HU205748B - Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU205748B
HU205748B HU894202A HU420289A HU205748B HU 205748 B HU205748 B HU 205748B HU 894202 A HU894202 A HU 894202A HU 420289 A HU420289 A HU 420289A HU 205748 B HU205748 B HU 205748B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
compounds
group
Prior art date
Application number
HU894202A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50794A (en
Inventor
John Edward Duncan Barton
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB888819660A external-priority patent/GB8819660D0/en
Priority claimed from GB898914041A external-priority patent/GB8914041D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT50794A publication Critical patent/HUT50794A/hu
Publication of HU205748B publication Critical patent/HU205748B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/90—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. amino-diphenylethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagokként új, szubszituált benzotriazolszármazékokat tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 178 708A sz. európai szabadalmi leírás herbicid hatással rendelkező, (A) általános képletű benzo-heterocikJusos fenil-éter-származékokat ismertet - a képletben
Rí halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot jelent R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, nitrocsoport cianocsoport vagy halogén-alkil- csoport, és
Y és Z többek között nitrogénatomot vagy oxidját jelenti, míg
X többek között -N(R5)- képletű csoportot jelent, amelyben
R5 hidrogénatomot vagy hidroxil-, alkoxi-, alkilszulfonil-, alkil-, halogénezett alkil-, amino-, iminn-, alkil-ureido-, alkil-karbonil-oxi-alkilvagy alkil-karbamoil-csoportotképvisel. Noha a herbicid hatóanyagok igen széles választéka ismert, és a fentiekben felsorolt (A) általános képletű vegyületek is jó herbicid hatással rendelkeznek, változatlanul szükség van új herbicid hatású anyagokra annak érdekében, hogy bővítsük a rendelkezésre álló mezőgazdasági vegyszerek választékát, és így a mindenkori felhasználási célnak legjobban megfelelő kompozíciókat bocsássunk a fogyasztók rendelkezésére.
A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagokként (I) általános képletű szubsztituált benzotriazolszármazékokat azok N-oxidjait vagy kvatemer sóit, továbbá a karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható kationnal képezett sóit tartalmazzák 0,01-90 tömeg% mennyiségben - a képletben
Rl hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot nitrocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m értéke 1,2,3 vagy 4, és az egyes R1 csoportok jelentése azonos vagy eltérő lehet,
R2 nitrogénatomot vagy -CR’=csoportot jelend amelyben R1 jelentése a fenti, és.
R3 (a), (b) vagy (c) általános képletű csoportot jelent, ahol
R4 (d) általános képletű csoportot jelent, és ebben a képletben
R5 és R& egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R7 -(CH2)n- vagy -CH(R9)- általános képletű csoportot jelent, és a képletben n értéke 0,1 vagy 2 és R91-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R8 -COOR11, -OH, -CONR13R14, -CHO, -CN, -CH-NOR12 vagy -P(O)(OR12)2 képletű csoportot jelent, és a felsorolt képletekben Ru hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy [(CH2)2O)P(CH2)qOR10 vagy -N=C(RI0)2 általános képletű csoportot jelent, amelyekben q értéke 2,3,4 vagy 5, p értéke 0,1 vagy 2, és
R101-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R12 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -SO^10,-N(R12)2 vagy -^(R12)^' általános képletű csoport, amelyekben A* aniont jelent, és R10 és R12 jelentése a fenti.
Az (I) általános képletű vegyületek szerkezetileg a triazolgyűrűegyik nitrogénatomjához kapcsolódó szubsztituens jellegében térnek el a 178 708A sz. európai szabadalmi leírásban ismertetett (A) általános képletű vegyületek közé tartozó benzotriazolszánnazékoktól.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői optikailag aktív izomereket képezhetnek. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként az egyes izomereket és azok tetszőleges arányú elegyeit (köztük a racém elegyeket) egyaránt tartalmazhatják.
A karboxilcsoportot [azaz a (d) általános képletű csoportban R8 helyén -COOH-csoportot] tartalmazó © általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható kationokkal képezett sói például nátriumvagy káliumsók lehetnek. Ezek a vegyületek kvatemer ammőniumionokkal is sókat képezhetnek A kvatemer ammóniumionok például általános képletű ionok lehetnek - a képletben R17, R18, R19 és R20 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy adott esetben szubsztituált (például hidroxilcsoportot hordozó) 1-20 szénatomos alkilcsoportot jelent. Ha R17, R18, R19, illetve R20 adott esetben szubsztituált alkilcsoportot jelent, az alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomot tartalmazhat. R17, R18, R19 és R20 adott esetben szubsztituált alkilcsoportként például etil- vagy 2-hidroxi-etilcsoportot jelenthet.
Az (I) általános képletű vegyületekben az R1 csoportok jelentése előnyösen hidrogénatom, klőratom, fluoratom vagy trifluor-metil-csoport lehet Előnyösen legalább az egyik R1 csoport hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és előnyösen az R1 csoportok legalább egyike trifluor-metil-csoport.
R5 és R6 előnyösen hidrogénatom, metílcsoport vagy fluoratom lehet.
R2 előnyösen -C(Cl)-csoport lehet.
R3 előnyösen (b) általános képletűcsoportot jelenthet.
R4 jelentése előnyösen -CH(R6)-R7-R8 általános képletű csoport lehet. R7 előnyösen -(CH2)n-csoportot jelent, ahol n értéke előnyösen 0 vagy 1, célszerűen 0 lehet
R8 előnyösen egyenes vagy elágazó láncú (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot különösen előnyösen etoxi-karbonil-csoportot jelenthet.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben (R^m hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil- csoportot jelent az egyes
HU 205 748 Β
R1 csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és m értéke 1,2,3 vagy 4; R2-C- R1 csoportot jelent, ahol R1 hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot képvisel; R3 (a), (b)vay(c) általános képletű csoportot jelent; R4 -CH(R6)-R7-R8 általános képletű csoportot jelent; R6 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; R7 -(CH2)n-csoportot jelent, ahol n értéke 0 vagy 1 (előnyösen 0); és R8 cianocsoportot, karboxilcsoportot, alkoxi-karbonil-csoportot vagy -CONR13R14 általános képletű karboxamidocsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek további előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben (R1)® hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot jelent, az egyes R1 csoportok azonosak vagy eltérőek és m értéke 1, 2, 3 vagy 4; R2 C-R1 csoportot jelent, amelyben R1 hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot képvisel; R3 jelentése (a), (b) vagy (c) általános képletű csoport; R4 -CH(R6)-R7-R8 általános képletű csoportot jelent; R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom; R7 -(CH2)„-csoportot jelent, amelyben n értéke 0 vagy 1 (előnyösen 0); és R8 -COOR11 általános képletű csoportot jelent, amelyben R11 jelentése a fenti.
I.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok is, amelyekben (R!)m hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot jelent, az egyes R1 csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és m értéke 1, 2, 3 vagy 4; R2 C-R1 csoportot jelent, ahol R1 hidrogénatomot, halogénatomot, nitrocsoportot, cianocsoportot vagy halogén-alkil-csoportot képvisel; R3 (b) vagy (c) általános képletű cso10 portot jelent; R4-CH(R6)-R7-R8 általános képletű csoportot jelent; R6 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot jelent; R7 -(CH2)ncsoportot jelent, ahol n értéke 0,1 vagy 2 (előnyösen 0); és R8 -COOR11 általános képletű csoportot jelent, amelyben R11 jelentése a fenti (R11 előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot, különösen előnyösen etilcsoportot jelent).
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I-IV. táblázatban soroljuk fel. Amennyiben mást nem közlünk, a táblázatokban fizikai állandókként a vegyületek NMR-spektrumának adatait soroljuk fel (a kémiai eltolódás-értékeket δ-skálán, ppm egységekben adjuk meg; zárójelben feltüntetjük az oldószert).
(la) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma Ra Rb Rc R4 Fizikai állandók
1. Cl Cl H -CH(CH3)COOC2Hj 7,51 (m, 3H), 7,26 (m, 2H), 6,96 (d, IH), 5,66 (q, IH), 4,21 (q, 2H), 2,02 (d, 3H), 1,23 (t, 3H), (CDC13)
4. Cl Cl H -CH2COOC2Hj 7,49 (m, 3H), 7,20-7,35 (m, 2H), 6,95 (d, IH), 5,40 (s, 2H), 4,28 (q, 2H), 1,29 (t, 3H), (CDC13)
7. Cl cf3 H -CH(CH3)COOC2Hs 7,79 (s, IH), 7,60 (m, 2H), 7,46 (d, IH), 7,3 (dd, IH), 7,00 (d, IH), 5,7 (q, IH), 4,24 (q, 2H), 2,01 (d, 3H), 1,24 (t, 3H) (CDC13)
10. Cl cf3 F -CH(CH3)COOC2H5 7,62 (s, IH), 7,54 (d, IH), 7,44 (dd, IH), 7,35 (dd, IH), 7,29 (s, IH), 5,68 (q, IH), 4,21 (q, 2H), 2,00 (d, 3H), 1,21 (t, 3H) (CDC13)
13. Cl cf3 f -CH(CH3)COOH op.: 248,5-249 ’C
16. Cl cf3 F -CH2COOC2Hj 7,62 (s, IH), 7,35-7,5 (m, 4H), 5,40 (s, 2H), 4,27 (q, 2H), 1,30 (t, 3H) (CDC13)
19. Cl cf3 F -CH(F)COOC2H5 7,66 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,4-7,5 (m, 2H), 7,35 (s, IH), 7,21+7,03 (d, IH), 4,39 (m, 2H), 1,30 (t, 3H) (CDC13)
22. Cl cf3 F -CH(F)COOC4H9 7,66 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,44 (m, 2H), 7,35 (s, IH), 7,21+7,03 (d, IH), 7,30 (t, 2H), 5,9 (m, 2H), 1,23 (m, 2H), 0,85 (t, 3H) (CDC13)
25. Cl cf3 F -CH(F)COOC op.: 177-177,8 'C
28. Cl cf3 F -CH(C2H5)COOC2Hs 7,63 (s, IH), 7,60 (d, IH), 7,45 (dd, IH),
7,35 (dd, IH), 7,29 (d, IH), 5,47 (dd, IH),
4,22 (q, 2H), 2,35-2,6 (m, 2H), 1,24 (t, 3H), 0,91 (t, 3H) (CDC13)
7,70 (d, IH), 7,60 (m, 3H), 7,29 (d, IH), 7,09 (d, 2H), 5,70 (q, IH), 4,24 (q, 2H),
2,01 (d, 3H), 1,24 (t, 3H) (CDC13)
31.
H CF3 H
-CH(CH3)COOC2H3
HU 205 748 Β
A vegyület sorszáma Rl Rb Rc R4 Fizikai állandók
34. H cf3 H - -C(CH3)(CH3)COOC2H5 7,69 (d, 1H), 7,60 (d, 2H), 7,44 (d, IH), 7,22 (dd, IH), 7,07 (d, 2H), 4,21 (q, 2H), 2,10 (s, 6H), 1,16 (t, 3H) (CDCb)
43. H cf3 H -CH(CH3)-CH2COOC2H5 7,69 (d, IH), 7,59 (m, 3H), 7,25 (dd, IH), 7,05 (d/2H), 5,0-5,15 (m, IH), 4,10 (q, 2H), 2,6-2,42 (m, IH), 2,4-2,29 (m, IH), 2,1-2,3 (m, 2H), 1,77 (d, 3H), 1,21 (t, 3H) (CDCb)
44. Cl cf3 F -(CH2)2COOC2Hj 7,62 (m, 2H), 7,43 (dd, IH), 7,36 (dd, IH), 7,24 (d, IH), 4,89 (t, 2H), 4,11 (t, 2H), 3,09 (t, 2H), 1,20 (t, 3H) (CDCb)
45. Cl cf3 F -CH(CH3)CH2COOC2Hí 7,60 (m, 2H), 7,43 (dd, IH), 7,36 (dd, IH), 7,25 (d, IH), 5,31 (m, IH), 4,02 (m, 2H), 3,30 (dd, IH), 3,01 (dd, IH), 1,75 (d, 3H), 1,12 (t,3H) (CDCb)
46. Cl cf3 F -CH2CH(CH3)COOC2H5 7,62 (s, IH), 7,58 (d, IH), 7,43 (dd, IH), 7,35 (dd, IH), 7,24 (s, IH), 4,87 (dd, IH), 4,65 (dd, IH), 4,06 (m, 2H), 3,26 (m, IH), 1,28 (d, 3H), 1,12 (t, 3H) (CDCb)
47. Cl cf3 F -CH(CH3)-CH2CH2COOC2H5 1(55 (s, 1H), 7,49 (d, IH), 7,36 (dd, IH), 7,26 (dd, IH), 7,18 (d, IH), 4,90-5,01 (m, IH), 3,99 (q, 2H), 2,00-2,50 (m, 4H), 1,66 (d, 3H), 1,14 (t,3H) (CDCb)
65. H cf3 no2 -CH(CH3)COOC2H5 8,29 (d, IH), 7,74 (dd+d, 2H), 7,64 (d, IH), 7,32 (dd, IH), 7,1 (d, IH), 5,73 (q, 1H), 4,25 (q, 2H), 2,07 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDC13)
66. Cl cf3 no2 -CH(CH3)COOC2Hj 8.21 (d, IH), 8,05 (d, IH), Ί$Ί (d, IH), 7,34 (dd, IH), 7,2 (d, IH), 5,68 (q, IH), 4.22 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,23 (t, 3H) (CDCb)
67. F cf3 F -CH(CH3)COOC2Hj 7,5-7,62 (m, IH), 7,3-7,4 (m, 4H), 5,68 (q, IH), 4,2 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDCb)
68. Cl cf3 Cl -CH(CH3)COOC2Hs 7,72 (s, 2H), 5,56 (d, IH), 7,34 (dd, IH), 7,15 (d, IH), 5,68 (q, IH), 4,22 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,22 (t,3H) (CDCb)
75. H cf3 CN -CH(CH3)COOC2Hs 8,18 (d, IH), 7,98 (d, 1H),7,85 (dd, IH), 7,44 (d, IH), 7,28 (dd, IH), 6,95 (d, IH), 5,68 (q, IH), 4,22 (q, 2H), 2,04 (d, 3H), 1,25 (t,3H) (CDCb)
76. Cl cf3 CN -CH(CH3)COOC2Hj 8,07 (d, IH), 8,02 (d, IH), 7,92 (d, IH), 7,0 (dd, 1H), 6,94 (d, IH), 5,5 (q, IH), 4,15 (q, 2H), 1,99 (d, 3H), 1,18 (t, 3H) (CDCb)
89. H cf3 H -CH2OC2Hj l,17(t,3H),3,56(q,2H),6,0(s,2H), 7,06 (d, 2H), 7,31 (dd, IH), 7,59 (d, 2H), 7,69 (d, IH), 7,71 (d, IH) (CDCb)
Π. táblázat (IB) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R* Rb Rc ‘ R4 Fizikai állandók
2. Cl Cl H -CH(CH3)COOC2Hs 7,87 (d, IH), 7,50 (s, 1Η), 7,43 (m, 2Η), 7,12 (s, IH), 7,01 (d, IH), 5,63 (q, IH), 4,23 (q, 2H), 2,03 (d, 3H), 1,24 (t, 3H) (CDCb)
5. Cl Cl H -CH2COOC2Hí 7,78 (d, IH), 7,40 (s, IH), 7,12 (m, 2H),
7,01 (s, IH), 6,90 (d, IH), 5,39 (s, 2H), 4,15 (q, 2H), 1,08 (t, 3H) (CDCb)
HU 205 748 Β
Avegyület sorszáma R* Rb Rc R4 Fizikai állandók
8. Cl cf3 H -CH(CH3)COOC2H5 7,92 (d, IH), 7,78 (s, IH), 7,49 (dd, IH), 7,3 (s, IH), 7,21 (dd, 1H),7,O8 (d, IH), 5,66 (q, IH), 4,24 (q, 2H), 2,04 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDC13)
11. Cl cf3 F -CH(CH3)COOC2Hs 7,91 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,30 (dd, IH), 6,97 (s, IH), 5,64 (q, IH), 4,22 (q, 2H), 2,00 (d, 3H), 1,22 (t, 3H) (CDC13)
14. Cl cf3 F -CH(CH3)COOH op.: 168-169,3 ’C
17. Cl cf3 F -CH2)COOC2H5 7,90 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,31 (dd, IH), 6,98 (s, IH), 5,46 (s, 2H), 4,27 (q, 2H), 1,30 (t, 3H) (CDC13)
20. Cl cf3 F -CH(F)COOC2Hí 7,95 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,46 (dd, IH), 7.40 (dd, IH), 6,92 (s, IH), 6,81+7,01 (d, IH), 4.40 (m, 2H), 1,33 (t, 3H) (CDC13)
23. Cl cf3 F -CH(F)COOC4H9 7,93 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,46 (dd, IH), 7,40 (dd, IH), 7,01+6,82 (d, IH), 6,91 (s, IH), 4,35 (t, 2H), 1,65 (m, 2H), 1,3 (m, 2H), 0,88 (t, 3H) (CDC13)
26. Cl cf3 F -CH(F)-CÓOH op.: 135,8-137 ’C
29. Cl cf3 F -CH(C2H5)COOC2H5 7,90 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,31 (dd, IH), 6,97 (d, IH), 5,40 (dd, IH), 4,21 (m, 2H), 2,37-2,65 (m, 2H), 1,23 (t, 3H), 0,94 (t, 3H)(CDC13)
32. H cf3 H -CH(CH3)COOC2Hj 7,91 (d, IH), 7,60 (d, 2H), 7,40 (s, IH), 7,19 (dd, IH), 7,11 (d, 2H), 5,66 (q, IH), 4,23 (q, 2H), 2,01 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDC13)
35. H cf3 H -C(CH3)(CH3)-COOC2H3 7,90 (d, IH), 7,60 (d, 2H), 7,39 (d, IH), 7,18 (dd, IH), 7,1 (d, 2H), 4,2 (q, 2H), 2,10 (s, 6H), 1,20 (t, 3H) (CDC13)
42. Cl cf3 H -CH(CH3)-COOH 7,99 (d, IH), 7,90 (s, IH), 7,60 (d, IH), 7,45 (s, IH), 7,21 (dd, IH), 7,15 (d, IH), 5,75 (q, IH), 1,82 (d, 3H) (DMSO-de)
48. H cf3 H -CH(CH3)-(CH2)2COOC2H5 7,89 (d, IH), 7,61 (d, 2H), 7,40 (d, IH), 7,15 (dd, IH), 7,09 (d, 2H), 4,9-5,15 (m, IH), 4,10 (q, 2H), 2,22-2,58 (m, 2H), 2,19 (d, 2H), 1,75 (d, 3H), 1,21 (t, 3H) (CDCfe)
49. Cl cf3 F -(CH2)2COOC2H5 7,86 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,28 (dd, IH), 6,95 (s, IH), 5,96 (t, 2H), 4,16 (q, 2H), 3,12 (t, 3H), 1,24 (t, 3H) (CDC13)
50. Cl cf3 F -CH(CH3)-CH2COOC2H5 7,87 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,42 (dd, IH), 7,28 (dd, IH), 6,94 (s, IH), 5,40 (m, IH), 4,09 (q, 2H), 3,26 (dd, IH), 2,92 (dd, IH), 1,70 (d,3H), 1,16 (t, 3H) (CDCfe)
51. Cl cf3 F -CH2C(CH3)COOC2Hí 7,85 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,42 (dd, IH), 7,26 (dd, IH), 6,94 (d, IH), 4,99 (dd, IH), 4,70 (dd, IH), 4,15 (q, 2H), 3,31 (m, IH), 1,20 (m, 6H) (CDC13)
52. Cl cf3 F -CH(CH3)- (CH2)2COOC2Hs 7,87 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,42 (dd, IH), 7,27 (dd, IH), 6,95 (d, IH), 4,94-5,09 (m, IH), 4,07 (q, 2H), 2,1-2,5 (m, 4H), 1,69 (d, 3H), 1,21 (t, 3H) (CDC13)
90. H cf3 NÖ2 -CH(CH3)COOC2Hí 1,25 (t, 3H), 2,05 (d, 3H), 4,24 (q, 2H), 5,69 (q, IH), 7,14 (d, IH), 7,21 (dd, IH), 7,5 (d, IH), 7,75 (dd, IH), 7,98 (d, IH), 8,29 (s, IH) (CDC13)
HU 205748 Β
HL táblázat (IC) általános képletű vegyületek
A vegyület sorszáma R1 Rb Rc R4 Fizikai állandók
3. Cl Cl H -CH(CH3)COOC2HS 7,69 (d, IH), 7,43 (s, IH), 7,17 (dd, IH), 7,00 (dd, IH), 6,92 (d, IH), 6,84 (s, IH), 5,46 (q,‘ IH), 4,11 (q, 2H), 1,92 (d, 3H), 1,11 (t, 3H) (CDCb)
6. Cl Cl H -ch2cooc2h5 8,04 (d, IH), 7,51 (d, IH), 7,26 (dd, IH), 7,11 (dd, IH), 7,01 (d, IH), 6,82 (d, IH), 5,31 (s, 2H), 4,22 (q, 2H), 1,25 (t, 3H) (CDCb)
9. Cl CF3 H -CH(CH3)COOC2Hs 8,09 (d, IH), 7,79 (s, IH), 7,50 (d, IH), 7,0-7,15 (m, 3H), 5,59 (q, IH), 4,20 (q, 2H), 2,00 (d, 3H), 1,20 (t, 3H) (CDC13)
12. Cl CF3 F -CH(CH3)COOC2Hj . 8,03 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,08 (dd, IH), 6,9 (s, IH), 5,54 (q, IH), 4,17 (q, 2H), 1,99 (d, 3H), 1,16 (t, 3H) (CDCb)
