкий разбавитель.
Композиции, содержащие соединени формулы I, включают как разбавленные композиции, которые готовы дл непосредственного использовани , так и концентрированные композиции, которые
необходимо разбавл ть перед использованием (обычно водой). Предпочтительно композиции содержат 0,01-90 мае.% активного ингредиента. Разбавление композиции , готовые дл применени ,
п редпочтител ьно соде ржат 0,01 -2 мае. % ак- тивного ингредиента, в то врем как концентрированные композиции могут содержать 20;90 мас,% активного ингредиента, хот обычно предпочтительно 20-70 мае.%.
Твердые композиции могут быть в форме гранул или мелкодисперсного порошка, в котором активный ингредиент смешан с мелкорзздроблённым твердым разбавителем , например каолином, бентонитом, кизельгуром , долометом, карбонатом кальци , тальком, измельченной окисью магни , Фуллеровой землей и гипсом. Они могут быть также в форме диспергируемых порошков или гранул, содержащих смачивающий реагент, чтобы способствовать
дисперсии порошка или гранул в жидкости.
Твердые композиции в виде порошка можно
наносить в виде д у сто в дл опылени листвы.
Жидкие композиции могут содержать
раствор или дисперсию активного ингредиента в воде, не об зательно содержащей поверхностно-активный реагент, либо могут содержать раствор или дисперсию активного ингредиента в не смешивающемс с водои органическом растворителе, который диспергируют в виде капель в воде.
Поверхностно-активные реагеты могут быть катионными, анионными или неионными или их смесью, Катионными реагентами вл ютс , например, бромистый цетил- трилметиламмони ). Подход щими анионными реагентами вл ютс мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты, например лаурилсульфат натри , и соли сульфированных ароматических соединений, например, додецилбензол- сульфонат натри , лигносульфонат натри , кальци и аммони , бутилнафталинсульфонат и смесь натриевых солей диизопропил и три- изопропилнафталинсульфокислот. Подход щие неионные реагенты представл ют собой продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, например олеиновый и цети- ловый спирт, либо с алкилфенолами, например, октил- или нонил-фенол (например , Agraf 90) или октил-крезол. Другие неионные реагенты представл ют собой частичные сложные эфиры, полученные из длинноцепных жирных кислот и ангидридов гексита, например монолаурат сорбитана, продукты конденсации частичных сложных эфиров с окисью этилена и лецитины; силиконовые поверхностно-активные реагенты (растворимые в воде поверхностно-активные реагенты, имеющие скелет, содержащий силоксановую цепь, например Silwet L77). Подход щей смесью в минеральном масле вл етс Atplus 411F.
Водные растворы или дисперсии можно получить растворением активного ингредиента в воде или в органическом растворителе , не об зательно содержащем смачивающий или диспергирующий реагенты , и затем, если используют органический растворитель, добавл ют полученную таким образом смесь к воде, не об зательно содержащей смачивающие или диспергирующие реагенты. Подход щие органические растворители включают, например, этилен- дихлорид, изопропиловый спирт, пропилен- гликоль, диацетоновый спирт, толуол, керосин, метилнафталин,ксилолы и трихло- роэтилен.
Степень применени или норма расхода соединений по изобретению зависит от множества факторов, включа , например, выбранное дл использовани соединение , виды растений, рост которых требуетс подавить, состав, выбранный дл использовани , а также от того, наноситс ли соединение на листву или на корни. Как правило, подход щей вл етс норма нанесени 0,001-20,0 кг/га, предпочтительно 0,025-10,0 кг/га.
Соединени по изобретению могут примен тьс в сочетании с одним или более соединени ми, обладающими биологической активностью.
Пример 1. Получение соединений 1-111 в табл. 1-3 соответственно.
Стади А. 4-(2,4 -Дихлорофенокси)нит- робензол (1,7 г) раствор ют в изопропаноле (28 см3) и добавл ют порошок восстановленного железа (3,73 г), после чего добавл ют воду (6 см3) и концентрированную сол ную кислоту (0,23 см. Реакционную смесь перемешивают при нагревании с обратным холо0 дильником в течение 45 мин, а затем все еще гор чий раствор отфильтровывают через Hyflo. Растворитель удал ют из фильтрата при пониженном давлении. Остаток распредел ют между этилацетатом и водой. Орга5 нический экстракт промывают трем последующими порци ми воды, затем сушат над MgSCM. Экстракт отфильтровывают и растворитель удал ют из фильтрата при пониженном давлении. Остаток - темноко0 ричневое масло очищают с помощью мгновенной (флеш) хроматографии, использу силикагель и смесь Et2 0,95:5 в качестве элюента; получа 4-(2,4 -дихлоро- фенокси)бензамин (1,18 г) в виде окрашен5 ного в цвет соломы масла (75.4%). Стади В.
Бензамин со стадии А (31,8 г) раствор ют в ацетоне (134 см3) и добавл ют триэти- ламин (27 см, а затем при перемешивании
0 уксусный ангидрид (20 см3). Реакционную смесь перемешивают в услови х дефлегмации в течение 1,5 ч. Растворитель удал ют при пониженном давлении и остаток распредел ют между этилацетатом и водой,
5 Водную фазу выливают, а органический экстракт промывают еще раз водой, один раз насыщенным раствором МаНСОз, а затем три раза водой. Органический экстракт сушат над MgSO/i, фильтруют и растворитель
0 удал ют из фильтрата под пониженным давлением . Остаток кристаллизуют из этанола и сушат на воздухе, получа 4-(2,4 -дихлоро- фенокси)ацетанилид (31,4 г); точка плавлени 143,7-144,6°С.
5 , Стади С.
Ацетанилид со стадии В (23,2 г) суспендируют в уксусном ангидриде (83 см3) и охлаждают на бане соль - лед при -8°С. Концентрированную азотную кислоту
0 (4,96 смг) раствор ют в уксусном ангидриде (9,92 см ) при -5°С и этот раствор добавл ют по капл м при перемешивании и охлаждении к реакционной смеси так, чтобы конечна температура составл ла -5°С.
5Реакционной смеси при перемешивании дают нагретьс до комнатной температуры , а затем оставл ют сто ть при комнатной температуре в течение 1,ч. К реакционной смеси при интенсивном перемешивании добавл ют воду (200 см3).
Ярко-желтый продукт отфильтровывают при пониженном давлении и промывают трем дополнительными порци ми воды. Продукт сушат на воздухе, а затем перекристаллизо- вывают из этанола. Продукт сушат на воздухе, получа 4-{2 ,4 -дихлорофенокси)-2-нитроаце- танилид (21, 23 г); точка плавлени 129- 133,3°С.
Стади О.
Нитроацетанилид со стадии С (21, 23 г) раствор ют в гор чем этанрле (750 см3) и добавл ют порци ми дитионит натри (43, 58 г, 10 порций) в течение 1,5 ч, причем после каждой порции добавл ют воду (20 см ). После добавлени реакционную смесь перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 1,5 ч и оставл ют на ночь при комнатной температуре. Растворитель удал ют при пониженном давлении и добавл ют еще этанол, удал ют его также при пониженном давлении. Добавл ют этилацетат и смесь перемешивают при 40°С до гомогенной массы. Смесь фильтруют , чтобы удалить неорганические вещества , и растворитель удал ют из фильтрата при пониженном давлении. 4-(2,4 -Дихло- рофенокси)-2-аминоацетанилид получают в виде в зкой пены, котора , становитс хрупкой при охлаждении. ,
Стади Е.