15. Cl CF3 F -CH(CH3)COOH op.: 173-173,9 ’C.
18. Cl CFj F -CH2COOC2Hj 8,05 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,10 (dd, IH), 6,80 (s, IH), 5,31 (s, 2H), 4,23 (q, 2H), 1,22 (t, 3H) (CDCb)
21. Cl cf3 F -CH(F)COOC2H5 8,10 (d, IH), 7,65 (s, IH), 7,47 (dd, IH), 7,19 (d, 0,5H), 7,15 (s, IH), 6,96 (s, 1,5H), 4,35 (q, 2H), 1,24 (t, 3H) (CDCb)
24. Cl cf3 F -CH(F)COOC4H9 8,10 (d, IH), 7,65 (s, IH), 7,47 (dd, IH), 7,15 (dd, IH), 6,99 (d, IH), 7,16+6,98 (d, IH), 4,27 (t, 2H), 1,57 (m, 2H), 1,22 (m, 2H), 0,85 (t,3H) (CDCb)
27. Cl cf3 F -CH(F)COOH op.: 150,5-151,6 ’C
30. Cl • cf3 F -CH(C2H5)COOC2H5 8,04 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,06 (dd, IH), 6,94 (d, IH), 5,36 (dd, IH), 4,19 (q, 2H), 2,3-2,51 (m, 2H), 1,18 (t, 3H), 0,90 (t,3H) (CDCb)
33. H cf3 H -CH(CH3)COOC2Hí 8,08 (d, IH), 7,62 (d, 2H), 7,10 (m, 4H), 5,60 (q, IH), 4,20 (q, 2H), 1,99 (d, 3H), 1,20 (t,3H) (CDCb)
36. H cf3 H -C(CH3)(CH3)COOC2H5 8,08 (d, IH), 7,60 (d, 2H), 7,10 (m, IH), 7,07 (d, 2H), 7,01 (d, IH), 4,16 (q, 2H), 2,06 (s, 6H), 1,13 (t, 3H) (CDCb)
37. Cl cf3 F -CH(CH3)COOC,H9 8,03 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,06 (dd, IH), 6,89 (s, IH), 5,53 (q, IH), 4,11 (t, 2H), 2,00 (d, 3H), 1,49 (m, 2H), 1,16 (m, 2H), 0,81 (t, 3H) (CDCb)
38. Cl cf3 F -CH(CH3)-CONHSO2CH3 Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 480
39. Cl cf3 F -CH(CH3)-CH2OH 7,90 (d, IH), 7,65 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,05 (dd, IH), 6,89 (s, IH), 4,79 (m, IH), 4,22 (m, IH), 4,10 (m, IH), 2,79 (t, IH), 1,63 (t, 3H) (CDCb)
40. Cl cf3 F -CH(CH3)-CONHN(CH3)2 Tömegspektrum csúcsértéke: M+445
41. Cl cf3 F -CH(CH3)-CONH*N(CH3)3I- Tömegspektrum csúcsértéke: M+ 460
53. H CFs H -CH(CH3)(CH2)2COOC2Hs 8,03 (d, IH), 7,61 (d, 2H), 7,1 (m, 4H), 4,82-5,0 (m, IH), 4,03 (q, 2H), 2,4-2,6 (m, IH), 2,20-2,39 (m, IH), 2,20 (dd, 2H), 1,72 (d, 3H), 1,20 (t,3H) (CDCb)
54. Cl cf3 F -CH(CH3)COOtBu 8,02 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,43 (dd, IH),
HU 205 748 Β
A vegyület R4 Rb Rc R4 sorszáma
Fizikai állandók
55. Cl cf3 F -CH(CH3)CONH2 op.: 179,1-180,6 'C
56. Cl cf3 F -CH(CH3)-CON(C2Hj)2 7,99 (d, IH), 7,61 (s, IH), 7,42 (dd, IH), 7,19 (d, 1H),7,O5 (dd, IH), 5,99 (q, IH), 3,15-3,50 (m, 4H), 1,75 (d, 3H), 1,00 (t, 3H), 0,89 (t, 3H) (CDC13)
57. Cl cf3 F -CH(CH3)CONHC2Hj 8,05 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,15 (dd, IH), 6,81 (d, IH), 6,0-6,15 (s, IH), 5,29 (q, IH), 3,10-3,35 (m, 2H), 1,95 (d, 3H), 1,04 (t, 3H)(CDCb)
58. Cl cf3 F -(CH2)2COOC2Hs 8,00 (d, IH), 7,65 (s, IH), 7,46 (dd, IH), 7,10 (dd, IH), 6,91 (d, IH), 4,79 (t, 2H), 4,09 (q, 2H), 3,05 (t, 2H), 1,19 (t, 3H) (CDC13)
59. Cl cf3 F -CH(CH3)CH2COOC2Hs 8,00 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,46 (dd, IH), 7,07 (dd, IH), 6,90 (d, IH), 5,15 (m, IH), 4,02 (q, 2H), 3,26 (dd, IH), 3,00 (dd, IH), 1,70 (d, 3H), 1,11 (t, 3H) (CDC13)
60. Cl cf3 F -CH2-CH(CH3)-COOC2Hs * 7,99 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,08 (dd, IH), 6,89 (s, IH), 4,76 (dd, IH), 4,56 (dd, IH), 4,02 (m, 2H), 3,22 (m, IH), 1,24 (d, 3H), 1,12 (t, 3H) (CDC13)
61. Cl cf3 F -CH(CH3)-COOH (R-izomer) * op.: 156,1-159,0 ’C
62. Cl cf3 F -CH(CH3)-COOH (S-izomer) * op.: 155,9-160,0 ’C
63. Cl cf3 F -CH(CH3)-COOC2H5 (R-izomer) * 8,04 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,06 (dd, IH), 6,88 (d, IH), 5,53 (q, IH), 4,16 (q, 2H), 1,98 (d, 3H), 1,16 (t, 3H) (CDCb)
64. Cl cf3 F -CH(CH3)COOC2Hs (S-izomer) 8,03 (d, IH), 7,63 (s, IH), 7,44 (dd, IH), 7,06 (dd, IH), 6,88 (d, IH), 5,53 (q, IH), 4,16 (q, 2H), 1,97 (d, 3H), 1,15 (t, 3H) (CDCb)
69. H cf3 no2 -CH(CH3)COOC2Hs 8,28 (d, IH), 8,13 (d, IH), 7,77 (dd, IH), 7,30 (d, IH), 7,14 (dd+d, 2H), 5,65 (q, IH), 4,2 (q, 2H), 2,02 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDCb)
70. Cl cf3 no2 -CH(CH3)COOC2Hj 8,20 (d, IH), 8,04 (m, 2H), 7,0 (dd, IH), 6,89 (d, IH), 5,55 (q, IH), 4,18 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,15 (t, 3H) (CDCb)
71. F cf3 F -CH(CH3)COOC2Hs 8,0 (d, IH), 7,36 (d, 2H), 7,10 (dd, IH), 6,97 (d, IH), 5,56 (q, IH), 4,18 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,18 (t, 3H) (CDCb)
72. Cl cf3 Cl -CH(CH3)COOC2Hj 8,03 (d, IH), 7,71 (s, 2H), 7,03 (dd, IH), 6,79 (d, IH), 5,53 (q, IH), 4,18 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,17 (t, 3H) (CDCb)
73. Cl cf3 F -CH(CH3)(CH2)2COOC2Hj 8,01 (d, IH), 7,62 (s, IH), 7,45 (dd, IH), 7,07 (dd, IH), 6,91 (d, IH), 4,80-4,92 (m, IH), 4,05 (q, 2H), 2,01-2,54 (m, 4H), 1,71 (d, 3H), 1,19 (t, 3H) (CDC13)
74. Cl cf3 F -CH(CH3)-CHO 9,81 (s, IH), 8,09 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,46 (dd, IH), 7,11 (dd, IH), 6,78 (d, IH), 5,32 (q, IH), 1,88 (d, 3H) (CDCb)
75. H cf3 CN -CH(CH3)COOC2H5 7,94 (d, IH), 7,88 (d, IH), 7,74 (dd, IH), 7,67 (d, IH), 7,35 (dd, IH), 6,95 (d, IH), 5,75 (q, IH), 4,25 (q, 2H), 2,07 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDCb)
HU 205748 Β
A vegyület sorszáma Rl Rb Rc R4 Fizikai állandók
91. Cl cf3 F -CH(CH3)- CN 2,01 (d, 3H), 5,85 (q, IH), 7,05 (d, IH), 7,10 (dd, IH), 7,45 (dd, IH), 7,64 (s, IH), 8,08 (d, IH) (CDCls)
92. Cl cf3 F -CH-P(OH)OC2Hj 1 II CH3 0 0,86 (t, 3H), 1,7-1,85 (dd, 3H), 3,4-3,7 (m, 2H), 4,96 (m, IH), 7,09 (m, 3H), 7,56 (dd, ÍH), 7,69 (s, IH), 7,85 (d, IH) (D2O)
93. Cl cf3 F -CH(CH3)-COOCH3 2,00 (d, 3H), 3,72 (s, 3H), 5,56 (q, IH), 6,98 (d, IH), 7,05 (dd, IH), 7,45 (dd, IH), 7,64 (s, IH), 8,04 (d, IH) (CDCI3)
94. Cl CF3 F -CH(CH3)-COOnPr 0,76 (t, 3H), 1,52 (m, 2H), 2,00 (d, 3H), 4,07 (t, 2H), 5,55 (q, IH), 6,88 (d, IH), 7,06 (dd, IH), 7,44 (dd, IH), 7,63 (s, IH), 8,03 (d, IH) (CDCb)
95. Cl CF3 F -CH(CH3)-COOiPr . 1,10 (d, 3H), 1,16 (d, 3H), 1,97 (d, 3H), 5,01 (m, IH), 5,51 (q, IH), 6,85 (d, IH), 7,07 (dd, IH), 7,44 (dd, ÍH), 7,61 (s, IH), 8,03 (d, IH) (CDC13)
96. Cl cf3 F -CH(CH3)-COOCH2OCH 2,01 (d, 3H), 2,48 (m, ÍH), 4,71 (m, 2H), 5,60 (q, ÍH), 6,90 (d, IH), 7,06 (dd, ÍH), 7,45 (dd, 1H),7,63 (s, ÍH), 8,04 (d, ÍH) (CDCb)
97. Cl cf3 F -CH(CH3)-COO(CH2)2OC H3 2,00 (d, 3H), 3,26 (s, 3H), 3,49 (m, 2H), 4,29 (m, 2H), 5,59 (q, IH), 6,92 (d, ÍH), 7,04 (dd, IH), 7,45 (dd, IH), 7,64 (s, IH), 8,03 (d, ÍH) (CDCb)
98. Cl cf3 F -CH-COO(CH2)2O(CH2)2OCH3 2,02 (t, 3H), 3,34 (s, 3H), 3,4-3,5 (m, 4H), 1 3,62 (m, 2H), 4,30 (m, 2H), 5,59 (q, IH), CH3 6,94 Cd, IH), 7,04 (dd, IH), 7,46 (dd, IH), 7,63 (s, IH), 8,02 (d, IH) (CDC13)
99. Cl • cf3 F -CH(CH3)-COON-C(CH3)2 1,60 (s, 3H), 1,99 (s, 3H), 2,08 (d, 3H), 5,68 (q, IH), 6,92 (d, ÍH), 7,09 (dd, IH), 7,44 (dd, IH), 7,63 (s, ÍH), 8,04 (d, ÍH) (CDCb)
100. H cf3 H -ch2oc2h5 1,15 (t, 3H), 3,55 (q, 2H), 5,90 (s, 2H), 7,1 (d, 2H), 7,15 (dd, IH), 7,25 (d, IH), 7,64 (d, 2H), 8,07 (d, IH) (CDCb)
102. F CN F -CH(CH3)-COOC2Hs 1,18 (t, 3H), 1,99 (d, 3H), 4,18 (q, 2H), 5,58 (q, IH), 7,00 (d, ÍH), 7,09 (dd, IH), 7,40 (d, 2H), 8,04 (d, ÍH) (CDCb)
103. F cf3 F -CH(CH3)-COOCH3 1,99 (d, 3H), 3,72 (s, 3H), 5,57 (q, IH), 6,95 Cd, IH), 7,10 (dd, ÍH), 7,36 (d, 2H), 8,04(d, lH)(CDCb)
104. F cf3 F -CH(CH3)-COOnPr 0,76 (t, 3H), 1,53 (m, 2H), 2,00 (d, 3H), 4,08 (t, 2H), 5,56 (q, IH), 6,95 (d, ÍH), 7,01 (dd, IH), 6,35 (d, 2H), 8,03 (d, IH) (CDCb)
105. F cf3 F -CH(CH3)-COOiPr 1,11 Cd, 3H), 1,15 (d, 3H), 1,96 (d, 3H), 5,03 (m, ÍH), 5,52 (q, IH), 6,94 (d, IH), 7,11 (dd, IH), 7,36 (d, 2H), 8,03 (d, IH) (CDCb)
106. F cf3 F -CH(CH3)-COO(CH2)2OCH3 2,01 (d, 3H), 3,25 (s, 3H), 3,49 (m, 2H), 4,29 (m, 2H), 5,61 (q, IH), 7,01 (s, ÍH), 7,09 (dd, IH), 7,38 (d, 2H), 8,02 (d, IH) (CDCb)
107. F cf3 F -CH(CH3)-COOH 1,80 (d, 3H), 5,79 (q, ÍH), 7,25 (dd, ÍH), 7,44 Cs, IH), 7,91 (d, 2H), 8,07 (d, IH) (DMSO-ds)
109. Cl cf3 F -CH(CH3)-NOH (E-izomer) 1,90 (d, 3H), 5,50 (m, IH), 6,91 (d, IH), 7,06 (dd, IH), 7,44 (dd, IH), 7,61 (s, IH), 7,66 (d, ÍH), 7,72 (s, IH), 8,03 (d, IH) (CDCb)
110. Cl cf3 F -CH(CH3)-NOH (Z-izomer) 1,91 (d, 3H), 6,07 (m, IH), 6,94 (d, ÍH), 7,08 (dd, IH), 7,14 (d, ÍH), 7,44 (dd, IH), 7,63 (s, IH), 8,03 (d, IH), 8,49 (s, ÍH) (CDCb)
HU 205 748 Β
IV. táblázat
A vegyület sorszáma Avegyület képletszáma Fizikai állandók
78. (XXV) 7,57 (d, IH), 7,5 (d, IH), 7,37 (dd, IH), 5,7 (q, IH), 4,21 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,23 (t, 3H) (CDCb)
79. (XXVI) 8,06 (dd, IH), 7,14 (m, 2H), 5,60 (q, IH), 4,20 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,2 (t, 3H) (CDCb)
80. (XXVH) 8,37 (d, IH), 8,12 (d, IH), 8,02 (d, IH), 7,4 (d, IH), 7,2 (dd, IH), 5,68.(q, IH), 4;22 (q, 2H), 2,0 (d, 3H), 1,22 (t, 3H) (CDCb)
81. (XXVHI) 7,97 (d, IH), 7,64 (s, IH), 7,06 (dd, IH), 6,78 (s, IH), 5,15 (q, IH), 4,17 (q, 2H), 1,92 (d, 3H), 1,17 (t, 3H) (CDCb)
82. (XXIX) op.: 130,1-131,6 ’C M+: 460 8,2 (d, IH), 7,65 (s, IH), 7,6 (dd, IH), 7,49 (dd, IH), 7,18 (d, IH), 5,85 (q, IH), 4,99 (q, 2H), 4,24 (q, 2H), 2,1 (d, 3H), 1,75 (ζ 3H), 1,24 (t, 3H) (CDCI3)
83. (XXX) 8,25 (d, IH), 8,02 (d, IH), 7,89 (d, IH), 7,61 (d, IH), 7,35 (dd, IH), 5,71 (q, IH), 4,23 (q, 2H), 2,05 (d, 3H), 1,24 (t, 3H) (CDCb)
84. (XXXI) 8,40 (d, IH), 8,12 (d, IH), 7,95 (dd, IH), 7,37 (d, IH), 7,18 (dd, IH), 7,1 (d, IH), 5,65 (q, IH), 4,20 (q, 2H), 2,03 (d, 3H), 1,20 (t, 3H) (CDCb)
85. (ΧΧΧΠ) 8,40 (d, IH), 7,95 (dd, IH), 7,85 (d, IH), 7,6 (d, IH), 7,33 (dd, IH), 7,1 (d, IH), 5,7 (q, IH), 4,23 (q, 2H), 2,02 (d, 3H), 1,25 (t, 3H) (CDCb)
86. (ΧΧΧΠΙ) 8,02 (d, IH), 7,74 (s, IH), 7,0 (dd, IH), 6,76 (d, IH), 5,52 (q, IH), 4,95 (q, 2H), 2,99 (q, 0,2H), 2,55 (s, 2,7H), 2,0 (d, 3H), 1,26 (t, 0,3H), 1,16 (t, 3H) (CDCI3)
87. (XXXIV) op.: 142,8-145,0 ’C
88. (XXXV) 1,25 (t, 3H), 2,01 (d, 3H), 2,55 (s, 3H), 4,23 (q, 2H), 5,67 (q, IH), 7,11 (d, IH), 7,34 (dd, IH), 7,55 (d, IH), 7,75 (s, IH) (CDCb)
101. (XXXVI) 1,19 (t, 3H), 2,00 (d, 3H), 4,19 (q, 2H), 5,61 (q, IH), 7,11 (m, 2H), 8,08 (d, IH) (CDCb)
108. (XXXVH) 1,20 (t, 3H), 2,01 (d, 3H), 4,19 (q, 2H), 5,65 (q, IH), 6,89 (s, IH), 7,15 (dd, IH), 7,22 (m, 3H), 8,15 (d, IH) (CDCb)
111. (XXX VIH) 1,18 (t, 3H), 1,99 (d,3H), 4,18 (q, 2H), 5,61 (q, IH), 7,11 (m, 3H), 7,3 (m, IH), 8,10 (d, IH) (CDCb)
112. (XXXIX) 1,25 (t, 3H), 2,05 (d, 3H), 4,25 (q, 2H), 5,69 (q, IH), 7,21 (dd, IH), 7,68 (d, IH), 7,95 (d, IH) (CDCb)
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2 és m jelentése az (I) általános képletnél megadott - adott esetben bázis jelenlétében (ΙΠ) általános képletű vegyületekkel - a képletben R5, R6, R7 és R8 jelentése az (I) általános képletnél megadott és X kilépűcsoportot jelent - reagáltatjuk, majd kívánt esetben (i) az R8 helyén álló alkoxi-karbonil-csoportot hidrolízissel karboxilcsoporttá alakítjuk, és/vagy (ii) az R8 helyén álló karboxilcsoportot észterezzük vagy sóvá, amiddá, szulfonamiddá, hidraziddá vagy hidraziniumszármazékká alakítjuk, és/vagy (iii) az R8 helyén álló alkoholos csoportot -COOHvagy -CHO-csoporttá oxidáljuk.