Амин со стадии D (5 г) перемешивают с водой (61 см3) и добавл ют концентрированную сол ную кислоту (7,4 см3). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 мин, после чего дрбав- л ют еще воду (54 см3) и реакционную смесь охлаждают на бане из смеси соль-лед до -3°С. При посто нном перемешивании медленно добавл ют раствор нитрита натри (2,47 г) в воде (25 см3) при охлаждении при -3°С. После добавлени реакционную смесь перемешивают при температуре ниже нул в течение 30 мин, дают ей нагретьс до комнатной температуре и затем перемешивают в течение 3 ч, Реакционную смесь экстраги- руют трижды этилацетатом. Органические экстракты объедин ют и трижды промывают водой. Органический экстракт сушат над МдЗОд, фильтруют и удал ют растворитель из фильтрата под пониженным давлением. Остаток представл ет собой темно-корич- невое масло, которое очищают с помощью флеш-хроматографии, использу силика- гель, а в качестве элюента - трихлорметан, получа 1-ацетил-5-(2,4 -дихлорфенокси)- беизотриазол в виде масла светло-желтого цвета (выход 2,35 г).
Стади F.
Амид со стадии Е (1,85 г) раствор ют в этаноле (5 см3) и концентрированной сол -
ной кислоте (3 см3) и смесь перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течении 2,5 ч. Реакционную смесь оставл ют сто ть на ночь при комнатной температуре. Реакционный продукт распредел ют между водой и этилацетатом и отдел ют органический экстракт. Водную фазу экстрагируют трем дополнительными порци ми этилацетата. Органические экстракты объедин ют и промывают четыре раза водой. Органический экстракт сушат над , фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под пониженным давлением, получа 5-(2, 4 -дихлорфенокси)-бензотриз- зол(1,65г).
Стади G.
Бензотриазол со стадии F (1,62 т) раствор ют в безводном диметилформамиде (20 см3) и при перемешивании медленно добавл ют 50% NaH (0,28 г). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 мин, а затем добавл ют этил-2-бромопропионат (1,04 г) и перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Затем разбавл ют водой (200 см3) и экстрагируют четыре раза этилацетатом. Органические экстракты объедин ют и промывают водой. Органический экстракт сушат над , фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под пониженным давлением . Остаток представл ет собой масло светло-желтого цвета. Масло очищают с помощью флеш-хроматографии на силикагеле, использу в качестве элюента смесь трих- лорметана:диэтилового эфира 96:4. Получают три бесцветных масла, которые, как показал спектр ЯМР, представл ют собой соединени 1-3 в табл. 1-3 соответственно .
Соединени 4-6,31-36,43, 47,48,52 и 53 получают аналогичным способом, испель- зу подход щие реагенты.
Пример 2. Получение соединений 10-12 в табл. 1-3 соответственно.
Стади А.
. В безводном диметилформамиде (4 см ) раствор ют п-ацетамидофенол (1 г) и 5-хло- ро-3,4-дифторобензотрифторид (1,43 г). Добавл ют безводный карбонат кали (1.37 г) и смесь перемешивают и нагревают при 110-120°С в течение 2.ч. Реакционую смесь охлаждают, выливают в воду (40 см и трижды экстрагируют этилацетатом. Смешанные, органические экстракты промывают три раза водой, сушат над MgSO-i, фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом . Остаток перекристаллизовываютиз толуола, получа 4-(2 -хлор-4 -трифтороме- тил-6 -фторофенокси)ацетанилид (1,35 г, 59%) в виде белого твердого вещества.
Стади В.
Холодный раствор концентрированной азотной кислоты (0,2 см3) в уксусном ангидриде (1 см3) добавл ют по капл м к перемешиваемой охлаждаемой до -5°С суспензии 4-(2 -хлоро-4 -трифторометил-6 -фторофен- окси)ацетанилида (1,12 г) в уксусном ангидриде (4 см. После перемешивани в течение 10 мин при -5°С смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Смесь разбавл ют водой и твердое вещество удал ют фильтрованием, промывают водой и сушат на воздухе. Перекристаллизаци из толуола дает 4-{2 -хлоро-4 -триф- торометил-б -фторофенокси)-2-нитроаце танилид (0,54 г, 43%) в виде желтого твердого вещества, т.пл. 162,5-163°С.
Стади С.
4-(2 -Хлоро-4 -трифторомётил-6 -фторо- фенокси)-2-нитроацетанилид (35,35 г) раствор ют в перемешиваемом гор чем этаноле (1 л) и добавл ют дитионит натри (63.1 г) в виде 10 порций в течение 1,5 часа, причем после каждой порции добавл ют воду (29 см3). После окончани добавлени реакционную смесь перемешивают при нагревании с обратным холодильником в течение 1,5 ч. Растворитель удал ют из смеси под вакуумом и остаток экстрагируют этилацетатом . Удаление этилацетата после фильтровани дает неочищенный 4-(2 -хло- ро-4 -трифторометил-6 -фторофенокси)-2- аминоацетанилид (22 г, 67%), который используют без последующей очистки.
Стади D.
4-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6 -фторо- фенокси)-2-аминоацетанилид (22 г) перемешивают в воде (430 см3), добавл ют концентрированную сол ную кислоту (28,25 см и смесь охлаждают до -2°С. Медленно при перемешивании добавл ют нитрит натри (9,38 г) в воде (90 см3) и смесь охлаждают до 0°С. После окончани добавлени смесь перемешивают еще в течение 15 мин при 0°С, а затем при комнатной температуре в течение 3 ч. Смесь экстрагируют этилацетатом. экстракты промывают водой, сушат над MgSCM, фильтруют и растворитель удал ют под вакуумом, получа 1-ацетил-5-(2 -хлоро- 4 -трифторометил-6 -фторофенокси)-бензо- .триазол (13,64 г) в виде коричневого масла.
Стади Е.
1-Ацетил-5-(2 -хлоро-4 -трифторометил-6 - фторофенокси)-бензотриазол (13,64 г), концентрированную сол ную кислоту (48 см3) и этанол (80 см ) перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Растворитель удал ют под вакуумом и остаток распредел ют между водой и этилацетатом . Органическую фазу промывают водой.
сушат над MgSO/i, фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (СНС з:ЕтОАс 4:1), получа 5-(2 -хлоро-4- трифторометил-6 -фторофенокси)-бензотр- иазол (9,6 г) в виде светло-желтого твердого вещества. Стади F. 5-(200юро-4-трифторометил-6-фтороф0 енокси)-бензотриазол (8,91 г) раствор ют в безводном диметилформамиде (92 см и порци ми при перемешивании добавл ют 50.% гидрид натри (1,29 г). После перемешивани в течение 10 мин при комнатной
5 температуре смесь охлаждают над вод ной бане и добавл ют этил-2-бромпропио- нат (3,65 см. Перемешивание продолжают 1,5 ч, затем выливают в воду (380 см3) и трижды экстрагируют этилацетатом.. Сме0 шанную органическую фазу промывают водой , сушат над MgSO, фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом . Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНС з:эфир 96:4),
5 получа соединение 10 (1.94 г), соединение 11 (2,34 г) и соединение 12 (2,42 г) в виде масел.
Соединени 7-9,13,14,37и 42 получают аналогичными способами, использу подхо0 д щие реагенты. П р и м е р 3.
Получение соединений 10-12 (см. табл. 1-3).
Стади А.
5 М-Нитрофенол (14,4 г) раствор ют в ди- метилсульфоксиде (ДМСО, 47 см в атмосфере азота. Раствор перемешивают, нагревают до 80°С и добавл ют по капл м при посто нном перемешивании 5-хлоро0 3,4-дифторобензотрифторид (21,9 г). После окончани добавлени смесь перемешивают и нагревают при 140°С в течение 18 ч. После охлаждени большую часть растворител удал ют под вакуумом, а остаток рас5 предел ют между водой и диэтиловым эфиром. Органическую фазу отдел ют и водный слой экстрагируют двум дополнительными порци ми эфира. Эфирные экстракты смешивают, промывают три раза водой, су0 шат () и фильтруют. Растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом, получа 33 г коричневого масла, которое очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНС з:гексан 2:3), получа 25.5 г (3-{2-хлор5 4)-трифторметил-6-фторофенокси)-нитроб - ензола в виде желтого масла. Стади В.
3-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6 -фторо- фенокси)-нитробензол (25,5 г) раствор ют в этилендихлориде (51 см ), перемешивают,
охлаждают в бане из соли со льдом и добавл ют концентрированную серную кислоту (81 см3). Смесь охлаждают до -1°С и при интенсивном перемешивании при -1-0°С порци ми добавл ют нитрат кали (8.45 г). После окончани добавлени реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при 0°С, а затем оставл ют подогреватьс до комнатной температуры при перемешивании в течение 18 ч. Смесь выливают в лед - воду (400 см и экстрагируют четыре раза дихлорометаном. Смешанные дихлормета- новые экстракты сушат (, фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом, получа бледно-коричневое масло , которое очищают флеш-хроматографией (силикагель, гексаи:ЕЮАс 85:15), получа 4-(2 -хлоро-4 -трифторометил-6 -фторофен- окси)-1,2-динитробензол (26, 78 г, 93%) в виде масла.
Стади С.
5%-ным Палладировэнный уголь (0,28 г) суспендируют в метаноле (38 см3), через который пропускают газообразный азот. Раствор борогидридз натри (0,56 г) в воде (15 см3) добавл ют при перемешивании и охлаждении на бане лед - соль при -5°С. Добавл ют раствор 4-(2 -хлоро-4 -трифторо- метил-б -фторофенокси)-1,2-динитробензо- ла (0,034 г) в метаноле (20 см3), причем перемешиваемую смесь поддерживают при 0°С. После окончани добавлени охлаждающую баню удал ют и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 45 мин. Реакционную смесь фильтруют через Hyflo и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток раствор ют в хлороформе, промывают водой и хлороформный раствор сушат (MgSO/j), фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом . Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНС1з:ЕЮАс, 1:1), получа 4-(2 -хлоро-4 -трифторометил-6 - фторофенокси)- 1,2-диаминобензол (0,68.г. 86%) в виде бледно-коричневого масла.
Стади D.
4-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6. -фторо фенокси)-1,2-диаминобензол (4,15 г) при перемешивании добавл ют к воде (90 см3), содержащей концентрированную сол ную кислоту (6,1 см3). Смесь охлаждают до 0°С. Раствор нитрита натри (2,013 г) в воде (20 см добавл ют по капл м при перемешивании и охлаждении от 0 до 5°С. Во врем добавлени приливают еще воду (60 см3). Смесь оставл ют перемешиватьс при комнатной температуре в течение ночи, затем ее три раза экстрагируют этилацетатом и смешанную органическую фазу промывают
водой, сушат (MgSO) фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНСЬ:ЕЮАс 4:1), получа 5-{2 хлоро-4 -трифторометил-6 -фторофенокси )-б ензотриазол (3,87 г, 90%) в виде светло-желтого твердого вещества. Стади Е. 5-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6 -фторофенокси )-бензитрйазол превращают в соединени 10-12 (см. табл. 1-3) по примеру 2, стади F. Соединени 16-30. 47, 52 и 73 получают аналогичными способами, использу подход щие реагенты.
П р и м е р 4. Получение соединени 39 (см. табл. 3). Стади А.
01-2-Амино-1-пропанол (5,01 г) раствор ют в безводном диметилформамиде (100
мл) и добавл ют безводный карбонат кали (13,7 г). 4-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6 - фторофенокси)-1,2-динитробензол (25,05 г) добавл ют при перемешивании и затем смесь перемешивают в течение 18 ч при
комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в воду (450 см ) и экстрагируют три раза этилацетатом. Смешанные органические экстракты промывают три раза водой, сушат (MgSO), фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, гексан:ЕЮАс 85:15), получа 01-2-{5-2-хлоро-4-трифторометил-6- фторофенркси)-2-нитроанилино пропан-1-ол
(21,4 г, 75%) в виде рко-желтого масла.
Стади В.
5%-ный Палладий на угле(0.11 добавл ют к метанолу (18 см3), который перемешивают и продувают азотом. Добавл ют раствор борогидридэ натри (0,22 г) в воде (6,2 см ) и смесь охлаждают во льду, медленно добавл раствор (2-хлоро-4- трифторометил-6-фторофенокси)-2-нитроа нилино пропан-1-ола (0,8 г) в метаноле (16 см3). По окончании добавлени реакционную смесь перемешивают еще в течение 15 мин при охлаждении, после чего перемешивают 30 мин при комнатной температуре.
Смесь фильтруют через Hyflo и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток раствор ют в хлороформе и раствор промывают водой. Органическую фазу сушат и растворитель удал ют под вакуумом , получа коричневое масло(0,74 г, 99%), которое затвердевает при сто нии. Твердое вещество перекристэлллизовывают из толуола , получа (2-хлоро-4-трифтороме- тил-6-фторофенокси)-2-амино-анилино про- пан-1-ол (0,54 г, 73%).
Стади С.
(2-Хлоро-4-трифторометил-6-ф торофенокси)-2-аминоанилино пропан-1-ол (0,519 г) добавл ют к перемешиваемой и охлаждаемой (от 0 до 5°С) смеси воды (10 см3) и концентрированной сол ной кислоты (0,63 см По капл м добавл ют раствор нитрита натри (0,21 г) в воде (2,1 см3). При этом поддерживают температуру 0-5°С. По окончании добавлени реакционную смесь оставл ют при 0-5°С на 10 мин, а затем ее перемешивают в течение 1,5 ч, дава нагретьс до комнатной температуры. Реакционную смесь экстрагируют три раза этилацетатом, органические экстракты смешивают и промывают три раза водой. Органическую фазу сушат (MgSCM), фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом . Остаток очищают флеш-хроматог- рафией (силикагель, СНС з:ЕЮАс 7:3), получа соединение 39 (2-хлоро-4- трифторометил-6-фторофенокси-бензотри азол-1-ил пропанол (0.41 г, 77%) в виде масла .
Пример 5. Получение соединени 15.