X kilépőcsoportként például halogénatomot (így bróm- vagy klóratomot) vagy szulfonátcsoportot (így metánszulfonát vagy p-toluolszulfonátcsoportot) jelenthet.
A reakcióban bázisként például alkálifém-hidrideket (így nátrium-hidridet), alkálifém-karbonátokat és alkálifém-hidroxidokat (így kálium-karbonátot és nátriumhidroxidot) használhatunk.
A reakciót előnyösen megfelelő szerves oldószer, például dimetil-formamid, toluol, dimetil-szulfoxid, rövid szénláncú alkanol (így metanol vagy etanol) vagy rövid szénláncú alkil-keton (így aceton) jelenlétében hajtjuk végre. A reakciót rendszerint közepes hőmérsékleten, például 15-80 ’C-on, általában szobahőmérsékleten végezzük.
A reakció az R3 helyén (a), (b) és (c) általános képletű csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek keverékét szolgáltatja. A három tennéket ismert módszerekkel, így kromatografálással (előnyösen gyorskromatografálással) különítjük el egymástól.
A (Π) általános képletű vegyületek közül az 5-[2klór-4-(trifluor-metll)-fenoxi]-lH-benzotriazolt a 0178 708 sz. európai közrebocsátási irat ismerteti.
A (Π) általános képletű vegyületek további képviselői újak. Az új (H) általános képletű vegyületek előál9
HU 205748 Β lítását a későbbiekben az (A), (B) és (C) reakcióvázlat kapcsán részletesebben ismertetjük.
A (ΠΙ) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Az © általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a GD általános képletű vegyületeket adott esetben bázis jelenlétében (TV) általános képletű vegyűletekkel reagáltatjuk - a képletben R21 és R22 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, míg R23 -CN-, -CHO- vagy -COOR24-csoportot képvisel, és az utóbbi képletben R241-8 szénatomos alkilcsoportot jelent-, majd kívánt esetben (i) azR23 helyén álló alkoxi-karbonil-csoportot vagy cianocsoportot karboxilcsoporttá hídrolizáljuk, (ii) az R23 helyén álló -CHO-csoportot karboxilcsoporttá oxidáljuk, és (iü) kívánt esetben az így kapott karbonsavat sóvá, amiddá, észtemé, szulfonamiddá, hidraziddá vagy hidraziniumszármazékká alakítjuk.
A (Π) és GV) általános képletű vegyületek Michael típusú addíciós reakciójában olyan © általános képletű vegyületek képződnek, amelyekben R4
-CH-CH-R23 f l
R2l R22 általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R21, R22 és R23 jelentése a fenti. A reakciót bázis, például Triton B, alkoxidok vagy piridin jelenlétében, 40-100 °C-on végezzük [ezt a reakciót Wiley és Smith ismerteti; J. Am. Chem. Soc. 76,4933 (1954)]. Akiindulási anyagokként felhasznált (IV) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Ebben a reakcióban is az R3 helyén (a), (b) és (c) általános képletű csoportot tartalmazó © általános képletű vegyületek keverékét kapjuk. Az egyedi komponenseket ismert módszerekkel, például kromatografálással (célszerűen gyorskromatografálással) különíthetjük el.
Azokat az © általános képletű vegyületeket, amelyekben R3 (b) általános képletű csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk, hogy az (V) általános képletű vegyületeket ciklizáljuk - a képletben R25 -CH2OH-, -COOH-, -C00'M+-, -COOR29- vagy -PO(OC2Hj)2-csoportot jelent, és az utóbbi képletekben M* kationt (például nátrium- vagy káliumiont) és R29 1-8 szénatomos alkilcsoportotképvisel, R26 pedig hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, majd kívánt esetben (i) az R25 helyén álló alkoxi-karbonil-csoportot hidrolízissel karboxilcsoporttá alakítjuk, és/vagy (ii) az R25 helyén álló karboxilcsoportot észterezzük vagy sóvá, amiddá, szulfonamiddá, hidraziddá vagy hidraziniumszármazékká alakítjuk, és/vagy (iii) az R25 helyén álló alkoholos csoportot -COOHvagy -CHO-csoporttá oxidáljuk.
Az (V) általános képletű vegyületek ciklizálása olyan (I) általános képletű vegyületeket szolgáltat, amelyekben R4 -CH©25)©26) általános képletű csoportot jelent - az utóbbi képletben R25 és R26 jelentése a fenti.
Az (V) általános képletű vegyületeket nitritionok jelenlétében ciklizáljuk. A nitritionokat például nitritsókból (így nátrium-nitritből) fejlesztjük sav, például ásványi sav (így sósav) jelenlétében.
A reakciót rendszerint vizes oldatban, viszonylag alacsony hőmérsékleten (például -10 °C és +10 °C közötti hőmérsékleten) végezzük. A reakciót rendszerint 0-5 ’C-on végezzük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni
Az (V) általános képletű vegyületek újak. Az (V) általános képletű vegyületek előállítását a későbbiekben a (D) reakciővázlat kapcsán részletesebben ismertetjük.
Ha optikailag aktív © általános képletű vegyületeket kívánunk előállítani (V) általános képletű vegyületek ciklizálásával, előnyösen úgy járunk el, hogy a (D) reakcióvázlat szerinti eljárásban optikailag aktív (XIX) általános képletű vegyűletekből indulunk ki, és az így kapott, optikailag aktív (V) általános képletű vegyületeket ciklizáljuk.
Az (V) általános képletű vegyületek ciklizálásával kapott © általános képletű vegyületeket az R26 -ÓHR25 általános képletű csoport utólagos átalakításával más © általános képletű vegyületekké alakíthatjuk, így például ha R25 -CH2OH-csoportot jelent, a vegyületet R2e -CH-CHO-csoportot tartalmazó aldehidszármazékká vagy R26 -CH-COOH-csoportot tartalmazó savszármazékká oxidálhatjuk. Az így kapott karbonsavakat kívánt esetben észtemé, amiddá, sóvá vagy más származékká alakíthatjuk, például 1,1-dimetil-hidrazinnal reagáltatva R26 -ÓH-CONHN(CH3)2-csoportot tartalmazó hidrazidot állíthatunk elő, amiből további származékokat [így metíl-jodidos kvatemerizálással R26 -CH-CONH+N(CH3)3T-csoportot tartalmazó hidraziniumsót] alakíthatunk ki.
A fentiek szerint kapott észtereket ismert módon a megfelelő- karbonsavakká alakíthatjuk, amelyeket további ismert reakciókkal észterekké, hidrazidokká, hidraziniumsókká, szulfonamidokká vagy más jól ismert karbonsavszármazékokká alakíthatunk.
Az R3 helyén (b) általános képletű csoportot és R4 helyén -CH©27)-COOH-csoportot - a képletben R27 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - tartalmazó © általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (VI) általános képletű vegyületeket - a képletben R27 jelentése a fenti - bázis jelenlétében (VH) általános képletű vegyületekkel - a képletben R1, R2 és m jelentése az G) általános képletnél megadott és Y halogénatomot jelent - reagáltatjuk. Kívánt esetben a kapott tennék -COOH-csoportját észterré, amiddá, sóvá, szulfonamiddá, hidraziddá vagy hidraziniumszármazékká alakítjuk.
A reakciót oldószer, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, dimetil-acetamid vagy rövid szénláncú alkil-keton (így aceton) jelenlétében végezzük. Bázisként például nátrium-hidroxidot vagy kálium-karbonátot használhatunk.
A reakciót általában 25-120 ’C-on, előnyösen 100120 °C-on hajtjuk végre.
HU 205 748 Β
A (VH) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Az R3 helyén (a), illetve (b) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a (VH) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2, m és Y jelentése a fenti - (VIH) általános képletű vegyületekkeí reagáltatjuk - a képletben R4 jelentése az (I) általános képletnél megadott.
A reakciót oldószerben, így dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, dimetil-acetamidban vagy rövid szénláncú alkil-ketonban (például acetonban), bázis, így kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük.
A reakció hőmérséklete általában 25-120 ’C, előnyösen 100-120 ’C lehet.
A (VIH) általános képletű vegyüíetek egyes képviselői, a (VHIA) általános képletű vegyüíetek újak - a képletben R4 jelentése a fenti. A (VIII) és (VHIA) általános képletű vegyüíetek előállítását az (E) reakcióvázlaton és a példákban részletesebben ismertetjük.
A következőkben az új kiindulási anyagok előállítását ismertetjük.
A (II) általános képletű kiindulási anyagok egyik lehetséges előállításmódját az (A) reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (A) reakcióvázlaton szereplő képletekben R1, R2 és m jelentése a fenti és R281-10 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Miként az (A) reakcióvázlatból megállapítható, a (II) általános képletű vegyületeket a (XIII) általános képletű vegyüíetek ciklizálásával állítjuk elő. A ciklizálást nitritionok (például nitritsóból, így nátrium-nitritből származó nitritionok) és sav, például ásványi sav (így sósav) jelenlétében végezzük.
A reakciót előnyösen vizes oldatban, viszonylag alacsony hőmérsékleten, például -10 ’C és +10 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Areakciót rendszerint -3 ’C és 0 ’C közötti hőmérsékleten végezzük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni.
A (ΧΙΠ) általános képletű vegyületeket a megfelelő (XII) általános képletű nitrovegyületek redukciójával állítjuk elő. A reakcióhoz a szakirodalomból ismert redukálószerek széles választékát felhasználhatjuk. Redukálószerként például nátrium-ditionitit, vagy ónt és sósavat, vagy palládium/csontszén-katalizátor jelenlétében hidrogént használhatunk. A reakciót előnyösen szerves oldószer, például rövid szénláncú alkohol jelenlétében végezzük, amit adott esetben vízzel hígítunk. Areakció hőmérséklete például 20-90 ’C lehet.
A (ΧΠ) általános képletű vegyületeket a (XI) általános képletű vegyüíetek nitrálásával állíthatjuk elő. Nitrálószerként például tömény salétromsav tömény kénsavval vagy ecetsavanhidriddel készített elegyét használhatjuk. A reakciót előnyösen megfelelő oldószer, így ecetsavanhidrid, etilén-diklorid vagy tömény kénsav jelenlétében, általában közepes hőmérsékleteken (így 0-25 ’C-on) végezzük.
A (XI) általános képletű vegyüíetek előállítása során a (X) általános képletű aminokat bázis jelenlétében a megfelelő savanhidriddel (R28 helyén metilcsoportot tartalmazó vegyület előállítására például ecetsavanhidriddel) reagáltatjuk
Bázisként például tercier aminokati így trietil-amint, piridint vagy 4-(dimetil-amino)-piridint használhatunk.
A reakciót előnyösen közömbös szerves oldószerben végezzük. Az oldószerek igen széles választékát felhasználhatjuk; ezek közül a rövid szénláncú ketonokat (így az acetont) említjük meg. A reakció hőmérséklete például 20-60’C lehet.
A (X) általános képletű aminokat a megfelelő (IX) általános képletű nitrovegyületek redukciójával állíthatjuk elő. Redukálószerként előnyösen vasat vagy ónt használunk sósav jelenlétében. A redukciót rendszerint 20-90 ’C-on végezzük. A reakciót szerves oldószerben, például rövid szénláncú alkanolban (így izopropanolban) végezhetjük, amit adott esetben vízzel hígíthatunk.
A (IX) általános képletű nitrovegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
A (Π) általános képletű vegyületeket a (B) reakcióvázlaton bemutatott eljárással is előállíthatjuk. A (B) reakcióvázlaton szereplő képletekben R1, R2, R28 és m jelentése a fenti és Y halogén atomot jelent
Miként a (B) reakcióvázlatról leolvasható, a (H) általános képletű vegyületeket a (XV) általános képletű vegyüíetek savas hidrolízisével állítjuk elő. A hidrolízishez például tömény sósavat használhatunk etanol jelenlétében. A reakciót rendszerint 20-80 ’C-on végezzük.
A (XV) általános képletű vegyületeket a (ΧΙΠ) általános képletű vegyüíetek ciklizálásával állítjuk elő. A ciklizáláshoz nitritionokat (például nitritsókból, így nátrium-nitritből származó nitritionokat) használunk sav, így ásványi sav, például sósav jelenlétében.
A reakciót rendszerint vizes oldatban, viszonylag alacsony (például -10 ’C és +10 ’C közötti) hőmérsékleten végezzük. A reakciót célszerűen -3 ‘C és 0 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni.
A (ΧΙΠ) általános képletű vegyületeket (ΧΠ) általános képletű vegyüíetek képződésén keresztül állítjuk elő (XI) általános képletű vegyületekből. A (XI), (ΧΠ) és (ΧΙΠ) általános képletű vegyüíetek előállítását az (A) reakcióvázlat szerinti eljárás tárgyalásánál már részletesen ismertettük.
A (XI) általános képletű vegyületeket azonban a (B) reakcióvázlaton feltüntetett módon, (VII) és (XIV) általános képletű vegyüíetek reagáltatásával is előállíthatjuk. A reakciót oldószerben, például dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban, dimetil-acetamidban vagy rövid szénláncú alkil-ketonokban (így acetonban), bázis, például kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük.
A reakció hőmérséklete 25-120 ’C, előnyösen 100120’C lehet.
A (VH) és (XIV) általános képletű vegyüíetek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
HU 205748 Β
A (Π) általános képletű vegyületeket a (C) reakcióvázlaton bemutatott eljárással is előállíthatjuk. A (C) reakcióvázlaton szereplő képletekben Rl, R2, m és Y jelentése a fenti.
Miként a (C) reakcióvázlatból megállapítható, a (H) általános képletű vegyületeket a (XVHA) általános képletű vegyületek ciklizálásával állítjuk elő. A ciklizálást nitritionok (például nitritsókból, így nátrium-nitritből származó nitritionok) és sav, így ásványi sav (például sósav) jelenlétében végezzük.
A reakciót célszerűen vizes oldatban, viszonylag alacsony (például -10 °C és +10 'C közötti) hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót rendszerint 0-5 ’C-on végezzük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni.