01 -2- 6-{2-Хлоро-4-трифторометил-6- фторофенокси)-бензотриазол-1-илЗ-пропа нол (0,4 г) раствор ют в ацетоне (15 см3) и раствор охлаждают на лед ной бане. 0,62 см 2,67 М реактива Джонса, полученного из 2,67 г СЮз+2.63 см3 концентрированной HaSO-i+4 см воды, разбавленного до 10 см3, добавл ют шестью равными порци ми в течение 30 мин, причем после каждой порции добавл ют ацетон (5 см3). По окончании добавлени смесь перемешивают и охлаждают еще в течение 15 мин, а затем перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Добавл ют изопропанол (0,1 см, после чего перемешивание продолжают еще в течение 10 мин. Добавл ют воду (15 см3) и растворитель удал ют под вакуумом , чтобы осталось примерно 20 см . Остаток экстрагируют три раза этилацетатом. органические экстракты смешивают, промывают водой, сушат (MgSO/i), фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом, получа неочищенное соединение 15 - (2-хлоро-4-трифторометил- 6-фторофенокси)бензотриазол-1-ил пропио- .новую кислоту (0,4 г).
Пример 6. Получение соединени 12,
(2-Хлоро-4-трифторометил-6- фторофенокси)-бензотриазол)-1-ил пропи- оновую кислоту (2,3 г) суспендируют в безводном 1,2-дихлороэтане (43 см3). Добавл ют безводный этанол (0,37 см ) и ОМАР (0.07 г). Перемешиваемую смесь охлаждают льдом и добавл ют DCC (1,18 г). Реакционную смесь перемешивают при охлаждении в течение 1 ч, а затем при комнатной температуре в течение 16 ч. Смесь фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, CHCb:Et20 96:4), получа соединение 12 - DL-этиловый эфир 2-{6-(2-хлоро-4-трифторометил-6-фторофе нокси)бензотриазол-1-ил пропионовой кислоты (1,64 г, 67%) в виде бесцветного масла.
Соединение 54 получают аналогичным способом, использу подход щие реагенты .
Пример 7. Получение соединени 40. (2-Хлоро-4-трифторометил-6фторофенокси )бензотриазол-1-ил пропио- новую кислоту (0,5 г), 1,1-диметилгидразин. (0,094 см3) и DCC (0,256 г) раствор ют в безводном, перешиваемом, охлаждаемом льдом дихлорометане (5 см3). Смесь перемешивают при 0-5°С в течение 1 ч, а затем при комнатной температуре в течение ночи. Смесь фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель,
СНС з:ЕЮН 95:5), получа соединение 40 - (2-хлоро-4-трифторометил-6- фторо- фенокси)бензотриазол-1-ил пропиониил диметилгидразид (0,35 г, 63%).
П р и м е р 8. Получение соединени 41. (2-Хлоро-4-трифторометил-6- фторофенокси-бензотриазол-1-ил пропио- нил диметилгидразин (0,33 г) раствор ют в метаноле (12 см ) и добавл ют йодистый метил (1 см3). Смесь оставл ют в темноте при комнатной температуре на 18 дней, затем растворитель удал ют под вакуумом. Остаток растирают с эфиром, эфир декантируют и остаток сушат под вакуумом, получа соединение
41 - 01 -2- 6-{2-хлоро-4-трифторометил-6-фто- рофенокси)бензотриазол-1-ил пропионил- триметил гидразиний йодид (0,245 г).
Пример 9. Получение соединени 81. Этиловый эфир (2-хлоро-4-трифторометил-6-фторофенокси )бензотриазол-1- ил пропионовой кислоты (0,53 г) раствор ют в 1,2-дихлороэтане (1,5 см ) и перемешивают с метахлоронадбензойной кислотой (0,28 г) при комнатной температуре в течение
7 дней. Растворитель удал ют под вакуумом и остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель , СНС з:ЕЮН 98:2), получа соединение 43 - этиловый эфир (2-хлоро-4-трифторо- метил-6-фторофенокси)бензотриазол-1-ил- 3N-окись пропионовой кислоты (0,37 г, 67%).
Спектр ЯМР (CDCIs): (57,97 (п) Ж; 7,64 (с)1Н;7,47(дд) 1Н;7,06(дд) 1Н; 6,78 (с) Ж; 5,15(укв) Ж; 4,17(кв.)2Н; 1,92 (п)ЗН; 1,17(т) ЗН.
П р и м е р 10. Получение соединени 82.
Этиловый эфир (2-хлоро-4-трифто- рометил-6-фторофенокси)бензотриазол-1- ил пропионовой кислоты (0,26 г) раствор ют в безводном дихлорометане (1 см3) и при перемешивании добавл ют тетрафторобо- рат триэтилоксони (0,6 см3 Щ раствора в ChteCla). Смесь оставл ют при комнатной температуре на 18 дней. Растворитель удал ют под вакуумом получа белое твердое, вещество, которое промывают эфиром и фильтруют, получа соединение 44 - этил 2-{б-(2-хлоро-4-трифторометил-б-фторофе нокси)-3-этилбензотриазол-1-илий пропио- нат тетрафтороборат (0.085 г), т.пл. 130,1- 131,6°С.
Пример 11. Получение соединени 15.
Этиловый эфир 2-{6-{2-хлоро-4-трифторо- метил-6-фторофенокси)бензотриазол- пионовой кислоты (0,703 г) в тетрагидрофураие (2,2 см и изопропаноле (6,3 см ) перемешивают при комнатной температуре с раствором гидроокиси натри (0,07 г) в воде (1 см ) в течение 2,5 ч. Растворитель удал ют под вакуумом и остаток раствор ют в воде(25 см3). При перемешивании добавл ют 2М сол ную кислоту (0,86см3). Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе и перекри- сталлизовывают из толуола, получа соединение 15 - (2-хлоро-4-трифторо- метил-6-фторофенокси)-бензотриазол-1-ил пропионовую кислоту (0,59 г, 90%) з виде белого твердого вещества, т.пл. 173- 173,9°С.
П р и м е-р 12. Получение соединени 38.
(2-Хлоро-4-трифторометил-6-фтор офенокси)бензотриазол-1-ил пропионовую кислоту (0,199 г) 8 безводном 1,2-дихлороэ- тане (4,7 см3) перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 1,5 ч вместе с тионилхлоридом (0,06 г) и смесь оставл ют остывать на ночь. Добавл ют DMAP (0,066 г), смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин, затем добавл ют метансульфонамид(0,05 г) и оп ть перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Растворитель удал ют под вакуумом и остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНС1з:ацетон:НОАс 90:10:5), получа DL-2- 6-(2-хлоро-4-трифторометил-6-фторофено кси)-бензотриазол-1-ил -М- (метилсульфо- нид)пропионамид (0,138 г, 58%) в виде белого твердого вещества,
Соединени 55-57 получают аналогично , использу подход щие реагенты.
Пример 13. Получение соединени 15.
Стади А.
4-(2-Хлоро-4-трифторометил-6-фтороф енокси)-1,2-динитробензол (8 г) раствор ют в безводном диметилформамиде (16 см3) и
добавл ют гидрохлорид сложного этилового эфира DL-аланина (3,24 г), а затем триэти- ламин (5,84 см3). Смесь перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре, выливают в воду (80 см3) и экстрагируют
четыре раза этилацетатом. Экстракты соединени промывают водой, сушат (МдЗСм), фильтруют и растворитель удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель,
СНС з:гексан 4:1, затем ), получа DL- этиловый эфир (2-хлоро-4-трифторомс- тил-6-фторофенокси)-2-нитроанилино про пионовой кислоты (4,75 г) в виде рко-желтого масла.
Стади В.