A (XVIIA) általános képletű vegyületeket a megfelelő (XVII) általános képletű dinitrovegyűletek redukálásával állíthatjuk elő. A redukcióhoz a szakirodalomban ismertetett redukálószerek széles választékát felhasználhatjuk. Redukálőszerként például nátriumbőr-hidridet használunk palládium/csontszén-katalizátor jelenlétében. A reakciót előnyösen szerves oldószer, például rövid szénláncú alkohol jelenlétében végezzük, amit adott esetben vízzel hígíthatunk. A reakció hőmérséklete például -20 ’C és +10 ’C közötti érték lehet A (XVII) általános képletű vegyületeket a (XVI) általános képletű vegyületek nitrálásával állíthatjuk elő. Nitrálőszerként például kálium-nitrátot használhatunk tömény kénsav jelenlétében. A reakciót előnyösen megfelelő oldószerben, például ecetsavanhidridben, metilén-dikloridban, etilén-dikloridban vagy tömény kénsavban végezzük. A reakció hőmérséklete célszerűen -20 ’C és +25 ’C közötti érték lehet.
A (XVI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VH) általános képletű vegyületeket m-nitro-fenollal reagáltatjuk. A reakciót szerves oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, rövid szénláncú alkil-ketonokban (így acetonban) vagy rövid szénláncú alkilglikol-éterekben (így etilénglikol-dimetil-éterben), bázis, például alkálifém-hidroxid vagy -karbonát (így kálium-hidroxid vagy kálium-karbonát) jelenlétében végezzük. Areakciő hőmérséklete 50-120 ’C lehet.
Az (V) általános képletű vegyületeket a (D) reakcióvázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. A (D) reakcióvázlaton szereplő képletekben R1, R2, m, R25 és R26 jelentése a fenti.
Miként a (D) reakciővázlatról leolvasható, az (V) általános képletű vegyületeket a megfelelő (XX) áltlános képletű nitrovegyületek redukciójával állítjuk elő. Az R25 helyén -COOR29 általános képletű csoportot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületeket előzetesen hidrolízissel a megfelelő, R25 helyén -C00'2M+csoportot tartalmazó származékokká alakítjuk. A hidrolízist alkálifém-hidroxídok, így kálium- vagy nátriumhidroxid jelenlétében, vizes alkoholos vagy tetrahidrofurános oldatban, 20-50 ’C-on végezzük. Az R25 helyén -COO'M+-csoportot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületeket palládium/csontszén-katalizátor jelenlétében, -10 °C és +20 ’C közötti hőmérsékleten redukálhatjuk vizes nátrium-bór-hidriddel. Az R25 helyén -CH2OH- vagy -CH2PO(OEt)2-csoportot tartalmazó (XX) általános képletű vegyületek redukálására a szakirodalomban ismertetett redukálószerek széles választékát használhatjuk. A redukáláshoz például nátrium-bór-hidridet használhatunk- palládium/csontszénkatalizátor jelenlétében, vagy ónt vagy vasat alkalmazhatunk sósav jelenlétében, a redukciót továbbá katalizátor (így paUádium/csontszén-katalizátor) jelenlétében végzett hidrogénezéssel is megvalósíthatjuk. A reakciót előnyösen szerves oldószer, például rövid szénláncú alkohol jelenlétében végezzük, amit adott esetben vízzel hígíthatunk. A redukció hőmérséklete -5 ’C és 90 ’C közötti érték lehet
A (XX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (XVH) általános képletű vegyületeket (XIX) általános képletű vegyűletekkel reagáltatjuk. A reakciót szerves oldószerben, például dimetil-formamidban, rövid szénláncú alkil-ketonban vagy dimetilszulfoxidban, 0-50 ’C-on, bázis, például kálium-karbonát jelenlétében végezzük. A (XVII) általános képletű vegyületeket a (C) reakciővázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. A (XIX) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
A (VHI) általános képletű vegyületeket az (E) reakcióvázlaton bemutatott eljárással állíthatjuk elő. Az (E) reakcióvázlaton szereplő képletekben R* jelentése a fenti.
Miként az (E) reakcióvázlatról leolvasható, a (VHI) általános képletű vegyületeket a (XXI) általános képletű vegyületek demetilezésével állíthatjuk elő. A reakciót szerves oldószerben, például diklór-metánban végezzük. A demetilezéshez reagensként például bőr-tribromidot használhatunk, majd a közbenső terméket etanollal és tömény kénsavval kezeljük A (XXI) általános képletű vegyületeket Boido és munkatársai módszerével [Studi Sassararesi, Sezione 2,57, Ί8Ί (1979)] állíthatjuk elő.
A (VI) általános képletű vegyületek előállítását az (F) reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (F) reakcióvázlaton feltüntetett képletekben X jelentése a fenti, R27 hidrogénatomot vagy rövid szénláncú alkilcsoportot jelent, és R30 rövid szénláncú alkilcsoportot képvisel.
Miként az (F) reakcióvázlatról leolvasható, a (VI) általános képletű vegyületeket a (XXIV) általános képletű vegyületek ciklizálásával állítjuk elő. A ciklizálást nitritionok (például nitritsókból, így nátrium-nitritből származó nitritionok) és sav (például ásványi sav, így sósav) jelenlétében végezzük.
A reakciót előnyösen vizes oldatban, viszonylag alacsony (például -10 ’C és +10 ’C közötti) hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót rendszerint 0-5 ’C-on végezzük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni.
A (XXIV) általános képletű vegyületeket a megfelelő (ΧΧΙΠ) általános képletű nitrovegyületek redukciójával állíthatjuk elő. Redukálószerként például vizes nátrium-bór-hidridet használhatunk palládium/csontszén-katalizátor jelenlétében. A reakciót előnyösen szerves oldószerben, például rövid szénláncú alkohol12
HU 205 748 Β bán végezzük, amit adott esetben vízzel hígíthatunk. A reakció hőmérséklete -5 'C és 90 ’C közötti érték lehet
A (XXIH) általános képletű vegyűleteket a (ΧΧΠ) általános képletű vegyületek lúgos hidrolízisével állíthatjuk elő. A hidrolízishez például vizes kálium- vagy nátrium-hidroxid-oldatot használunk, és a reakciót 30120 ’C-on végezzük.
A (ΧΧΠ) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel, például Crowther és munkatársai (J. Chem. Soc. 1949,1260-1271), Van Dúsén és Schultz [J. Org. Chem. 21,1326-1329 (1956)] vagy Fisher és munkatársai [J. Org. Chem. 35, 2240-2242 (1970)] módszerével állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Az (F) reakcióvázlaton bemutatott eljárással kapott karbonsavakat kívánt esetben a megfelelő észterekké, sókká, amidokká, szulfonamidokká, hidrazidokká vagy hidraziniumszármazékokká alakíthatjuk.
Miként már közöltük, az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatással rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyűleteket tartalmazó, találmány szerinti kompozíciók a növényekre agy azok termesztőközegeire felvive súlyosan károsítják vagy teljesen kiirtják a nem kívánt növényeket.
Az (I) általános képletű vegyületek az egyszikű és kétszikű gyomnövények széles választékával szemben aktívak. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői szelektív herbicid hatással rendelkeznek, és például rizs és búza között élősködő gyomnövények szelektív irtására használhatók.
Az (I) általános képletű vegyűleteket tartalmazó készítményeket közvetlenül a növényekre vihetjük fel (kikelés utáni kezelés), vagy a készítményekkel a növények kikelése előtt a talajt kezelhetjük (kikelés előtti kezelés). A készítmények kikelés utáni kezelésre kiemelkedően jó eredménnyel alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű vegyűleteket tartalmazó mezőgazdasági készítmények a hatóanyag mellett hordozóanyagot (például folyékony vagy szilárd hígítószert) és adott esetben további segédanyagokat tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű vegyűleteket tartalmazó kompozíciók közvetlenül felhasználható híg készítmények vagy felhasználás előtt hígítandó (rendszerint vízzel elegyítendő) koncentrátumok lehetnek. A kompozíciók előnyösen 0,01-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész, híg készítmények hatóanyag-tartalma előnyösen 0,01-2 tömeg%, míg a koricentrátumok hatóanyag-tartalma például 20-90 tömeg%, célszerűen 20-70 tömeg% lehet.
A szilárd kompozíciók például granulátumok vagy beporzószerek lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül finom eloszlású szilárd hígítószert, például kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet vagy gipszet tartalmaznak. A szilárd kompozíciók nedvesíthető porkészítmények vagy granulátumok is lehetnek, amelyek a készítmény folyadékokban való diszpergálódásának elősegítésére nedvesítőszert is tartalmaznak. A por alakú szilárd készítményeket például levelek beporozására használhatjuk fel.
A folyékony kompozíciók például a hatóanyag vizes oldatai vagy diszperziói lehetnek, amelyek adott esetben felületaktív anyagot is tartalmaznak. A folyékony kompozíciók más típusát alkotják a hatóanyagok vízzel nem elegyedő szerves oldószerekkel készített oldatai vagy diszperziói, amiket cseppek formájában diszpergálunk vízben.
Felületaktív anyagokként kationos, anionos és nem ionos anyagokat és ezek keverékeit egyaránt alkalmazhatjuk A kationos felületaktív anyagok például kvaterner ammóniumsók lehetnek, amelyek közül a cetil-trimetil-ammónium-broraidot említjük meg. Anionos felületaktív anyagokként például szappanokat, alifás kénsav-monoészter-sókat (így nátrium-lauril-szulfátot) és szulfonált aromás vegyületek sóit (például nátrium-dodecil-benzolszulfonátot, nátrium-, kalcium- és ammónium-ligninszulfonátot és -butil-naftalinszulfonátot, továbbá di- és triizopropil-naftalin-szulfonsav nátriumsóinak keverékét) használhatjuk. A nem ionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén-oxid zsíralkoholokkal, így oleil-alkohollal és cetil-alkohollal vagy alkil-fenolokkal, így oktil-fenollal, nonil-fenollal és oktil-krezollal képezett kondenzációs termékei (például Agral 90), hosszú szénláncú zsírsavakból és hexitanhidridekből. levezethető részleges észterek (például szorbitán-monolaurát), az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei, lecitinek és szilikon típusú felületaktív anyagok (sziloxánláncot tartalmazó vázú, vízben oldható felületaktív anyagok, például Silwet L77). Ásványolajat tartalmazó készítmények előállításához felületaktív anyagként előnyösen használhatunk Atplus 411F-et
A vizes oldatokat vagy diszperziókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot adott esetben nedvesítőszert és/vagy diszpergálőszert is tartalmazó vízben vagy szerves oldószerben oldjuk, majd - szerves oldószerek használata esetén - az így kapott elegyet vízhez adjuk. A víz adott esetben nedvesítő- és/vagy diszpergálószereket is tartalmazhat. Szerves oldószerekként például etilén-dikloridot, izopropanolt, propilénglikolt, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, metílnaftalint, xilolokat és triklór-etílént használhatunk.
A vizes oldatok vagy diszperziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső koncentrációra, A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át változás nélkül tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos permetezőberendezéssel felvihető készítményt alkossanak. A koncentrátumok rendszerint 20-90 tömegbe, előnyösen 20-70 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész híg kompozíciók hatóanyag-tartalma a felhasználás céljától fiiggően széles határok között változhat, általában azonban 0,0 ΙΙΟ,0 tömeg%, előnyösen 0,01-2 tömeg% hatóanyagtartalmú készítményeket használunk.
HU 205 748 Β
A koncentrátumok előnyös képviselői a finom eloszlású hatóanyagot, νίζβζ felületaktív anyagot és szuszpendálőszert tartalmazó készítmények. Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat, így poli(vinil-pirrolidon)t és nátrium-karboxí-metil-cellulőzt, továbbá növényi gumikat, így akáciagumit és tragakantagumit használhatunk. A szuszpendálőszerek előnyös képviselői azok az anyagok, amelyek tixotróp tulajdonságokkal is rendelkeznek és egyúttal növelik a koncentrátum viszkozitását. Szuszpendálószerekként előnyösen hidratált kolloid szilikát-ásványokat, így montmorillonitot, beidellitet, nontronitot, hektoritot, szaponitotés szaukoritot, különösen előnyösen bentonitot használunk. Szuszpendálószerekként továbbá cellulózszármazékokat és poli(vinilA herbicid kezeléshez szükséges hatóanyag-mennyiség több tényezőtől, köztük például a felhasznált vegyület típusától, az irtandó gyomnövény fajtájától, a készítmény típusától és a felszívódás módjától (levélen vagy gyökereken keresztüE felszívódás) függően változik. A kezelésekhez rendszerint hektáronként 0,00120 kg hatóanyagnak, előnyösen hektáronként 0,02510 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségű készítményt használunk fel.
A találmány szerinti, egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítmények más biológiailag aktív vegyületekkel is összekeverhetők. Előnyösek azok a készítmények, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagok) meUettmég legalább egy további herbicid hatóanyagot is tartalmaznak.
A további herbicid hatóanyagok bármilyen, az (I) általános képletű vegyületektől eltérő herbicid hatású anyagok lehetnek. Előnyösen olyan további herbicid hatóanyagokat alkalmazunk, amelyek az adott felhasználási területen kiegészítik az (I) általános képletű vegyületek hatását.
Az (I) általános képletű vegyületek hatását kiegészítő további herbicid hatóanyagok például a következők lehetnek;
(A) benzo-2,l,3-tiodiazin.-4-on-2,2-dioxidok, így 3izopropil-benzo-2,l,3-tiadiazin-2-on-2,2-dioxid (bentazon);
(B) hormonhatású herbicid hatóanyagok, elsősorban fenoxi-alkán- karbonsavak, így 4-klór-2-metil-fenoxiecetsav (MCPA), S-etíl-4-klór-O-tolil-oxi-tioacetát (MCPA-tioetil), 2-(2,4-diklőr-fenoxi)-propionsav (diklóiprop), 2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav (2,4,5-T), 4-(4klőr-2-metil-fenoxi)-vajsav (MCPB), 2,4-diklór-fenoxi-ecetsay (2,4-D), 4-(2,4-diklőr-fenoxi)-vajsav (2,4DB), 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (mekoprop), 4,5,6-triklór-2- (pmdil-oxi)-ecetsav (triklopyr), 4amino-3,5-diklór-ó-fluor-2-(piridil-oxi)-ecetsav (fluroxipyr), 3,6-diklór-piridin-2-kaibonsav (klopyralid) és származékaik (például sóik, észtereik és amidjaik);
(C) 1,3-dimetil-pirazol-származékok, így 2-[4-(2,4diklőr-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol~5-il-oxi]-acetofenon (pyrazoxifen), 4-(2,4-diklőr-benzoil)-l,3-dimetilpirazol-5-il-toluolszulfonát (pyrazolát) és 2-[4-(2,4diklőr-m-toluoil)-I,3-dimetil-pirazol-5-il-oxi]-4’-metil-acetofenon (benzofenap);
(D) dinitro-fenolok és származékaik (például acetátjaik), így 2-metE-4,6-dinitro-fenol (DNOC), 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol (dinoterb), 2-szék-butíl-4,6-dinitro-fenol (dinoseb) és acetát-észtere;
(E) dinitro-anüin típusú herbicid hatóanyagok, így N’N’-dietíl-2,6-dinitro-4-(trifIuor-metíl)-m-fenilén-diamín (dinitramin), 2,6-dinitro-NJí-dipropiI-4-(trifIuormetil)-aniün (trifluralin), N-etíl-N-(2-metE-alEl)-2,6dinitro-4-(trifluor-metE)-anilin (etalflurolin), N-(l-etilpropü)-2,6-dinitro-3,4-xiEdén (pendimetalin) és 3,5dinitro-N4N4-dipropil-szulfanil-amid (orizalin);
(F) aril-karbamid típusú herbicid hatóanyagok, így N’-(3,4-diklór-fenil)-NN-dimetil-karbamid (diuron), NJ4-dimetil-N’-[3-(trifluor-metü)-feml]-karbaniid (fluometuron), 3-(3-klőr-4-metoxi-fenil)-l,l-dimetilkarbamid (metoxuron), l-butil-3-(3,4-diklőr-feml)-lmetil-karbamid (neburon), 3-(4-izopropil-fenil)-l,l-dimetil-karbamid (izoproturon), 3-(3-klór-p-tolil)-l,ldimetil-karbamid Odőrtoluron), 3-[4-(4-klór-fenoxi)fenil]-l,l-dimetil-karbamid (kloroxuron), 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metil-karbamid (linuron), 3-(4-klór-fenil)-l-metoxi-l-metil-karbamid (monolinuron), 3-(4bróm-4-klőr-fenil)-l-metoxi-l-metíl-karbamid (klórbrómuron), l-(l-metil-l-fenil-etil)-3-(p-tolil)-karbamid (daimuron) és l-(benzotiazol-2-E)-l,3-dimetilkarbamid (metabenztiazuron);
(G) fenil-karbamoü-oxi-fenil-karbamátok, így 3(metoxi-karbonü-amino)-fenil-(3-metil-fenil)-karbamát (fenmedifam) és 3-(etoxi-kaibonil-amino)-fenilfenil-karbamát (dezmedifam);
(H) 2-fenil-piridazin-3-onok, így 5-amino-4-klór-2fenil-piridazin-3-on (kloridazon) és 4-kIór-5-(metilamino)-2-(a,a,a-trifluor-m-toEl)-piridazin-3(2H)-on (norflurazon);
(I) uracü típusú herbicid hatóanyagok, így 3-cüdohexil-5,6-trimetilén-uracH (lenacil), 5-bróm-3-szekbutil-6-metil-uracil (bromacH) és 3-terc-butil-5-klőr-6metil-uracH (terbacE);
(J) triazin típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór-4(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5-triazin (atrazin), 2-klór-4,6-di(etil-amino)-l,3,5-triazin (simazin),
2-azido-4-(izopropE- amino)-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin (aziprotrin), 2-[4-klór-6-(etü-amino)-l,3,5-triazin-2-üamino]-2-metü-propionitril (cianazin), íP,N4-diÍzopropE-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (prometrin), N2-(l,2-dimetil-propil)-N4-eíil-6-(metil-tio)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (dimetametrin), N^NMietil-ő-fmetütio)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (simetrin) és iP-terc-butE-N4-etil-6-(metil-tio)~l,3,5-triazIn-2,4-diamin (terbutrin);
(K) foszfortiolát típusú herbicid hatóanyagok, így S-2-metil-piperidino-karbonil-metil-0,0-dipropHfoszforditioát (piperophos), S-2-benzol-szulfonamidoetíl-0,0-diizopropil-foszfonoditioát (benzuEd) és Oetil-O-(6-nitro-m-toEl)-szek-butil-foszfoamidotioát (butamiphos);
(L) tiokarbamát típusú herbicid hatóanyagok, így S-etil-N-ciklohexü-N-etil-tiokarbamát (cikloát), S-propil-dipropil-tiokarbamát (vemolát), S-etil-azepin-1karbotioát (molinát), S-(4-klór-benzil)-dietil-tiokarba14
HU 205 748 Β mát (tiobenkarb), S-etil- düzobutil-tiokaibamát (butilát)*, S-etil-diizopropil-tiokarbamát (EPTC)*, S-2,3,3triklór-allil-diizopropil-tiokarbamát (triallát), S-(2,3diklór-allil)-diizopropil-tiokarbamát (diaiiát), S-benzil1,2-dimetil-propil-etil-tiokarbamát (esprokarb), S-benzil-di(szek-butil)-tiokarbamát (tiokarbazil), 6-klór-3fenil-piridazin-4-il-S-oktil-tiokarbamát (piridát) és S1- metil-l-fenil-etil-piperidin-l-karbotioát (dimepiperát);
(M) l,2,4-triazin-5-on típusú herbicid hatóanyagok, így 4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-l ,2,4-triazin5-on (metamitron) és 4-amino-6-terc-butil-4,5-dihidro3- (metil-tio)-l,2,4-triazin-5-on(metribuzin);
(N) benzoesav típusú herbicid hatóanyagok, így 2,3,6-triklór-benzoesav (2,3,6-TBA), 3,6-dikIór-2-metoxi-benzoesav (dikamba) és 3-amino-2,5-diklór-benzoesav (kloramben);
(O) anilid típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór2’,6’-dietil-N-(2-propoxi-etil)-acetanilid (pretilaklor), N-(butoxi-metil)-klőr-2’ ,6’-dietil-acetanilid (butaklór), a megfelelő N-metoxivegyület (alaklór), a megfelelő N-izopropilvegyület (propaklór), 3’,4’-diklór-propionilid (propanil), 2-klór-N-(pirazol-l-il-metil)-acet-2’,6’xilidid (metazaklór), 2-klór-6’-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-acet-0-toluidid (metolaklór), 2-klór-N-(etoximetil)-6’-etil-acet-O-toluidid (acetoklór) és 2-klór-N(2-metoxi-etil)-acet-2’,6’-xilidid (dimetaklór);
(P) dihalogén-benzonitril típusú herbicid hatóanyagok, így 2,6-diklór-benzonitril (diklobenil), 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril (bromoxinil) és 3,5-dijód4- hidroxi-benzonitríl (ioxinil);
(Q) halogénezett alkánkarbonsav típusú herbicid hatóanyagok, így 2,2-diklór-propionsav (dalapon), triklór-ecetsav (TCA) és sóik;
(R) difenil-éter típusú herbicid hatóanyagok, így etil-2-[5-klór-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil-oxi]propionát (laktofen), D-[5-(2-klór-a,a,ct-trifluor-p-tolil-oxi)-2-nitro-benzoil]-glikolsav (fluroglikofen) és sói és észterei, 2,4-diklór-fenil-4-nitro-fenil-éter (nitrofen), metil-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (bifenox), 2nitro-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav (aciflurofen) és sói és észterei, 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-3-etoxi-4-nitro-fenil-éter (oxifluorfen) és 5[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-N-(metil-szulfoniI)2- nitro-benzamid (fomesafen), 2,4,6-triklór-fenil-4-nitro-fenil-éter (klómitrofen) és 5-(2,4-diklór-fenoxi)-2nitro-anizol (klometoxifen);
(S) fenoxi-fenoxi-propionát típusú herbicid hatóanyagok, így (RS)-2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]propionsav (diklofop) és észterei, például a megfelelő metil-észter, 2-{4-[5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]fenoxi}-propán-karbonsav (fluazifop) és észterei, 2-{4[3-klór-5-(trifluor-metil)-2-piridinil-oxi]-fenoxi)-pro-. pán-karbonsav (haloxifop) és észterei, 2-[4-(6-klór-2kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propán-karbonsav (quizalofop) és észterei és (±)-2-[4-(6-klór-benzoxazol-2-iloxi)-fenoxi]-propionsav (fenoxaprop) és észterei, például a megfelelő etil-észter;
(T) ciklohexán-dion típusú herbicid hatóanyagok, így 2,2-dimetil-4,6-dioxo-5-{l-[(2-propenil-oxi)-imino]-butil}-ciklohexán-karbonsav (alloxidim) és sói, 2(l-etoxi-imino)-butil-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi2-ciklohexán-l-on (setoxidim), 2-(l-etoxi-imino)-butil-3-hidroxi-5-tian-3-il-ciklohex-2-enon (cikloxidim), 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-mezitil-ciklohex-2-enon (tralkoxidim) és (±)-2-{(E)-l-[(E)-3-klórallil-oxi-imino]-propil}-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-enon (kletodim);
(U) szulfonil-kaibamid típusú herbicid hatóanyagok, így 2-klór-N-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil-benzol-szulfonamid (klórszulfuron), metíl-2-({[(4,6-dimetil-2-piriimdinil)-amino]-karbonil}amino)-szulfonil-benzoesav (szulfometuron), 2-({[3(4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)-karbonil] -amino } -szulfonil)-benzoesav (metszulfuron) és észterei, benzszulfuron és észterei, így metil-3-[3-(4-metoxi-6-metill,3,5-triazin-2-il)-ureido-szulfonil]-tiofén-2-karboxilát (DPX- M6313), 2-(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-benzoesav (klorimuron) és észterei, például a megfelelő etil- észter, 2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-karbamoil-szulfamoil)-N,N-dimetil-nikotinamid, 2-[4,6-bisz(difluor-metoxi)-pirimidin-2-ilkarbamoil-szulfamoil]-benzoesav (pirimiszulfuron) és észterei, például a megfelelő metil-észter, 2-[3-(4-metoxi-6-metil-l ,3,5-triazin-2-il)-3-metil-ureido-szulfonil]-benzoesav és észterei, például a megfelelő metilészter (DPX-LS30Ó) és 5-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-ilkarbamoil-szulfamoil)-1 -metil-pirazol-4-karbonsav (pírazoszulfuron);
(V) imidazolidinon típusú herbicid hatóanyagok, így 2-(4,5-dihidro-4-izopropil-4-metil-5-oxo-imidazol-2il)-kinolin-3-karbonsav (imazaquin), metil-6-(4-ízopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluát és -ptoluát (imazametabenz), 2-(4- izopropil-4-metil-5-oxo2-imidazolin-2-il)-nikotinsav (imazapyr) és izopropilammónium-sója, (RS)-5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav (imazetapyr);
(W) aril-anilid típusú herbicid hatóanyagok, így benzoil-N-(3-klór-4-fluor-fenil)-L-alanin (flamprop) és észterei, etil-N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-DLalaninát (benzoilprop-etil) és N-(2,4-difluor-fenil)-2[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-3-piridin-karboxamid (diflufenikan);
(X) aminosav típusú herbicid hatóanyagok, így N(foszfono-metil)-glicin (glüfozát) és DL-homoalanin4-il-metil-foszfínsav (glüfozinát) és sóik és észtereik, trimetil-szulfőnium-N-(foszfono-metil)-glicin (szulfozát) és bilanaphos;
(Y) szerves arzénsav típusú herbicid hatóanyagok, így mononátrium-metán-arzonát (MSMA);
(Z) herbicid hatású amidszármazékok, így (RS)-N,Ndietil-2-(l-naftil-oxi-propionamid) (napropamid), 3,5diklór-N-(l,l-dimetil-propinil)-benzamid (propizamid), (R)-l-(etil-karbamoil-etil-karbaniiát (karbetamid), Nbenzil-N-izopropil-pivalamid (tebutam), (RS)-2-brómN-(a,a-dimetil-benzil)-3,3-dimetil-butiramid (brómbutid), N-[3-(l-etil-l-metil-propil)-izoxazol-5-il]-2,6-dimetoxi-benzamid (izoxaben), N-fenil-2-(2-naftil-oxi)propionamid (naproanilid), N,N-dimetil-difenil-acetamid (difenamid) és N-(l-naftil)-ftalaminsav (naptalam);
HU 205748 Β (AA) egyéb herbicid hatóanyagok, így 2-etoxi-2,3dihidro-3,3-dimetil-benzofurán-metánszulfonát (etofumezát), 7-oxa-biciklo[2.2. ljheptán- l-metil-4-(lmetH-etil)-2-(2-metil-fenil-metoxi)-exo (cinmetilin),
1,2-dimetil-3,5-difenil-pirazóliumion (difenzoquat) és sói, például a metil-szulfát-só, 2-(2-klőr-benzil)4,4-dimetil-l,2-oxazolídin-3-on (klomazon), 5-tercbutil-3-(2,4-diklőr-5-izopropoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (oxadiazon), 3,5-dibrőm-4-hidroxibenzaldehid-2,4-dinitro-fenil-oxim (brómfenoxím), 4-klór-but-2-inil-3-klőr-karbanilát (barban), (RS)-2(3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-triklór-etil)-oxirán (tridifán), (3RS,4RS;3RS,4SR)-3-klőr-4-(klór-metil-l(a,a,a-trifluor-m-toIil)-2-pirroIidon (3:1 arányban) (flurokloridon), diklőr-kinolin-8-karbonsav (quinklorac) és 2-(l,3-benzotiazol-2-il-oxi)-N-metil-acetanilid (mefanacet).
A csillaggal megjelölt herbicid hatóanyagokat előnyösen a felhasználás biztonságát fokozó anyaggal, például 2,2-diklőr-N,N-di(2-propenil)-acetamiddal együtt alkalmazzuk.
A készítményeket továbbá kontakt herbicid hatóanyagokkal is összekeverhetjük. Ilyenek a bipiridilium típusú herbicid hatóanyagok, például l,l’-dimetil-4,4’dipiridiliumiont (paraquat iont) és l,r-etilén-2,2’-dipiridiliumíont (diquationt) tartalmazó vegyületek.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük. Az NMR-spektrumokban a kémiai eltolódás-értékeket Őskálán, ppm-egységekben adtuk meg.
l.példa
Az 1-, 2. és 3. sz. vegyület előállítása
A) lépés
1,7 S 4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-nitrobenzolt 28 ml izopropanolban oldunk, és az oldathoz egymás után 3,73 g redukált vasport, 6 ml vizet és 0,23 ml tömény sősavoldatot adunk. A reakcióelegyet 45 percen át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd Hyflo szűrési segédanyagon keresztül forrón szűrjük. A szíriéiből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot etil-acetát és víz között megoszlatjuk. A szerves extraktumot vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szőriéiből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Amaradékként kapott sötétbarna olajat szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 95:5 térfogatarányú kloroform:etiléter elegyet használunk. Szalmaszínű olaj formájában 1,18 g (75,4%) 4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-benzamintkapunk.
B) lépés
31,8 g, az A) lépés szerint előállított benzamint 134ml acetonban oldunk, és az oldathoz keverés közben 27 ml trietil-amint, majd 20 ml ecetsavanhidridet adunk. A reakcióelegyet másfél órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etil-acetát és víz között megoszlatjuk. A vizes fázist elöntjük, és a szerves extraktumot vízzel egyszer, telített vizes náfrium-hidrogén-kaibonátoldattal egyszer, végül vízzel háromszor mossuk. A szerves extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a száriéiból csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot etanolból átkristályosítjuk és levegőn szántjuk. 31,4 g 4-(2’,4’-diklőr-fenoxi)-acetanilidet kapunk; op.: 143,7-144,6 ’C.
C) lépés
23,2 g, a B) lépés szerint előállított acetanilidet 83 ml ecetsavanhidridben szuszpendálunk, és a szuszpenziót sós jégfürdőn -8 “C-ra hűtjűk. 4,96 ml tömény salétromsavat -5 °C-on 9,92 ml ecetsavanhidridben oldunk, és ezt az oldatot keverés és hűtés közben a reakcióelegybe csepegtetjük olyan ütemben, hogy az elegy végsőhőmérséklete-5 °C legyen.
A reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyhez erélyes keverés közben 200 ml vizet adunk. A kivált élénksárga anyagot csökkentett nyomáson kiszűrjük és vízzel mossuk. A terméket levegőn szárítjuk, majd etanolból átkristályosítjuk, és ismét levegőn szárítjuk. 21,23 g 4-(2’,4’dikIór-fenoxi)-2-nitro-acetanilidet kapunk; op.: 129133,3 ’C.
D) lépés
21,23 g, a C) lépés szerint előállított nitro-acetanilídet 750 ml forró etanolban oldunk, és az oldathoz másfél óra alatt tíz részletben 43,58 g nátrium-ditíonitot adunk. A nátrium-ditionit minden egyes részletének beadagolása után 20 ml vizet adunk a reakcióelegyhez. A reagens beadagolása után a reakcióelegyet másfél órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékhoz etanolt adunk, és az etanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz etil-acetátot adunk, és az elegyet 40 ’C-on keverjük mindaddig, amíg az összes termékrög fel nem tört A szervetlen anyagokat szűréssel eltávolítjuk, és a szúrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Ragacsos hab formájában 4(2’,4’-diklór-fenoxi)-2-amino-acetanilidet kapunk; a termék hűtés hatására megmerevedik.
E) lépés g, a D) lépés szerint előállított amin és 61 ml víz elegyéhez keverés közben 7,4 ml tömény sősavoldatot adunk. Areakcióelegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 54 ml vizet adunk hozzá, és sós jégfürdőn -3 ’C-ra hűtjük. Az elegyhez lassú ütemben, állandó keverés és hűtés közben, -3 ’C-on 2,47 g nátriumnitrit 25 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása után az elegyet 30 percig 0 ’C alatti hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szúrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az
HU 205 748 Β oldószert. A sötétbarna, olajos maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként triklór-metánt használunk. Szalmaszínű olaj formájában 2,35 g l-acetil-5-(2’,4’-diklór-fenoxi)-benzotriazolt kapunk.
F) lépés
1,85 g, az E) lépés szerint előállított amidot 5 ml etanol és 3 ml tömény sósavoldat elegyében oldunk, és az oldatot 2,5 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet víz és etil-acetát között megoszlatjuk, és a szerves extraktumot elválasztjuk. A vizes fázist etil-acetáttal még háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel négyszer mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, majd a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. 1,65 g 5-(2’,4’-diklór-fenoxi)-benzotriazolt kapunk.
G) lépés
1,62 g, az F) lépés szerint előállított benzotriazolt 20 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk, és az oldathoz lassú ütemben, keverés közben 0,28 g 50%os nátrium-hidridet adunk. A reakcióelegyet 20 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,04 g 2bróm-propionsav-etil-észtert adunk hozzá. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 200 ml vízzel hígítjuk, és etil-acetáttal négyszer extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk a szűrletből. Szalmaszínű olajos maradékot kapunk. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 96:4 térfogatarányú triklór-metán:dietil-éter elegyet használunk. Három színtelen, olajos terméket kapunk; ezek az 1. sz. vegyület (I. táblázat), 2. sz. vegyület (II. táblázat) és 3. sz. vegyület (IH. táblázat).
Az 1. példában leírttal analóg módon állítjuk elő a megfelelő reagensek felhasználásával a 4., 5., 6., 31.,
32., 33., 34., 35., 36., 43., 47., 48., 52. és 53. sz. vegyületet.
2. példa
A10,, 11. és 12. sz. vegyület előállítása
A) lépés ml vízmentes dimetil-formamidban 1 g p-acetamído-fenolt és 1,43 g 5-klór-3,4-difluor-benzotrifluoridot oldunk. Az elegyhez 1,37 g vízmentes kálium-karbonátot adunk, és a reakcióelegyet 2 órán át 110-120 ’C-on keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 40 ml vízbe öntjük, és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Amaradékot toluolból átkristályosítjuk. Fehér, szilárd anyagként 135 g (59%) 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-acetanilidet kapunk.
B) lépés
1,12 g 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]acetanilidet 4 ml ecetsavanhidridben szuszpendálunk, és a szuszpenzióba keverés és hűtés közben, -5 ’C-on 0,2 ml tömény salétromsav 1 ml ecetsavanhidriddel készített hideg oldatát csepegtetjük. 10 perc elteltével a reakcióelegyet -5 ’C-ról szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet vízzel hígítjuk, a szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk, levegőn szárítjuk, majd toluolból átkristályosítjuk. Sárga, szilárd anyagként 0,54 (43%) 4-[2’klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-2-nitro-acetan ilidet kapunk; op.: 162,5-163 ’C.
C) lépés liter forró etanolban keverés közben 35,35 g 4-[2’klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-2-nitro-acetanilidet oldunk. Az oldathoz másfél óra alatt, tíz részletben 63,1 g nátrium-ditionitot adunk. Az egyes reagensrészletek beadagolása után az elegyhez még 29 ml vizet is adunk. A reagens beadagolása után az elegyet 1,5 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert.csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot szűrjük, és a szűrletből lepároljuk az etil-acetátot. 22 g (67%) nyers 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-2-amino-acetanilidet kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel a következő reakcióban.
D) lépés g 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]2-amino-acetaniIid és 430 ml víz elegyéhez keverés közben 28,25 ml tömény sósavoldatot adunk, és az elegyet -2 ’C-ra hűtjük. Az elegyhez lassú ütemben, keverés és hűtés közben, 0 °C-on 9,38 g nátrium-nitrit 90 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása után az elegyet további 15 percig 0 ’C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Bama olaj formájában 13,64 g l-acetil-5[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-benzotriazolt kapunk.
E) lépés
13,64 g l-acetil-5-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-benzotriazol, 48 ml tömény sósavoldat és 80 ml etanol elegyét 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és etil-acetát között megoszlatjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 4:1 térfogatarányú kloroform:etil-acetát elegyet használunk. Pelyhes, szilárd anyagként 9,6 g 5-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluorfenoxi]-benzotriazolt kapunk.