Этиловый эфир (2-хлоро-4-трифто- рометил-6-фторофенокси)-2-нитроанилино- пропионовой кислоты (4,75 г).раствор ют в
тетрагидрофуране (18 см3), изопропаноле (55 см и медленно при перемешивании добавл ют раствор гидроокиси натри (0,86 г) в воде (18 см ). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин, а
затем растворитель удал ют под вакуумом. Остаток раствор ют в воде (25 см3) и медленно добавл ют к перемешиваемой охлаждаемой льдом смеси 5% паллади на угле (0,1 г) в воде (30 см3) и боргидрида натри
(0,8 г) в воде (20 см ) в атмосфере азота. По окончании добавлени смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2,5 ч. Реакционную смесь фильтруют Hyflo и фильтрат охлаждают до 0°С. затем
при перемешивании и охлаждении добавл ют 2 М сол ную кислоту (31,6 см j. По капл м при перемешивании добавл ют раствор нитрита натри (1,68 г) в воде (10 см3) при охлаждении до 0°С. По окончании добавлени смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Смесь экстрагируют три раза этилацетатом и объединенные экстракты промывают водой, сушат (MgS04). фильтруют и растворитель удал ют
из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (силикагель, СНС з:ацетон:лед на уксусна кислота 85:10:5), получа (2-хлоро-4-трифто- ррметил-б-фторофенокси)бензотриазо -1ил пропионовую кислоту (1,63 г).
Соединени 61-64 получают аналогично , использу подход щие реагенты.
Пример 14. Получение соединений 78 и 79.
Стади А,
Смесь этил 2-{5- и 6-метоксибензотриа- зол-1-ил)пропионата (8,8 г) раствор ют в безводном дихлорометане (150 см перемешивают и охлаждают до -70°С. По капл м в течение 30 мин добавл ют трибромид бора (24 см3) в безводном дихлорометане (20 см3). Смесь выдерживают при -60°С в течение 30 мин, а затем перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Смесь охлаждают до 4°С, по капл м при перемешивании в течении 30 мин добавл ют этанол (80 см3), дают ей нагретьс до комнатной температуры и растворитель удал ют под вакуумом. К остатку добавл ют этанол (200 см3) и концентрированную серную кислоту (2 мл) и раствор нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворитель удал ют под вакуумом и остаток раствор ют в этилацетате, промывают водой , сушат (MgSCM). фильтруют и под вакуумом удал ют этилацетат. Неочищенный продукт (7,84 г) очищают хроматографией (силикагель, гексан:ЕхОАс 2:3), получа 6,67 r смеси этил 2-(5- и 6-ги дроксибензотриазол- 1-ил)пропионата в виде бледно-желтого масла.
Характеристика:
Спектр ЯМР (): 5 1,2 (т.З); 52,0 (т.З); 4,2 (кв.2); д 5,5-5.7 (м.1); б 5,85 (широкие ); д 6,18 (широкие); 3б.89(д) 6,96 (дд); 7,13(дд); 5 7,40 (м) 7.90 (д).
Стади В.
Смесь этиловых эфиров 2-(5- и 6-гидро- ксибензотриазол-1-ил)пропионовой кислоты (0,5 г), безводного карбоната кали (0,44 г), безводного метилэтилкетона (12 см3) и октафторотолуола(1 г) нагревают с обратным холодильником в течение 0.75 ч, фильтруют и фильтрат выпаривают при пониженном давлении, получа 0,93 г неочищенного продукта в виде бледно-желтого масла. Неочищенный продукт очищают препаративной хроматографией на пластинке (5Ю2, гексан:трет-бутилметилэфир 7:3), получа этиловый эфир 2-(6-гептафторотоли- локсибензотраизол-1-ил)пропионовой кислоты (0,4 г) и этиловый эфир 2-{5-гептаф- торотолилоксибензотриазол-1-ил)пропион- овой кислоты (0,22 г) в виде бесцветных ма- сел.
Соединени 65-72, 75-77, 80. 83-86 получают аналогично, использу подход щие реагенты.
Пример 15. Получение соединений 44, 49 и 58 (см. табл. 1-3 соответственно).
5-(2 -Хлоро-4 -трифторометил-6 -фторо- фенокси)бензотриазол, полученный в примере 1 на стадии F. (1 г) добавл ют к пири
дину(1 см3). Добавл ют этилакрилат(0.33 г), а затем метилат.натри и реакционную смесь перемешивают при 50°С в течение 7 ч. Растворитель удал ют под вакуумом и
остаток распредел ют между водой и этила- цетатом. Органический экстракт промывают три раза водой и сушат (МдЗСч). Растворитель удал ют под вакуумом, оставл коричневое масло. Масло очищают
0 флеш-хроматографией на силикагеле, использу в качестве элюента гексан:ТВМЕ 65:35. Получают три продукта, которые, как показал спектр ЯМР, представл ют соединение 44. 49 и 58.
5 Соединени 45,46, 50,59 и 60 получают аналогично.
П р и м е .р 16. Получение соединени 74.
Оксалилхлорид (0,449 см3) раствор ют в
0 безводном дихлорометане (12 см и по капл м при перемешивании и охлаждении от -50 до -60°С добавл ют безводный диметил- сульфоксид в безводном дихлорометане (1.25 см3). Добавл ют при -50°С DL-2- 6-(25 хлоро-4-трифторометил-6-фторофенокси) . бензотриазол-1-ил пропанол (1 г) в безводном диметилсульфоксиде (5 см3) и смесь пет ремешивают при -50°С в течение 30 мин. Триэтиламин (1,79 см3) добавл ют при-50°С
0 и смесь оставл ют нагреватьс до комнатной температуры, после чего ее перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Добавл ют воду (25 см, органическую фазу отдел ют и промывают водой,
5 сушат и фильтруют и органическую фазу удал ют из фильтрата под вакуумом. Остаток очищают флеш-хроматографией (ЗЮа; гексан:ТВМЕ 1:1, увеличение до 100% ТВМЕ), получив ОЬ2-{6-(2-хлоро-4-трифто0 рометил-6-фторофенокси)6ензотриазол-1- ил} пропиональдегид (0,1 г) в виде масла. Биологические свойства. Гербицидную активность соединений испытывали следующим образом.
5 Каждое соединение в подход щей концентрации включали в 4%-ную эмульсию метилциклогексанаиО,4%-ной смеси 3,6 части Твина 20 и 1 части Спана 80. Приготовление препаративной формы осуществл ли
0 путем растворени соединени в необходимом количестве смеси растворител - поверхностно-активного агента. При необходимости добавл ли стекл нные шарики, общий объем жидкости доводили до 5 мл,
5 разбавл водой, и смесь встр хивали дл полного растворени соединени . Полученный препарат, если необходимо, после удалени шариков разбавл ли и затем водой-до конечного распылительного объема (45 мл).
Полученные распылительные композиции наносили на молодые растени в горшочках (поелевсходовое испытание) при норме нанесени , эквивалентной 1000 л/га. Повреждени растений оценивали через 13 дней после опрыскивани путём сравнени с необработанными растени мй по шкале от О до 5, где 0 - повреждение от 0 до 10%; 1 - повреждение от 11 до 25%; 2 - 25-50%; 3 - 51-80; 4 - 81-95% и 5 - 96-100%.
В испытании, проведенном дл определени предвсходовой гербицидной активности , семена испытуемых видов растений помещали на поверхность пластиковых лотков с компостом и их опрыскивали композици ми при норме нанесени 1000 л/га. Затем семена закрывали дополнительным компостом. Через 20 дней после опрыскивани ростки в опрысканных пластиковых лотках сравнивали с ростками в неопрысканных контрольных лотках, причем повреждение оценивали по такой же шкале от 0 до 5.