HU 205748 Β
F)lépés
8,91 g 5-[2’-klór-4’-(trifluor-metü)-6’-fluor-fenoxi]benzotriazolt 92 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk, és az oldathoz keverés közben, részletekben 1,29 g 50%-os nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 10 percig szobahőmérsékleten tartjuk, majd vízfürdőn lehűtjük, és 3,65 ml 2-bróm-propionsav-etil-észtert adunk hozzá. Az elegyet másfél órán át keveqük, majd 380 ml vízbe öntjük, és etil-acetáttal négyszer extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot gyorskromatografálással tisztítjuk; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 96:4 térfogatarányú klorofornréter elegyet használunk. A következő termékeket kapjuk:
1,94 g 10. sz. vegyület (I. táblázat),
2,34 g 11. sz. vegyület (H. táblázat), és
2,42 g 12. sz. vegyület (Hl. táblázat).
A termékek olajos anyagok.
A 2. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a
7., 8., 9., 13., 14., 15., 37. és 42. sz. vegyületet a megfelelőkiindulási anyagokból és reagensekből.
3. példa
A10., 11. és 12. sz. vegyület előállítása
Alépés ml dimetil-szulfoxidban nitrogénatmoszférában 14,4 g m-nitro-fenolt oldunk. Az oldatot keverés közben 80 °C-ra melegítjük, és 6,83 g szemcsés káliumhidroxidot adunk hozzá. Az elegyet másfél órán át 80 ’C-on tartjuk, majd az elegybe állandó keverés közben 21,9 g 5-klór-3,4-difluor-benzotrifluoridot csepegtetünk. A reagens beadagolása után az elegyet 18 órán át 140 ’C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, az oldószer főtömegét csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és dietil-éter között megoszlatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist éterrel még kétszer extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szántjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. 33 g barna olajat kapunk, amit szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítunk'. Eluálószerként 2:3 térfogatarányú kloroformthexán elegyet használunk. Sárga olaj formájában 25,5 g 3-[2’-klőr-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-nitrobenzolt kapunk.
B) lépés
25,5 g 3-[2’-kIőr-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]nitrobenzolt 51 ml etilén-dikloridban oldunk, az oldatot keverés közben sós jégfürdőn lehűtjük, és 81 ml tömény kénsavat adunk hozzá. Az elegyet -1 ’C-ra hűtjük, és -1 ’C és 0 ’C közötti hőmérsékleten részletekben, erélyes keverés közben 8,45 g kálium-nitrátot adunk hozzá. A reagens beadagolása után az elegyet még 15 percig 0 ’C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 18 órán át szobahőmérsékleten keveq’ük. Az elegyet 400 ml jeges vízbe öntjük, és diklór-metánnal négyszer extraháljuk. A diklőr-metános extraktumokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szilijük, és a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A halványbama, olajos maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 85:15 térfogatarányú hexánretil-acetát elegyet használunk. Olajos anyagként 26,78 g (93%) 4-[2’-kIór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-l,2-dinitro-benzolt kapunk.
C) lépés ml metanolba nitrogéngázt vezetünk, a metanolban 0,28 g 5%-os palládium/csontszén-katalizátort szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz sós jégfürdőn végzett hűtés és keverés közben, -5 ’C-on 0,56 g nátrium-bór-hidrid 15 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyhez keverés közben, 0 ’C-on 0,934 g 4-[2’-ldór4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-l,2-dinitro-benzol 20 ml metanollal készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása után a hűtőfürdőt eltávolítjuk, és az elegyet 45 percig szobahőmérsékleten keveq’ük. A reakcióelegyet Hyflo szűrési segédanyagon keresztül szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert A maradékot kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűq'ük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 1:1 térfogatarányú kloroform:etil-acetát elegyet használunk. Halványbama olajként 0,68 g (86%) 4-[2’-klór4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-l,2-diamino-benzolt kapunk.
D) lépés ml víz és 6,1 ml tömény sósavoldat elegyéhez keverés közben 4,15 g 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’fluor-fenoxi]-l,2-diamino-benzolt adunk. Azelegyet 0 ’C-ra hűtjük, és az elegybe keverés és hűtés közben, 0-5 ’C-on 2,013 g nátrium-nitrit 20 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása alatt az elegyhez még 60 ml vizet is adunk. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűqük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányű kloroformetil-acetát elegyet használunk. Pelyhes, szilárd anyag formájában 3,87 g (90%)
5-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi]-benzotriazolt kapunk.
E) lépés
5-[2’-Klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluor-fenoxi)-benzotriazolból a 2. példa F) lépésében leírt eljárással állítjuk elő a 10., 11. és 12. sz. vegyületet.
A 3. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a
16., 17., 18., 19., 20., 21., 22., 23., 24., 25., 26., 27.,
28., 29., 30., 47., 52. és 73. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
HU 205 748 Β
4. példa
A 39. sz. vegyület előállítása
A) lépés
5,01 g DL-2-amino-l-propanol 100 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatához 13,7 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az elegyhez keverés közben 25,05 g 4-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)-6’-fluorfenoxi]-l,2-dinitro-benzolt adunk, és az elegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Areakciőelegyet 450 ml vízbe öntjük, és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 85:15 térfogatarányú hexánretil-acetát elegyet használunk. Élénksárga, olajos anyagként 21,4 g (75%) DL-2{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-2-nitroanilino}-propan-l-olt kapunk.
B) lépés ml metanolt keverés közben nitrogénnel átöblítünk, majd 0,11 g 5%-os palládium/csontszén-katalizátort adunk hozzá. A szuszpenzióhoz 0,22 g nátriumbór-hidrid 6,2 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegybe lassú ütemben, jeges hűtés közben 0,8 g DL-2{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-2-nitroanilino]-propan-l-ol 16 ml metanollal készített oldatát adagoljuk. A reagens beadagolása után az elegyet még 15 percig hűtés közben keveq’ük, ezután 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet Hyflo szűrési segédanyagon keresztül szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot kloroformban oldjuk, és az oldatot vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 0,74 g (99%) bama, olajos maradékot kapunk, ami állás közben megszilárdul. A terméket toluolból átkristályosítjuk. 0,54 g (73%) DL-2-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-2amino-anilino )-propan-1 -olt kapunk.
C) lépés ml víz és 0,63 ml tömény sósavoldat elegyéhez keverés és hűtés közben, 0-5 °C-on 0,519 g DL-2-{5[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-2-ammoani-lino)-propan-l-olt adunk. Az elegybe 0-5 ’C-on 0,21 g nátrium-nitrit 2,1 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után az elegyet 10 percig 0-5 ’C-on tartjuk, majd másfél órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet etilacetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 7:3 térfogatarányú kloroform: etil-acetát elegyet használunk. Olajos termékként 0,41 g (77%) DL-2-(6-[2-klór-4-(trifluor-metil)6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propanolt (39. sz. vegyület; III. táblázat) kapunk.
5. példa
A15. sz. vegyület előállítása
0,4 g DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il)-propanolt 15 ml acetonban oldunk, és az oldatot jégfürdőn lehűtjük. Az oldathoz 0,62 ml 2,67 mólos Jones-reagenst adunk hat egyenlő részletben 30 perc alatt; az elegyhez minden egyes reagensrészlet beadagolása után 5 ml acetont is adunk. (A Jones-reagenst a következőképpen állítjuk elő: 4 ml vízbe 2,67 g króm-trioxidot és 2,63 ml tömény kénsavat mérünk be, és az elegy térfogatát vízzel 10 ml-re hígítjuk.) A reagens beadagolása után az elegyet még 15 percig hűtés közben keverjük, és ezután 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 0,1 ml izopropanolt adunk, és a keverést még 10 percig folytatjuk. Az elegyhez 15 ml vizet adunk, és az elegyet csökkentett nyomáson körülbelül 20 ml végtérfogatra bepároljuk. A koncentrátumot etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szúrjuk, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert 0,4 g nyers DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metü)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il)-propionsavat (15. sz. vegyület, ΙΠ. táblázat) kapunk.
6. példa
A12. sz. vegyület előállítása ml vízmentes 1,2-diklór-etánban 2,3 g DL-2-{6[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazoll-il}-propionsavat szuszpendálunk, és az elegyhez 0,37 ml vízmentes etanolt és 0,07 g DMAP-ot adunk. Az elegyet keverés közben jéggel hűtjük, és 1,18 g diciklohexil-karbodiimidet adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át hűtés közben, majd 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 96:4 térfogatarányú klorofomr.dietil-éter elegyet használunk. Színtelen olajként
1,64 g (67%) DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il)-propionsav-etil-észtert (12. sz. vegyület, III. táblázat) kapunk.
A 6. példában leírttal analóg módon állítjuk elő az 54. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
7. példa
A 40. sz. vegyület előállítása ml vízmentes diklór-metánban keverés és jeges hűtés közben 0,5 g DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsavat, 0,094 ml 1,1dimetil-hidrazint és 0,256 g diciklohexil-karbodiimidet oldunk. Az elegyet 1 órán át 0-5 ’C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keveq’ük. Az elegyet szűrjük, és a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálőszerként 95:5 térfogatarányú kloroform:etanol elegyet használunk 0,35 g (63%) DL-2-{6[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-lil}-propionil-dimetil-hidrazidot (40. sz. vegyület, ΠΙ. táblázat) lápunk.
HU 205748 Β
8. példa
A 41. sz. vegyület előállítása ml metanolban 0,33 g DL-2-{6-[2-kIór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionildimetil-hidrazidot oldunk, és az oldathoz 1 ml metil-jodidot adunk. Az elegyet 18 napig szobahőmérsékleten, sötét helyen állni hagyjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot éterrel eldörzsöljük, és az étert dekantálással eltávolítjuk. A maradékot csökkentett nyomáson szántjuk. 0,245 g DL-2{6-[2-klőr-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotria zol-l-ilj-propionil-trimetil-hidrazinium-jodidot (41. sz. vegyület, IH. táblázat) kapunk.
9. példa
A 81. sz. vegyület előállítása
0,53 g 2-{6-[2-klór-4-(trifiuor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsav-etil-észtert 1,5 ml
1,2-di-klór-etánban oldunk, az oldathoz 0,28 g m-klőrpeibenzoesavat adunk, és az elegyet 7 napig szobahőmérsékleten keveqük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk. Eluálószerként 98:2 térfogatarányú klorofomretanol elegyet használunk. 0,37 g (67%) 2-{6-[2-klőr-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxiJ-benzotriazoi-l-il-3-N-oxid}-propionsav-etil-észtert kapunk.
NMR-spektrum vonalai (CDCh): 7,97 (d, IH),
7,64 (s, IH), 7,47 (dd, IH), 7,06 (dd, IH), 6,78 (s, IH), 5,15 (q, IH), 4,17 (q, 2H), 1,92 (d, 3H), 1,17 (t, 3H).
10. példa
A 82. sz. vegyület előállítása
0,26 g 2-{6-[2-kl6r-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsav-etil-észtert 1 ml vízmentes dUdőr-metánban oldunk, és az oldathoz 0,6 ml 1 mólos diklór-metános trietil-oxónium-tetrafluor-borát-oldatot adunk. A reagens beadagolása alatt az elegyet keverjük, majd az elegyet 18 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A fehér, szilárd maradékot éterrel mossuk, kiszúrjuk és szárítjuk. 0,085 g 2-{6-[2-klór-4-(trifIuor-metil)-6-fluor-fenoxi]-3-etilbenzotriazol-l-ilium}-propionsav-etil-észter-tetraflu or-borátot kapunk; op.: 130,1-131,6 °C.
11. példa
A15. sz. vegyület előállítása
0,703 g 2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsav-etil-észter, 2(2 ml tetrahidrofurán, 6,3 ml izopropanol és 1 ml, 0,07 g nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes nátrium-hidroxid-oldat elegyét 2,5 órán át szobahőmérsékleten keveqük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot 25 ml vízben oldjuk. A vizes oldathoz keverés közben 0,86 ml 2 mólos vizes sósavoldatot adunk. A kivált csapadékot leszűquk, vízzel mossuk, levegőn szárítjuk, majd toluolből átkristályosítjuk. 0,59 g (90%) fehér, szilárd, 173-173,9 °C-on olvadó 2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)6-fIuor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsavat (15. sz. vegyület, DL táblázat) kapunk.
12. példa
A 38. sz. vegyület előállítása 0,199 g DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluorfenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsav, 4,7 ml vízmentes 1,2-diklór-etán és 0,06 g tionil-klorid elegyét 1,5 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet éjszakán át hűlni hagyjuk. Az elegyhez 0,066 g DMAP-t adunk, 10 percig szobahőmérsékleten keveqük, majd 0,05 g metánszulfonamidot adunk hozzá, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk. Eluálószerként 90:10:5 térfogatarányú klorofomracetoirecetsav elegyet használunk. 0,138 g (58%) fehér, szilárd DL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-l-il}-N-(metil-szulfonil)propionamidot kapunk.
A12. példában leírttal analóg módon állítjuk elő az
55., 56. és 57. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
13. példa
A15. sz. vegyület előállítása
A) lépés g 4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-l,2dinitro-benzolt 16 ml vízmentes dimetil-formamidban oldunk, és az oldathoz 3,24 g DL-alanin-etil-észterhidrokloridot, majd 5,84 ml trietil-amint adunk. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, ezután 80 ml vízbe öntjük, és etil-acetáttal négyszer extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 4:1 térfogatarányú klorofornrhexán elegyet, majd kloroformot használunk. Élénksárga, olajos anyagként 4,75 g DL-2-{5[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-2-nitro-anilino }-propionsav-etil-észtert kapunk.
B) lépés
4,75 g DL-2-{5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fIuor-fenoxi]-2-nitro-anilino}-propionsav-etil-észtert 18 ml tetrahidrofurán és 55 ml izopropanol elegyében oldunk, és az elegyhez lassú ütemben, keverés közben 0,86 g nátrium-hidroxid 18 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 25 ml vízben oldjuk, és ezt az oldatot lassú ütemben, keverés közben, nitrogénatmoszférában 0,1 g 5%-os palládium/csontszén- katalizátor 30 ml vízzel készített szuszpenziójának és 0,8 g nátrium-bórhidrid 20 ml vízzel készített oldatának elegyéhez adjuk. A reagens beadagolása alatt az elegyet jéggel hűtjük. A reagens beadagolása után az elegyet 2,5 órán át szobahőmérsékleten keveq'ük, majd Hyflo szűrési segédanyagon keresztül szűqük. A szúrletet 0 ’C-ra hűt20
HU 205 748 Β jük, és a szűrletbe keverés és hűtés közben 31,6 ml 2 mólos vizes sósavoldatot adagolunk. Ezután az elegybe keverés és hűtés közben, 0 óC-on 1,68 g nátrium-nitrit 10 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük A reagens beadagolása után az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűfletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 85:10:5 térfogatarányú kloroform: aceton:jégecet elegyet használunk. 1,63 gDL-2-{6-[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluorfenoxi]-benzotriazol-l-il}-propionsavat kapunk.
A 13. példában leírttal analóg módon állítjuk elő a
61., 62., 63. és 64. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
14. példa
A 78. és 79. sz. vegyület előállítása
A) lépés
8,8 g 2-(5-és 6-metoxi-benzotriazol-l-il)-propionsavetil-észter elegyet [A, Biodo, I. Vazzana, F. Sparatore: Studi Sassararesi, Sezione 2,57,787 (1979)] 150 ml vízmentes diklór-metánban oldunk, és az oldatot keverés közben -70 ’C-ra hűtjük. Az elegybe 30 perc alatt 24 ml bór-tribromid 20 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük, az elegyet 30 percig -60 ’C-on tartjuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keveijük. Az elegyet 4 °C-ra hűtjük, az elegybe keverés közben, 30 perc alatt 80 ml etanolt csepegtetünk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz 200 ml etanolt és 2 ml tömény kénsavat adunk, és az oldatot 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből az etil-acetátot csökkentett nyomáson lepároljuk. 7,84 g nyers terméket kapunk, amit szilikagélen végzett kromatografálással tisztítunk. Eluálószerként 2:3 térfogatarányú hexán:etil-acetát elegyet használunk. 6,67 g halványsárga, olajos anyagot kapunk, ami 2-(5- és 6-hidroxi-benzotriazol-l-il)-propionsav-etilészter elegye.
NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 1,2 (t, 3H), 2,0 (t, 3H), 4,2 (q, 2H), 5,5-5,7 (m, IH), 5,85 (széles s), 6,18 (széles s), 6,89 (d), 6,96 (dd), 7,13 (dd), 7,40 (m), 7,90 (d).
B) lépés
0,5 g 2-(5- és 6-hidroxi-benzotriazol-l-il)-propionsav-etil-észter elegy, 0,44 g vízmentes kálium-karbonát, 12 ml vízmentes metil-etil-keton és 1 g oktafluortoluol elegyét 0,75 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 0,93 g halványsárga, olajos nyers terméket kapunk. A nyers terméketszilikagélen végzett preparatív rétegkromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 7:3 térfogatarányú hexán:terc-butil-metil-éter elegyet használunk. Színtelen, olajos anyagok formájában 0,4 g 2-(6-heptafluor-tolil-oxi-benzotriazol-l-il)-propionsav-etil-észtert és 0,22 g 2-(5-heptafluor-tolil-oxi-benzotriazol-l-il)-propionsav-etil-észtert kapunk
A 14. példában leírttal analóg módon állítjuk elő a
65., 66., 67., 68., 69., 70., 71., 72., 75., 76., 77., 80.,
83., 84., 85. és 86. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
15. példa
A 44., 49. és 58. sz. vegyület előállítása ml piridinhez 1 g 5-[2’-klór-4’-(trifluor-metil)6’-fluor-fenoxi]-benzotriazolt [az 1. példa F) lépésében leírtak szerint kapott termék] adunk. Az elegyhez 0,33 g etil-akrilátot, majd nátrium-metoxidot adunk, és a reakcióelegyet 7 órán át 50 ’C-on keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot víz és etil-acetát között megoszlatjuk. A szerves extraktumot vízzel háromszor mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A barna, olajos maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 65:35 térfogatarányú hexán: terc-butil-metil-éter elegyet használunk. A 44., 49. és 58. sz. vegyületet kapjuk.
A 15. példában leírttal analóg módon állítjuk elő a
45., 46., 50., 51., 59. és 60. sz. vegyületet a megfelelő reagensek felhasználásával.
16. példa «
A 74. sz. vegyület előállítása ml vízmentes diklór-metánban 0,49 ml oxalil-kloridot oldunk, és az oldatba keverés és hűtés közben, -50 ’C és -60 ’C közötti hőmérsékleten vízmentes dimetil-szulfoxid 1,25 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyhez -50 ’C-on 1 g DL-2-{6[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-lil}-propanol 5 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatát adjuk, és az elegyet 30 percig -50 ’C-on keverjük. Az elegyhez -50 ’C-on 1,79 ml trietil-amint adunk, az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 25 ml vizet adunk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk, szikjük, és a szűfletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként növekvő mennyiségű (1:1 - 100%) tercbutil-metil-étert tartalmazó hexán:terc-butil-metil-éter elegyeket használunk. Olajos termékként 0,1 g DL-2-{6[2-klór-4-(trifluor-metil)-6-fluor-fenoxi]-benzotriazol-lil}-propionaldehidet kapunk.
17. példa
A vegyületek herbicid hatásának vizsgálata
A vegyületek herbicid hatását a következőképpen vizsgáltuk:
A hatóanyagokból a következő összetételű kompozíciókat készítettük: 0,4 tömeg% felületaktív anyagkeverék [3,6 tömegrész Tween 20 (20 mólrész etilén-oxid szorbitán-lauráttal képezett kondenzátuma) és 1 tö21
HU 205748 Β megrész Span 80 (szorbitán-monolaurát) keveréke] felhasználásával a hatóanyagok megfelelő mennyiségét 4%-os metil-ciklohexán emulzióba vittük be. A hatóanyagot az oldószer és a felületaktív anyag keverékéhez adtuk, a keverékhez szükség esetén üveggolyókat adtunk, majd a folyadék térfogatát vízzel 5 ml-re egészítettük ki, és akeveréket a hatóanyag tökéletes feloldódásáig ráztuk Szükség esetén az üveggyöngyöket kiszűrtük, és a folyadékot vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk.
A kikelés utáni aktivitás vizsgálata során az így kapott permetezhető folyadékokat 1000 liter/hektár mennyiségben permeteztük cserepekben termesztett fiatal növényekre. A növények károsodását a bepermetezést követ 13 nap elteltével vizsgáltuk kezeletlen kontrollokkal összehasonlítva. A károsodást 0 és 5 közötti számskálával jellemeztük, ahol 0 0-10%-os károsodást, 111-25%-os károsodást, 2 26-50%-os károsodást 3 51-80%-os károsodást, 4 81-95%-os károsodást és 5 96-100%-os károsodást jelent.
A kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata során a vizsgálandó növények magvait műanyag tálcákon elterített komposzt tetejére szórtuk, és a magvakat 1000 bter/hektár mennyiségben bepermeteztük a fentiek szerint készített peimetlevekkel. Ezután a magvakat komposztréteggel fedtük. Az eredményeket a bepenmetezés után 20 nappal értékeltük, kezeletlen komposzton növekedő növények állapotával összehasonlítva. A károsodást 0 és 5 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a fenti.
Az eredményeket az V. és Va. táblázatban közöljük.
Az V és Va. táblázatban használt betűjelzések jelentése a következő:
Ce cukorrépa
Rp: repce
Gy: gyapot
Sz: szójabab
Ku: kukorica
Ob: őszi búza’
Ri: rizs
Bd: Bidens pilosa
Ip: Ipomoea purpurea
Am: Amaranthus retroflexus
Pi: Polygonum aviculare
Ca: Chenopodium album
Ga: Galium. aparine
Xa: Xanthium spinosum
Xs: Xanthium strumarium
Ab: Abutilontheophrasti
Co: Cassia obtusifolia
Av: Avena fatua
Dg: Digitaria sanguinalis
Al: Alopecurus myosuroides
St: Setaria viridis
Ec: Echinochloa crus-galli
Sh: Sorghum halepense
Ag: Agropyron repens
Cn: Cyperus rotundus
E: kikelés előtti vizsgálat
U: kikelési utáni vizsgálat
V. táblázat
A vegyü- Hatóanyag- A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Őb Ri Bd Ip Am Pi Ca Ga Xa Xs Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
1. 3 U
2. 4 E
U
3. 4 E
U
4. 3 E
U
5. 3,3 E
U
6. 3 E
U
7. 3,5 E
U
8. 4 E
U
9. 3,5 E
U
10. 1 E
U
11. 2,89 E
U
12. 1 E
U
34542215 0 0 1 1 3 2 0 0 3 3 4 3 4 1 3 3 3 5 4 5 3 1 3 2 3 5 5 4 3 2 1 5 1 0 0 0 2 0 0 1
5 3 3 1 0 2 2 00000000 2 2 2 1 1 2 0 2 0 2 1 0 4 0 1 4
5 4 4 0 0 1 5 0 3 12 10 14 5 5444335 13 110 13 4 3 5 4 3 5 4 2 4 55455455 5555 5 455 0 0 1 2 1 0 0 1 55545335 1 2 0 1 2 0 0 3 45544225 55355555 555555 5 5
5 3 4 4 - 5 4 1 0 0 0 1 0 -0 24224-33
3 1 1 4 3 -3 55555-55 0000-0-0 3 3 0 3 3 - 1 3 0 000-0-0
3 0 0 3 - 0 3 4300-3-0
5 3 5 5 - 5 5
52330-2 5 5 5 5 5 - 5 5 1 5 1 4 2 0 -3 55545-45 5 5 5 5 5 5 -5 55555-55 0 1 0 0 0 0 -0 3 5 5 - 5 - 4 4 3 4 0 5 3 0 -5 555-5-55 555 5 55-5 5 5 5 - 5 - 5 5
2 1 1 2 0 1 0 1 0343341-0 135344310 0 1 0 1 3 4 2 -4 224243313 0000000-0 0 0 0 0 1 1 0 1 0 0000000-1 1 1 1 1 2 2 2 3 1
0000100-0
0 0 Q 3 3 2 0 2
1 0 1 4 0 2 -2
333443333 1 1 2 2 3 0 1 -0
3 5 3 5 5 5 4 2
5555554-5 555555554 0 0 0 0 2 0 1 -1 1 3 3 3 4 3 4 2 1 00 2 0210-0 5 2 4 2 4 5 5 3 2 5 555555-4 5 5 5 5 5 5 5 5 3
HU 205 748 Β
A vegyü- Hatóanyag- A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Őb Ri Bd Ip Am Pi Ca Ga Xa Xs Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
13. 1 E 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 — 0
U 1 3 3 3 3 1 0 1 3 4 3 - 1 - 2 2 1 1 1 1 1 1 2 0 0
14. 1 E 4 4 0 1 0 0 1 4 4 5 3 4 4 0 - 4 0 0 3 0 3 0 3 - 0
U 2 5 5 3 4 1 1 4 5 5 4 - 5 - 5 2 1 5 0 4 4 4 5 3 1
15. 1 E 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5 - 5
U 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 — 5 — 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
31. 2,8 E 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 3 0 0 0 - - -
U 2 2 2 2 2 0 0 2 4 3 3 2 2 - 2 2 0 0 2 0 3 2 2 0 0
32. 3,57 E 0 0 0 1 3 3 5 0 2 0 0 0 0 0 - 1 0 1 5 4 5 4 - - -
U 2 3 3 3 4 3 3 1 4 3 0 3 5 - 3 4 3 3 4 3 5 5 4 2 2
33. . 2,2 E 3 5 3 3 4 4 4 0 4 3 3 3 3 0 - 0 2 2 5 2 5 5 - - -
U 4 5 5 5 4 3 2 5 5 5 5 5 5 - 5 5 4 3 4 2 5 5 5 2 3
37. 0,25 E 5 5 3 4 4 4 4 5 5 5 4 5 5 5 - 5 3 2 5 4 5 5 4 - 1
U 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 3
38. 1 E 5 5 4 4 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 — 5 4 2 5 3 5 5 5 — 5
U 5 5 5 5 5 3 3 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 3 5 3 5 5 5 3 3
39. 1 E 5 5 5 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 3 - 5 5 5 5 5 5 5 5 - 4
U 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 5 - 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4 3
Va. táblázat
A vegyü-Hatóanyag-A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Ri Őb Pi Ca Ga Am Bd Eh Ip Ab Xa Xs Av Al Ag Sh St Dg Ec Ce
88. 0,25 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 __ 0 0 0 0 0
U 3 0 0 0 0 0 0 5 3 - 7 1 2 0 0 — 1 0 0 0 4 0 0 0 0
90. 1 E 0 0 0 0 3 0 ó 0 3 - 6 5 0 0 3 6 - 0 3 — 3 5 0 0 0
U 4 3 6 3 6 1 0 5 7 5 6 2 5 3 2 3 2 0 2 4 3 5 4 0
91. 0,25 E 2 5 0 5 0 0 0 9 9 - 9 0 9 0 9 0 - 0 0 - 3 9 5 0 0
U 7 9 9 8 5 4 7 9 9 9 9 9 9 6 9 — 9 5 5 7 9 9 9 8 9
92. 0,25 E 0 0 0 2 0 0 0 0 5 - 5 4 6 2 0 3 — 2 0 - 0 5 6 0 6
0,0625 U 4 8 6 5 5 0 5 3 4 4 8 3 6 5 6 — 7 — 0 2 3 3 3 3 0
101. 1 E 0 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 0 0 — 0 0 — 0 -
0,25 U 3 3 5 0 3 0 0 6 6 - 5 5 6 5 2 — 5 3 0 0 5 5 3 3 2
102. 1 E 3 3 3 - 0 0 0 0 0 0 '0 2 3 0 4 0 - 0 0 - 0 3 — 3 -
0,25 U 5 6 7 8 7 4 4 8 8 - 9 3 7 9 9 - 5 4 2 0 6 6 8 5 3
108. 1 E 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 8 0 - 0 0 0 0 0
U 2 0 1 3 2 1 0 0 0 0 5 0 5 0 3 - 0 0 0 0 0 2 0 0 0
109. 1 E 9 9 2 3 0 9 2 - 9 - 9 8 9 1 9 2 - 0 0 — 8 9 9 9 0
0,25 U 5 9 9 8 9 2 3 9 9 9 9 8 9 9 9 — 9 6 2 4 8 7 7 5 —
110. 1 E 9 9 2 0 0 6 2 - 9 - 9 4 9 1 9 8 - 0 0 8 9 9 7 0
0,25 U 9 9 9 5 9 2 4 9 9 9 9 7 9 9 9 — 9 2 2 0 5 9 7 7 -
111. 0,25 E 3 6 0 3 5 2 3 0 0 - 0 0 0 0 0 0 - 2 0 - 0 0 0 0 0
0,0625 U 0 0 5 3 5 2 2 4 3 - 5 3 2 2 4 - 2 0 0 0 0 0 2 0 -
112. 1 E 0 0 0 0 0 3 0 0 8 - 5 5 7 0 0 7 - 0 0 — 0 9 0 0 0
U 6 9 7 9 9 3 9 6 9 5 9 2 8 8 7 5 9 8 8 9 9 9 9 0
18. példa
A vegyületek herbicid hatásának, vizsgálata A vegyületek herbicid hatását a következőképpen vizsgáltuk:
A hatóanyagokból a következő összetételű kompozíciókat készítettük: 0,4 tömeg% felületaktív anyagkeve- 60 iék [3,6 tömegrész Tween 20 (20 mólrész etilén-oxid szorbitán-lauráttal képezett kondenzátuma) és 1 tömegrész Span 80 (szorbitán-monolaurát) keveréke] felhasználásával a hatóanyagok megfelelő mennyiségét 4%-os metil-ciklohexán emulzióba vittük be. A hatóanyagot az oldószer és a felületaktív anyag keveiéké23
HU 205748 Β hez adtuk, a keverékhez szükség esetén üveggolyókat adtunk, majd a folyadék térfogatát vízzel 5 ml-re egészítettük ki, és a keveréket a hatóanyag tökéletes feloldódásáig ráztuk. Szükség esetén az üveggyöngyöket kiszűrtük, és a folyadékot vízzel 45 ml végtérfogatra hígítottuk.
A kikelés utáni aktivitás vizsgálata során az így kapott permetezhető folyadékokat 1000 liter/hektár mennyiségben permeteztük cserepekben termesztett fiatal növényekre. A növények károsodásáfa bepermetezés után 13 nappal vizsgáltuk kezeletlen kontrolokkal összehasonlítva. Akárosodást 0 és 9 közötti számskálával jellemeztük, ahol 0 0%-os károsodást, 1l-5%os károsodást, 2 6-15%-os károsodást, 3 16-25%-os károsodást, 4 26-35%-os károsodást, 5 36-59%-os károsodást, 6 60-69%-os károsodást, 7 70-79%-os károsodást, 8 80-89%-os károsodást és 9 90-100%-os károsodást jelent.
A kikelés előtti herbicid aktivitást a következőképpen vizsgáltuk: Ahaszonnövények (cukorrépa, gyapot, repce, őszi búza, kukorica, rizs, szójabab) magvait 2 cm mélyen, a gyomnövények magvait 1 cm mélyen vetettük komposztba, és a véleményt 1000 liter/hektár mennyiségben bepermeteztük a fentiek szerint készített peimetlevekkel. Az eredményeket a bepennetezés után 20 nappal értékeltük, kezeletlen komposzton növekedő növények állapotával összehasonlítva. Akárosodást 0 és 9 közötti számskálával jellemeztük, ahol az egyes számadatok jelentése a fenti.
Az eredményeket a VI. táblázatban közöljük A VI.