Результаты испытаний приведены в табл. 4.
Гербицидную активность некоторых соединений при послевсходовом испытании оценивали альтернативно по шкале от 0 до 9, где 0 - 0% повреждени ; 1 - 1-5%; 2 - 6-15%; 3 - 16-25%; 4 - 26-35%; 5 - 36-59%; 6 - 60-69%; 7-70-79%; 8 - 80-89% и 9 - 90-100% повреждений.
В испытании, проведенном дл определени предвсходовой гербицидной активности , семена культур высевали на глубину 2 см (т.е. видов So, Ct, Rp, Ww, Mz, Re, .Sy), a семена сорн ков на глубину 1 см ниже уровн компоста и их опрыскивали композици ми при норме нанесени 1000 л/га. Через 20 дней после опрыскивани ростки в опрысканных пластиковых лотках сравнивали с ростками в неопрысканных контрольных лотках, причем повреждение оценивали по такой же шкале от 0 до 9.
Результаты испытаний приведены в таблице 5.
Claims (5)
- Формула изобретени 1. Производные бензотриазола общей формулы пN(.Лгде RI - одинаковые или различные, водород , циано, нитро, галоид, низший алкил.не замещенный или замещенный галоидом;-4, целое число;R2 - азот или группа CRi, где RI имеет указанные значени ;Ra - группа формулы C(R4R5XCH2)nCOR6, где R-i и RS - одинаковые или различные, водород, галоид или низший алкил;п-0,.1,2;Re - водород, гидрокси, низший алкок- си, амино, низший алкиламино, низший ди-. алкиламино, низший диалкиламиноамино или группа формулы -CH2CH(R7)COOR7, где R - водород или низший алкил, про вл ющие гербицидную активность.
- 2.Производные по п.1, существуют в форме (RJ-энантиомера.
- 3.Производные по пп. 1 и 2, где Ra находитс в 1 или 2 положении триазольно - го дра.
- 4.Производные по пп. 1-3, где R4 - водород , RS - водород или Ci-Gi-алкил, Re С1-С4-ЗЛКОКСИ .
- 5.Способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растений, о т л и- ч а ю щ и и с тем, что он включает нанесение на растени или место их произрастани эффективного количества соединени общей формулыN RTN(ROUrn&.Ч RNгде Ri -одинаковые или различные, водород , циано, нитро, галоид, низший алкил, незамещенный или замещенный галоидом;, целое число;R2 - азот или группа CRi, где RI имеет указанные значени ;R3 - группа формулы (CR/jR5KCH2)nCOR6. где R4 и RS - одинаковые или различные, водород галоид или низший алкил;, 1,2;Re - водород, гидрокси, низший ал кок- си, амино, низший алкиламино, низший ди- алкиламино, низший диалкиламиноамино или группа формулы -CH2CH(R7)COOR7, где R водород или низший алкил, про вл ющие гербицидную активность, причем степень нанесени активного ингредиента составл ет 0 001-20 кг/га.Приоритетно пунктам18.08.88по пп.1-4;19.06.89по п.5.21ClClaitCOOC,l CDCltЈ7,49(a)3U; 7,20-7,35(и)2Н; 6.95(d)IH;5,40(e)2ll; 4.)au l.29(t)3HClcr.aicoocjiif10ClCF.To Ш13ClCF.aicoon16ClСГaijcoocjiijI ClCT,22ClCTjF2SClCF.F.. ИCF,ПHCF.ClCftClCF.F7ClCFIIVЮ«ClCFi. lUj7p U1000C,llf-Ч aicoocjiisp1 -:C-COOC,llfa.,pi ai(aij)coocyi$(, coocjiifCDCl,j7,63(e)1U; 7,)llt{ 7,43(dd) 1H: 7,35(dd)lll; 7,29(d)tlli 5,47(dd)1U; 4,22 (q)2)l; 2,35-2,6(0)211; l,24(t)3H; 0,91 (t)3HCDCl,l7,70(d) 7,60(ш)ЗИ; 7,29(d)nii 7,09(d)2ll; S,70(q)tll; 4,24( q)2B| 2,01(d)3U; 1,24(t)3ll,59(d)11Ij 7,60(d)Zll; 7,)1H; 7.22(dd)Ut; 7,07(4)211; 4,2t(q)2H; 2,10.(i)6aj 1,l6(t)3llPdig aioxKjii.CDCljif7,69(J)1ll; 7,39(i03H; 7,25(dd)1H; 7,OS(d)2U; S,0-5,1S(n) tH; 4,tO(q)211| 2,6-2.42(«)UI: 2,4-2,29(«Offl; 2, l-2,)2Hj 1,77(d)31lj 1,)SI,62Ш2и; 7,43(dd)IU; 7,36(dd)IH 7.24(l)lll; «,89(t)2Hi 4,11(1)211; 3,09(t)2H| 1.20(t)31l.CDCUf 7,60(«) 7,43(d4)in; 7,36(dd) til; 7,25(d)1ll;3,3I(n)IH; 4,02( 3.30(dd)1II| aiUljCOOC,lls 3,01(dd) t,75(d)3ll; l,U(t)3tlCDClld47,62(«)1ll; 7,58(d)11l; 7,43(dd) 111; 7,3S()1ll; 7,24(«)1II; 4,07(dd)m; 4,63 (Jd)1li; 4,06(п)2П; 3,26ЫШ; 1,2S(d)3II; 1.ШОЯ1,f7,55(«)lll; 7,49(J)11I; 7,36(dd)tH; 7,26( 7,IU(d)1ll; 4,90-5,01 (ю) 111; ai(ai,VCUOC,IU 3,):il; 2,00-2.5Ч(в)4И| 1,66(d)3H; I.)3tt.aJCl,8,29(d)lll; 7,74()21l; 7,64 (d)1ll; 7.32(dd) 111; 7,l(d)1U; 5,73(q)IK; . 4,73(q)21l; 2,07(d)3Uj 1,25(t)311CDCl| 8,2t(d)tll; 8.03(d)1tl; 7,57(d)1H; 7,34(dd) 111; 7,2(d)ni| 5,68(q)tll| 4,22 (q)Zll7; 2,0(d)31l; 1,23(t)3HCUC1,7,5-7.62(B01U: 7,3-7,4(в)4И; 3,6C(q)1U; 4,2(q)Bl) 2,0(d)3U; t,25(t)31lT.04atwoC|ivрчdicuoCjiij.To ««22Таблнц 1,7S(.)1II; 7,60{)21I; 7,46.W)1H| 7,3(dd)1II; 7,00(d)1U; S,7(q)II(; ,4,24(q)21l; 2,OI(4)3IU 1.24(t)3HCDClitf 7,62(1)111; 7,54(d) 111; 7,4(dd)1K| 7.35(dd),29(«)1H; 5,68(q)in; 4,21(4)211; 2,00(d)311; 1,2I(O3MT,nn.248,5-24SP CCDCl,,62() 7,33-7,5Ы4Н; S,40()2Hi 4.27(q)2H; t,30(t)3HCDClt f7,«G(d) III) /7,63(«)1U| 7,4-7,5(в)2Щ 7,35())ll; 7,21-7,03(4)111; 4,3(a)2ll| l.30(t)3HCm;l,/7,66(d) III J7,64(«)tU; 7.44 W21I; 7.35ЫП1; 7,,03(d)1H; 4,30(t)2H} 59(mj21l; 1,23Ы211; 0,65(t)3T.rw. 177-177,6eCCDCl,j7,63(e)1U; 7,)llt{ 7,43(dd) 1H: 7,35(dd)lll; 7,29(d)tlli 5,47(dd)1U; 4,22 (q)2)l; 2,35-2,6(0)211; l,24(t)3H; 0,91 (t)3HCDCl,l7,70(d) 7,60(ш)ЗИ; 7,29(d)nii 7,09(d)2ll; S,70(q)tll; 4,24( q)2B| 2,01(d)3U; 1,24(t)3ll,59(d)11Ij 7,60(d)Zll; 7,)1H; 7.22(dd)Ut; 7,07(4)211; 4,2t(q)2H; 2,10.(i)6aj 1,l6(t)3ll75Cf,76ClCFj CHПродолжение табл«1CDC1.J8.18(4)1111 v7;98( 7,ej(dd)1U|7,«(d)lHi 7,28Ud)III; 6,95(d)1ll 3.68. (q)IHi «,22(q)2ll; 2.04(d)3Hi t,2S(t)3H,07(1)Ш; 8,02(d)11t; 7,92(d)tH;7,OI(dd)1H; 6,94 (d) 111; 5,5Cq)1H; .;.A. IS(q)2ll;t.99(d)3H; (,18(t)3H41 ClI масс-спектр Н 460Продолжение тебл.Э ..0t23 i 5 1 2 3 7 8 93,0 .0TlocneПре ПослеПредПослеПреПослеПредПослеПреПосдеПред После Пре После Пред После Пред После 2.89 Пред 1,0 - После Пред Послем3.0 3,35,03,5 М 3.5 1,01,0.1,0 1.0 1,0 2,8 3,57ПредПослеПредПослеПредПослеПредПослеПред После2,2Пре Послеd , 25 Пред После1,0 Пре После1.0 Пред После30О 3335351О25 ОО22 О2354555555553 1 5 3 1 5 «5 55 5О О5 5553 555О О334О55 5 5 V 555 000 222552 1V5121|«1551. 33 ч5 5 5 5 О О5 5ч ч 3 555О135О3255555553ОО2Сокращение, используемые табл.&dexuPi - Polygonum avicutare . .Сл - Chenopodiun album Ca - Caliun aparina Xa Xanthiuta arinoauiq Xi - Banthiun atrunurlun A Ahulltan hiopht«« i Oa Otttlt Av « Avan atua P( - Difltarla «an(ulnatia Al - Alopeeurui PtyoauroidaaТаблица55.55555 5 5 О3 О335 55 5 5 5 55 .323551ч55555оО5О55555ОО33ч455 5- ОО 32 ОО О3О о I ч 35. 5 О3Оо з зз о5 5 5 5 S 53 52 55 5 О 5 3 S5О 1 4 5 5 5 О 2О 53 5 55 - 5 5 5 - 5 3 5 5 ч ОО - ОО- ч5 5О - - 2 О 5 О О - 3о 5 3 3-35 5О 1 3-о з-о 5 52 5 53 15-5 5 5-О ч-5 S5 55 55-О 2 ч5 255 5 О 21чО 5 5 5О Оо о о о1 143 5. 3ОI42ОООО0О1I ООо оО13ч2253 55 55 ОО33 о2 5 55 55 5 - 55 55 3 5 5 5.52425ч 55 S3 53 55 5чО 3о5555552О43 2I 555 555555ОО325«555555555555555555St - Secaria viridis EC - Echinochioa. crua-galli Sh - Sorghum halaptnaa Ag Atropjron rapana, Cn - Cyparua retundutТаблиц 5Сокращени ; исполмюмнные только .5 1р - 1роом4 lacttnoi (предкходом ) Троим h« I«r«c«i (лослекходои )ЕЬ - Euphorbia h t«rophyll« С - Cyp«m« IcuUnUt.Продолжение табл.5