táblázatban használt betűjelzések jelentése a következő:
Cr: cukorrépa
Rp: repce
Gy: gyapot
Sz: szójabab Ku: kukorica Ob: őszi búza Ri: rizs
Bd: Bidens pilosa
Ip: Ipomoea lacunosa (kikelés előtti vizsgálatokban) Ipomoea hederacea (kikelés utáni vizsgálatokban)
Am: Amaranthus retroflexus Pi: Polygonum aviculare
Ca: Chenopodium album Ga: Galium aparine Xa: Xanthium spinosum Sx: Xanthium strumarium Ab: Abutilon theophrasti
Eh: Euphorbiaheterophylla Av: Avena fatua Dg: Digitaria sanguinalis Al: Alopecurus myosuroides St: Setaria viridis
Ec: Echinochloa crus-galli Sh: Sorghumhalapense Ag: Agropyron repens Ce: Cyperus esculentes E: kiélés előtti vizsgálat
U: kikelés utáni vizsgálat
VI. táblázat
A vegyü- Hatóanyag- A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Ri Őb Pi Ca Ga Am Bd Eh Ip Ab Xa Xs Av Al Ag Sh St Dg Ec Ce
16. 1 0,25 E U 0 2 0 7 0 8 0 4 0 2 0 0 0 0 0 5 0 9 0 2 0 9 0 2 0 8 5 9 0 9 0 - 0 3 - 2 7 0 6 0 6 0 5 0 0
5 0 0 1
17. 1 E 8 7 5 0 0 0 0 0 9 0 9 0 8 2 0 0 - 0 0 - 7 0 0 0 1
U 8 9 9 9 9 2 2 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 1 5 2 8 9 8 7 0
18. 0,25 E 9 7 2 5 0 0 0 4 9 2 9 2 9 7 0 2 - 0 0 - 7 9 6 8 2
0,0625 U 9 9 9 9 9 2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 5 5 1 8 9 9 9 3
19. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 9 1 5 5 2 0 - 0 3 - 0 0 0 0 0
0,25 U 6 9 8 6 6 1 2 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 1 0 2 8 2 - 8 1
20. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 6 0 0 0 0
U 5 9 9 8 7 1 2 8 8 9 9 4 9 9 5 - 9 1 0 1 6 6 5 5 0
21. 0,25 E 9 2 3 0 0 2 0 5 9 4 9 2 7 8 0 2 - 0 0 - 7 0 2 0 0
0,0625 U 9 9 9 8 9 2 2 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 3 4 2 8 7 8 8 1
22. 1 E 0 0 0 3 0 0 0 0 9 0 9 2 2 2 0 0 - 0 1 - 0 0 0 0 0
0,25 U 4 9 7 6 8 0 2 5 9 8 9 7 9 9 9 - 9 1 1 0 8 6 7 8 1
23. 1 E 0 2 1 0 0 0 0 2 0 0 0 1 0 0 0 0 - 0 0 - 5 0 0 2 2
U 4 9 9 3 6 1 1 5 6 9 9 3 8 9 5 — 9 0 0 1 6 6 1 5 0
24. 0,25 E 9 1 1 3 0 2 0 0 9 1 9 5 9 0 0 2 - 0 0 - 2 9 4 3 0
0,0625 U 9 9 9 6 8 1 3 7 9 9 9 9 9 9 9 — 9 2 2 1 9 8 9 8 0
25. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 - 0 2 - 0 0 0 0 0
0,25 U 1 1 0 1 1 0 0 2 8 0 8 1 6 7 3 - 2 0 0 0 2 1 1 1 0
26. 1 E 0 0 3 3 0 0 0 2 3 2 2 0 2 0 0 8 - 0 0 - 5 0 6 7 1
U 3 9 4 5 7 2 1 5 7 1 9 5 8 9 2 — 5 1 1 0 8 3 3 6 0
HU 205 748 Β
A vegyü- Hatóanyag- A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Ri Őb Pi Ca Ga Am Bd Eh Ip Ab Xa Xs Av Al Ag Sh St Dg Ec Ce
27. 0,25 0,0625 E U 2 5 0 9 2 6 0 5 3 8 0 1 0 2 4 7 9 9 2 4 9 9 5 7 5 9 2 9 0 9 0 9 0 1 0 1 - 4 0 0 6 0 6 0 2
2 9 6
28. 1 E 0 1 3 3 0 0 0 0 0 - 0 0 0 2 0 - - 0 0 - 0 0 4 0 0
0,25 U 5 2 3 9 6 2 2 4 7 5 7 2 9 9 7 — 5 2 2 1 1 2 2 2 0
29. 1 E 0 0 0 0 1 9 0 0 8 - 8 0 2 0 2 - - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 9 9 9 8 5 3 3 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 2 1 2 8 3 5 6 2
30. 1 E 9 9 5 5 0 9 0 — 9 — 9 9 9 9 9 - — 7 5 - 7 9 9 9 3
0,25 U 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 9 9 8 9 9 9 8
35. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 5 0
U 1 0 0 2 8 0 0 0 0 3 0 0 2 0 0 — 0 0 5 0 0 6 0 1 0
40. 1 E 9 9 4 4 6 - 7 9 9 - 9 9 9 9 9 - - 8 7 - 9 9 9 9 9
U 9 9 9 9 9 5 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 9 6 7 9 9 9 9
41. 1 E 9 9 4 3 6 - 5 9 9 - 9 9 9 5 9 - - 2 2 - 9 9 8 8 2
U 9 9 9 9 9 3 7 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 7 4 9 9 9 8 7
42. 0,4 E 0 0 4 0 0 0 0 0 2 0 0 2 2 1 0 4 - 0 0 - 6 0 0 0 0
U 3 8 5 7 8 2 1 6 7 2 6 2 9 8 3 - 5 0 1 0 8 6 7 5 0
43. 1 E 9 9 1 2 4 5 5 - 9 - 9 9 9 9 9 5 - 0 1 - 9 9 9 8 1
U 9 9 9 9 9 7 8 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 9 8 £ 9 9 9 7
44. 1 E 5 0 0 0 0 0 0 - 0 - 3 0 5 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 9 9 9 9 9 5 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9 — 9 5 6 9 4 9 9 4
45. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 6 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 0
U 7 9 2 8 1 1 0 0 9 7 9 1 3 8 9 - 4 3 2 0 1 2 2 0 0
46. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 — 0 0 — 0 0 0 0 0
U - 4 2 7 6 0 3 7 0 3 9 0 6 2 9 - 5 0 0 2 0 1 2 0 0
48. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 0 — 0 0 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0
U 2 3 0 0 0 0 0 2 0 5 0 0 1 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0
49. 1 E 1 9 0 0 0 - 0 - 0 - 5 2 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 6 9 6 3 8 0 2 9 9 9 9 3 9 7 9 - 3 0 0 0 0 0 1 7 0
50. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 9 - 9 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 9 9 6 6 3 1 0 9 9 9 9 6 9 9 9 - 7 0 0 0 0 0 0 0 0
51. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 8 8 7 7 5 1 2 6 9 9 9 3 9 9 9 — 7 0 0 3 0 0 0 0 0
53. 1 E 9 3 0 0 0 0 0 - 4 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 6 9 7 7 8 2 8 9 9 8 9 9 9 9 9 — 8 8 8 5 9 7 7 7 0
54. 1 E 9 9 0 0 0 9 0 - 9 - 9 9 9 0 9 0 - 0 3 - 9 9 9 8 6
U 9 9 7 5 9 2 4 3 9 9 9 7 9 9 9 - 9 4 0 4 9 6 2 9 0
55. 1 E 9 9 8 7 3 3 8 - 9 - 9 9 9 7 9 7 - 9 8 - 9 9 9 9 2
U 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 9 9 9 9 9 8 9
56. 1 E 9 5 0 0 0 0 0 - 9 - 9 9 9 3 9 0 - 3 3 - 7 9 9 0 0
U 9 9 9 9 9 5 8 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 8 4 8 9 9 9 7 9
57. 1 E 9 0 0 0 3 0 2 - 9 - 0 0 0 2 7 0 - 0 0 - 7 9 9 9 0
U 5 7 7 6 8 4 6 8 9 7 9 6 9 7 9 - 9 3 3 3 9 8 3 3 4
58. 0,0625 E 0 0 1 1 0 0 1 - 0 - 0 0 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 9 9 4 3 7 2 3 9 9 9 9 7 8 7 9 - 6 5 5 0 9 0 2 7 0
61. 1 E 9 9 4 3 2 9 7 - 9 - 9 9 9 9 9 7 - 3 0 - 9 9 9 9 2
0,03 U 9 9 4 9 9 6 9 - 9 0 9 9 9 9 3 - 9 2 5 8 8 5 4 9 2
62. 1 E 9 9 0 2 2 9 6 - 9 - 9 9 9 0 9 7 - 5 0 — 9 9 9 9 1
0,03 U 4 9 2 8 0 4 2 - 9 1 9 3 7 5 6 - 5 1 2 1 6 1 1 0 0
63. 1 E 9 9 7 0 0 9 5 - 9 - 9 9 9 9 9 7 - 0 1 — 9 9 9 9 6
0,03 U 9 9 8 9 7 9 9 - 9 9 9 9 9 9 9 - 9 6 6 7 9 9 8 9 6
64. 1 E 9 9 2 0 0 9 0 - 9 - 9 9 9 4 9 5 — 0 0 — 9 9 4 9 0
0,03 U 4 9 3 7 8 5 5 - 9 9 9 7 9 8 9 - 9 2 3 4 . 8 1 2 2 1
65. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 - 0 - 0 0 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0
U 0 0 0 0 0 0 0 1 6 0 7 0 0 0 0 — 2 0 0 0 — 0 0 0 0
HU 205748 Β
A vegyű- Hatóanyag- A kezelés Herbicid aktivitás let sor- -mennyiség módja száma kg/ha Cr Rp Gy Sz Ku Ri Ob Pi Ca Ga Am Bd Eh Ip Ab Xa Xs Av Al Ag Sh St Dg Ec Ce
67. 1 E U 0 3 0 9 0 5 0 9 0 5 0 4 0 5 0 9 0 9 8 0 9 - 0 0 9 0 8 0 7 0 6 0 3 4 0 6 0 5 0 2 0 5 0 1
3 9
68. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - 0 - 0 0 0 0 - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 3 4 1 1 0 0 3 0 0 0 9 0 2 2 9 — 6 1 0 2 0 1 0 0 0
69. 1 E 0 0 0 0 0 0 0 — 9 - 9 4 0 2 0 0 - 0 4 - 3 7 0 8 0
U 5 9 5 3 5 3 3 5 9 6 9 7 9 9 9 - 9 9 3 3 0 9 7 9 5
80. 1 E 5 2 0 0 0 9 7 — 8 - 8 7 9 5 5 5 - 0 0 - 9 9 8 0 0
U 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 6 9 9 9 9 9 5
81. 1 E 9 9 5 2 4 5 5 — 9 — 9 9 9 9 9 5 - 0 1 - 9 9 9 8 1
U 9 9 9 9 9 7 8 9 9 9 9 9 9 9 9 - 9 9 9 8 9 9 9 9 7
82. 0,025 E 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 - 0 0 0 0 0
U 7 9 5 3 8 3 5 9 7 8 9. 7 9 9 7 — 9 0 2 3 5 2 3 9 1
19. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot:
22. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása A komponensek összeőrlésével állítjuk elő a következő Összetételű, vízben könnyen diszpeigálható, és vizes diszperzió formájában permetezéssel felvihető nedvesíthető porkészítményt: 54. sz. vegyület 10,0 tömeg%
Synperonic NP13 (nonil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 25 tömeg%
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 2,5 tömeg% 30
Aromasol (oldószer; alkil-benzolok elegye) 85,0 tömeg% 20. példa 35
Emulgeálható koncentrátum. előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot: 40
48. sz. vegyület 1,0 tömeg%
Synperonic ΘΡ10 (oktiL-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 3,0 tömeg% Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 2,0 tömeg% 45
Aromasol H 94,0 tömeg%
21. példa
Nedvesíthető porkészítmény 50
A komponensek összeőrlésével állítjuk elő a következő összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és vizes diszperzió formájában permetezéssel felvihető nedvesíthető porkészítményt:
15. sz. vegyület
Szilícium-dioxid
Nátrium-Iigninszulfonát
Nátrium-lauril-szulfát
Kaolinit
25,0 tömeg%
10,0 tömeg%
5,0 tömeg%
2,0 tömeg%
58,0 tömeg% 60
15. sz. vegyület 1,0 tömeg%
Nátrium-Iigninszulfonát 5,0 tömeg%
Nátrium-lauril-szulfát 2,0 tőmeg%
Kaolinit 92,0 tömeg%
23. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása A komponensek összeőrlésével állítjuk elő a kővetkező összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és vizes diszperzió formájában permetezéssel felvihető nedvesíthető porkészítményt:
15. sz. vegyület
Szilícium-dioxid
Kalcium-lignlnszulfonát
Nátrium-lauril-szulfát
Kaolinit
40,0 tömeg% 20,0 tömeg% 5,0 tömeg% 2,0 tömeg% 37,0 tömeg%
24. példa
Mikrokapszulás szuszpenziós koncentrátum előállítása
Ismert mikrokapszulázási módszerrel állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vízzel hígítva permetezésre felhasználható mikrokapszulás szuszpenziós koncentrátumot
1. sz. vegyület
Aromasol H
Toluol-diizocianát
Etilén-diamin
Poli(vinil-alkohol)
Bentonit
Keltről (poliszacharid) Víz
1,0 tömeg%
10,0 tömeg%
3,0 tömeg%
2,0 tőmeg%
2,0 tömeg%
1,5 tömeg%
0,1 tömeg%
8,04 tömeg%
HU 205 748 Β
25. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vízzel hígítva permetezéssel felvihető szuszpenziós koncentrátumot:
15. sz. vegyület
Synperonic NPE1800 (alkoxilezett alkil-fenol)
Propilénglikol
Bentonit
Keltről (poliszacharid)
Proxel (baktericid anyag)
Víz
20,0 tömeg%
2,0 tömeg%
10,0 tömeg%
2,0 tömeg%
0,1 tömeg%
0,1 tőmeg%
65,8 tömeg%
26. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása A komponensek Őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vízzel hígítva permetezéssel felvihető szuszpenziós koncentrátumot:
15. sz. vegyület
Morwet D425 (alkil-naftalinszulfonát kondenzátum)
Propilénglikol
Bentonit
Keltről (poliszacharid)
Proxel (baktericid anyag)
Víz
20,0 tömeg%
2,0 tömég%
10,0 tömeg%
2,0 tömeg%
0,1 tömeg%
0,1 tömeg%
65,8 tömeg%
27. példa
Vízben diszpergálható granulátum előállítása Ismert granulálási technikával állítjuk elő a következő összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és vizes diszperzió formájában permetezéssel felvihető granulátumot:
15. sz. vegyület 80,0 tömeg%
Morwet D425 10,0 tömeg%
Kaolinit 10,0 tömeg%

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid kompozíció, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-90 tömeg% (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    R1 hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot, nitrocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m értéke 1,2,3 vagy 4 és az egyes R1 csoportok jelentése azonos vagy eltérő lehet,
    R2 nitrogénatomot vagy -CR'-csoportot jelent, amelyben R1 jelentése a fenti, és
    R3 (a), (b) vagy (c) általános képletű csoportot vagy ezek N-oxidjait vagy kvatemer sóit jelenti, ahol R4 (d) általános képletű csoportot jelent, és ebben a képletben
    R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportotjelent,
    R7 -(CH2)n- vagy -CH(R9)- általános képletű cso5 portot jelent, és a képletekben n értéke 0,1 vagy 2 és
    R91-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R8 -COOR11, -OH, -CÓNR13R14, -CHO, -CN-, -CH=NOR12 vagy -P(O)(OR12)2 képletű cso10 portot jelent, és a felsorolt képletekben
    R11 hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-,
  2. 2-6 szénatomos alkenil- vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoportot, vagy -[(CH2)2O]P-(CH2)qORw vagy - N-C(R'°)2
    15 általános képletű csoportot jelent, amelyekben q értéke 2,3,4 vagy 5, p értéke 0,1 vagy 2, és R101-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    20 R12 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénaíomos alkilcsoport, vagy -SO2R10, -N(R12)2 vagy
    25 -N+(R12)3A' általános, képletű csoport, amelyekben A aniont jelent, és R10 és R12 jelentése a fenti vagy a karboxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható ka30 tionnal képezett sóit tartalmazzák, sziláid vagy folyékony, ásványi vagy szerves hígítószeirel, előnyösen vízzel, szénhidrogénnel, szilikáttal vagy agyagásvánnyal, és adott esetben felületaktív anyaggal, előnyösen benzolszulfonátokkal, laurilszulfonátokkal, alkil-naftalin35 szulfonátokkal vagy alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátumával együtt. (Elsőbbsége: 1989.06.19.)
    2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat főtömegükben (R)-izomerként tartalmazza. (Elsőbbsége:
    40 1989.06.19.)
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R3 (b) vagy (c) általános képletű csoportot jelent - ahol R4 jelentése az
    45 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1989.06.19.)
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben az R3 csoport helyén álló (a), (b) vagy (c) általános képletű cso50 portban R4 -CH(R6)-(CH2)n-COORn általános képletű csoportot jelent - a képletben n, R6 és R11 jelentése az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1989.06.19.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (ή általános képletű ve55 gyületet tartalmaz, amelyben az R3 helyén álló (a), (b) vagy (c) általános képletű csoportban R4 -CH(R6)(CH2)n-COORn általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben R11 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R6 metil- vagy etilcsoportot jelent, míg n értéke 0, 1
    60 vagy 2. (Elsőbbsége: 1989.06.19.)
    HU 205 748 Β
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként (Ta), (tb) vagy (Ic) általános képletű vegyületet - a képletben
    Ra és Rc egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot, nitrócsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    Rb halogénatomot, cianocsoportot vagy halogénezet 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R4 (d) általános képletű csoportot jelent, amelyben R5 jelentésehidrogénatom,
    R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
    R7 -(CH2)tt- képletű csoportot jelent, amelyben n értéke 0, és
    R8 -CN, -COOR11 vagy -CONR13R14 általános képletű csoportot jelent, amelyekben Ru jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy -(CH2)4OR10 általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R10 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, míg q értéke 2, 3, 4 vagy 5,
    R13 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R14 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy -N(R!2)2 képletű csoportot jelent, amelyben R12 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, vagy N-oxidját vagy kvaterner sóját, vagy a karboxilcsoportot tartalmazó (la), (Tb) vagy (Ic) általános képletű vegyület mezőgazdaságilag alkalmazható kationnal képezett sóját tartalmazza. (Elsőbbsége: 1988.08.18.)
  7. 7. A 6. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Te) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben R\ Rb és Rc jelentése a 6. igénypontban megadott, R4 pedig -CH(R6)-(CH2)n-COOR11 általános képletű csoportot jelent, amelyben R6, n és R11 jelentése a 6. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1988.08.18.)
  8. 8. A7. igénypont szerinti kompozíció, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (Te) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben az R4 helyén álló -CH(R6)-(CH2)n-COORn általános képletű csoportban R11 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R6 metil- vagy etilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1988.08.18.)
  9. 9. Eljárás © általános képletű vegyületek - a képletben
    R1 hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot, nitrocsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m értéke 1,2,3 vagy 4, és az egyes R1 csoportok jelentése azonos vagy eltérő lehet,
    R2 nitrogénatomot vagy -CRWsoportot jelent, amelyben R1 jelentése a fenti, és
    R3 (a), (b) vagy (c) általános képletű csoportot vagy ezek N-oxidjait vagy kvaterner sóit jelenti, ahol R4 (d) általános képletű csoportot jelent, és ebben a képletben
    R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    R7 -(CH2)n- vagy -CH©9)- általános képletű csoportot jelent, és a képletekben n értéke 0,1 vagy 2, és R91-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R8 -COOR11,-OH,-CONR13R14,-CHO,-CN, -CH-NÖR12 vagy P(O)(OR12)2 képletű csoportot jelent, és a felsorolt képletekben R11 hidrogénatomot, 1-8 szénatomos alkil-,
    2-6 szénatomos alkenil vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoportot vagy -[(CH2)2O]P(CH2),OR10 vagy -N-C(RI0)2 általános képletű csoportot jelent, amelyekben q értéke 2,3,4 vagy 5, p értékeO, 1 vagy 2és
    R101-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    R12 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R13 és R14 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy -SO2R10, -N©12^ vagy -N+©12)sA általános képletű csoport, amelyekben A* aniont jelent, és R10 és R12 jelentése a fenti-, és a karboxilcsoportot tartalmazó © általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható kationnal képezett sóinak előállítására, azzaljellemezve, hogy
    a) a (Π) általános képletű vegyületeket - a képletben Rl, R2 és m jelentése a táigyi kör szerinti - bázis jelenlétében (ΙΠ) vagy (IV) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletekben RJ, R6, R7 és R8 jelentése a tárgyi kör szerinti, X kilépőcsoportot jelent, R21 és R22 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent és R23 jelentése -CN, -CHO vagy -COOR24 képletű csoport, ahol az utóbbi képletben R24 1-8 szénatomos alkilcsoportot jelent-; vagy
    b) R3 helyén (b) általános képletű csoportot és ebben R4 helyén R^-éH-R26 általános képletű csoportot - ahol R25 -CH2OH, -COOH, -COOM+, -COOR29 vagy PO(OC2Hs)2 képletű csoportot jelenti és az utóbbi képletekben M+ kationt és R29 1-8 szénatomos alkilcsoportot jelent - tartalmazó © általános képletű vegyületek előállítására az (V) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2 és m jelentése a tárgyi kör szerinti és R25 és R26 jelentése a b) pontban megadott - ciklizáljuk; vagy
    c) R3 helyén (a) vagy (b) általános képletű csoportot tartalmazó © általános képletű vegyületek előállítására a (Vili) általános képletű vegyületeket - a képletben R4 jelentése a tárgyi kör szerinti - (VH) általános képletű vegyületekkel - a képletben R1, R2 és m jelentése a tárgyi kör szerinti és Y halogénatomot jelent - reagáltatjuk; vagy
    d) R3 helyén (b) általános képletű csoportot és ebben R4 helyén -CHQUyCOOH-csoportot - amelyben R27 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - tartalmazó © általános képletű vegyületek előál28
    HU 205748 Β lítására a (VI) általános képletű vegyületeket - a képletben R27 jelentése a d) pont szerinti - (VH) általános képletű vegyületekkel - a képletben R1, R2 és m jelentése a tárgyi kör szerinti és Y halogénatomot jelent reagáltatjuk;
    és kívánt esetben (i) az R8 helyén álló alkoxi-karbonil-csoportot hidrolízissel karboxilcsoporttá alakítjuk, és/vagy (ii) az R8 helyén álló -COOH-csoportot észterré, sóvá, amiddá, szulfonamiddá, hidraziddá vagy hidraziniumszármazékká alakítjuk, vagy (iii) az R8 helyén álló alkoholos csoportot -COOHvagy -CHO-csoporttá oxidáljuk.
    (Elsőbbsége: 1989.06.19.)
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás Ga), (Ib) vagy Gc) általános képletű vegyületek - a képletben R“ és Rc egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, cianocsoportot, nitrocsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    Rb halogénatomot, cianocsoportot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R4 (d) általános képletű csoportot jelent, amelyben
    RJ jelentése hidrogénatom,
    R6 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
    R7 -(CH2)n- képletű csoportot jelent, amelyben n értéke 0, és
    