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888819660A GB8819660D0 (en) | 1988-08-18 | 1988-08-18 | Heterocyclic compounds |
GB898914041A GB8914041D0 (en) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | Heterocyclic compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1836360C true RU1836360C (ru) | 1993-08-23 |
Family
ID=26294298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894614905A RU1836360C (ru) | 1988-08-18 | 1989-08-17 | Производные бензотриазола и способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растений |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0355049A3 (ru) |
JP (1) | JPH02111764A (ru) |
KR (1) | KR900003138A (ru) |
CN (1) | CN1040367A (ru) |
AU (1) | AU618116B2 (ru) |
CA (1) | CA1338191C (ru) |
DK (1) | DK405489A (ru) |
FI (1) | FI96203C (ru) |
GB (1) | GB8916722D0 (ru) |
HU (1) | HU205748B (ru) |
IL (1) | IL91140A (ru) |
NO (1) | NO170333C (ru) |
NZ (1) | NZ230146A (ru) |
PE (1) | PE10290A1 (ru) |
PL (1) | PL163043B1 (ru) |
PT (1) | PT91465B (ru) |
RU (1) | RU1836360C (ru) |
YU (1) | YU156589A (ru) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5324711A (en) * | 1988-11-03 | 1994-06-28 | American Cyanamid Company | Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof |
IL91997A0 (en) * | 1988-11-03 | 1990-07-12 | American Cyanamid Co | Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof |
TR24928A (tr) * | 1990-02-16 | 1992-07-01 | Ici Plc | Herbisid terkipler |
GB9003553D0 (en) * | 1990-02-16 | 1990-04-11 | Ici Plc | Herbicidal compositions |
ATE104286T1 (de) * | 1990-06-21 | 1994-04-15 | Ciba Geigy Ag | Benzotriazol-1-sulfonylderivate mit mikrobiziden eigenschaften. |
US5322853A (en) * | 1990-06-21 | 1994-06-21 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal benzotriazole compounds |
GB9113987D0 (en) * | 1991-06-28 | 1991-08-14 | Ici Plc | Herbicidal compositions |
EP0549532A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-30 | Ciba-Geigy Ag | Benztriazolsulfonsäure-Derivate und ihre Verwendung als Mikrobizide |
DE4302461A1 (de) * | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Fluorierte Benzotriazole |
EP2470527A4 (en) * | 2009-08-20 | 2013-02-27 | Merck Sharp & Dohme | BENZOTRIAZOLE D ETHER DERIVATIVES |
KR101849813B1 (ko) | 2010-12-15 | 2018-04-17 | 오라텍 세라퓨틱스 엘엘씨 | 염증 및 통증 치료용 3-메탄술포닐프로피오니트릴 |
WO2013130436A1 (en) | 2012-02-27 | 2013-09-06 | Olatec Industries Llc. | Process for preparing 3-methylsulfonylpropionitrile |
EP2854786B1 (en) | 2012-06-05 | 2017-03-29 | Olatec Therapeutics LLC | Pharmaceutical composition for treating inflammation and pain |
US11672203B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-06-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control |
US12069978B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-08-27 | Deere & Company | Predictive environmental characteristic map generation and control system |
US11957072B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-04-16 | Deere & Company | Pre-emergence weed detection and mitigation system |
US11641800B2 (en) | 2020-02-06 | 2023-05-09 | Deere & Company | Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system |
US11240961B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-02-08 | Deere & Company | Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity |
US11178818B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-11-23 | Deere & Company | Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data |
US11467605B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-10-11 | Deere & Company | Zonal machine control |
US11079725B2 (en) | 2019-04-10 | 2021-08-03 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
US11589509B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-02-28 | Deere & Company | Predictive machine characteristic map generation and control system |
US11778945B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-10-10 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
US11234366B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-02-01 | Deere & Company | Image selection for machine control |
US12035648B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-07-16 | Deere & Company | Predictive weed map generation and control system |
US11477940B2 (en) | 2020-03-26 | 2022-10-25 | Deere & Company | Mobile work machine control based on zone parameter modification |
US11946747B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-04-02 | Deere & Company | Crop constituent map generation and control system |
US11983009B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-05-14 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11895948B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control based on soil properties |
US12013245B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-06-18 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
US11650587B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-05-16 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
US11874669B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11849672B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11675354B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11711995B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-01 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11871697B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Crop moisture map generation and control system |
US11727680B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-15 | Deere & Company | Predictive map generation based on seeding characteristics and control |
US11927459B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-03-12 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11864483B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-09 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
US11844311B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11845449B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11635765B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-04-25 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
US11825768B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-11-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US12069986B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-08-27 | Deere & Company | Map generation and control system |
US11889788B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive biomass map generation and control |
US11592822B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-02-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
US11474523B2 (en) | 2020-10-09 | 2022-10-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive speed map |
US11889787B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive speed map generation and control system |
US12082531B2 (en) | 2022-01-26 | 2024-09-10 | Deere & Company | Systems and methods for predicting material dynamics |
US12058951B2 (en) | 2022-04-08 | 2024-08-13 | Deere & Company | Predictive nutrient map and control |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
US4240822A (en) * | 1978-12-04 | 1980-12-23 | American Cyanamid Company | Method for controlling undesirable plants using 1H-benzotriazole and 2H-benzotriazole compounds |
DE3238804A1 (de) * | 1982-10-20 | 1984-04-26 | Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim | Neue benzotriazole, ihre herstellung und ihre verwendung als biozide wirkstoffe |
GB8327658D0 (en) * | 1983-10-14 | 1983-11-16 | Fbc Ltd | Herbicides |
GB8426367D0 (en) * | 1984-10-18 | 1984-11-21 | Shell Int Research | Heteroaromatic ether herbicides |
IL91997A0 (en) * | 1988-11-03 | 1990-07-12 | American Cyanamid Co | Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof |
-
1989
- 1989-07-21 EP EP89307454A patent/EP0355049A3/en not_active Withdrawn
- 1989-07-21 GB GB898916722A patent/GB8916722D0/en active Pending
- 1989-07-27 IL IL9114089A patent/IL91140A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-07-31 NZ NZ230146A patent/NZ230146A/en unknown
- 1989-08-08 AU AU39416/89A patent/AU618116B2/en not_active Ceased
- 1989-08-08 YU YU01565/89A patent/YU156589A/xx unknown
- 1989-08-10 PL PL89281001A patent/PL163043B1/pl unknown
- 1989-08-14 PE PE1989157841A patent/PE10290A1/es unknown
- 1989-08-14 CA CA000608309A patent/CA1338191C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-16 HU HU894202A patent/HU205748B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-08-17 DK DK405489A patent/DK405489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-08-17 RU SU894614905A patent/RU1836360C/ru active
- 1989-08-17 PT PT91465A patent/PT91465B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-17 NO NO893304A patent/NO170333C/no unknown
- 1989-08-18 CN CN89106549A patent/CN1040367A/zh active Pending
- 1989-08-18 KR KR1019890011758A patent/KR900003138A/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 FI FI893902A patent/FI96203C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 JP JP1212854A patent/JPH02111764A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Европейский патент Ns 0178708. кл. С 07 D 235/10, 1981. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU3941689A (en) | 1990-02-22 |
FI893902A0 (fi) | 1989-08-18 |
GB8916722D0 (en) | 1989-09-06 |
AU618116B2 (en) | 1991-12-12 |
DK405489D0 (da) | 1989-08-17 |
IL91140A (en) | 1994-05-30 |
JPH02111764A (ja) | 1990-04-24 |
EP0355049A3 (en) | 1990-06-13 |
PT91465A (pt) | 1990-03-08 |
NO170333C (no) | 1992-10-07 |
EP0355049A2 (en) | 1990-02-21 |
HU205748B (en) | 1992-06-29 |
FI96203B (fi) | 1996-02-15 |
PE10290A1 (es) | 1991-01-18 |
DK405489A (da) | 1990-02-19 |
HUT50794A (en) | 1990-03-28 |
FI96203C (fi) | 1996-05-27 |
NO893304D0 (no) | 1989-08-17 |
YU156589A (en) | 1991-02-28 |
KR900003138A (ko) | 1990-03-23 |
NO170333B (no) | 1992-06-29 |
NZ230146A (en) | 1992-03-26 |
FI893902A (fi) | 1990-02-19 |
PL163043B1 (pl) | 1994-02-28 |
CA1338191C (en) | 1996-03-26 |
PT91465B (pt) | 1995-05-31 |
CN1040367A (zh) | 1990-03-14 |
NO893304L (no) | 1990-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1836360C (ru) | Производные бензотриазола и способ уничтожени или регулировани роста нежелательных растений | |
US4531964A (en) | Heterocyclic compound and a herbicidal composition containing said compound | |
JPH0551582B2 (ru) | ||
US6010981A (en) | 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides | |
PL140527B1 (en) | Herbicide and method of obtaining novel isoindol derivatives | |
RU2065861C1 (ru) | N-пиразолил-1,2,4-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфонамидные соединения, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
US4552585A (en) | Herbicidal 2-(aminophenyl)methyl derivatives of 3-isoxazolidinones or 3-oxazinones | |
IL94165A (en) | Heterocyclic diones their preparation and their use as pesticides and plant growth regulators | |
US4666507A (en) | Herbicidal 5-halo-1-[5-(N-substituted sulfonylamino)phenyl]pyrazole derivatives | |
US5563280A (en) | 4-Phenoxycoumarins as herbicidal agents | |
US5728831A (en) | Process for preparing oxazines | |
EP0177591A1 (en) | Novel phosphinates | |
US5464811A (en) | Benzene derivatives substituted with heterocyclic ring and herbicides containing same as active ingredients | |
CA1085857A (en) | 1-aryl-5-carboxy-2 pyridones and derivatives thereof | |
JPH04235963A (ja) | アリールオキシスピロアルキルインドリノン除草剤 | |
JPH02268183A (ja) | 置換1,8―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤 | |
US5090994A (en) | Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components | |
HU212605B (en) | Selective herbicidal compositions containing salicylic acid derivatives, process for producing the active ingredient and method for weed control | |
CA1276149C (en) | 5-acyl-1-aryl-1,4-dihydro-4-oxo-3-carboxypyridazines and their use as plant hybridization agents | |
US4799952A (en) | Herbicidal imidazolo(1,2-a)pyrimidine-2-sulfonanilides | |
US4199346A (en) | Herbicides based on 2-dibenzofuranyloxyalkanecarboxylic acid derivatives | |
US4472190A (en) | N-Substituted-tetrahydroisophthalimide derivatives | |
JPH0625133B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤 | |
US4153443A (en) | O-amidophenylmorpholine compounds | |
US4562279A (en) | Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides |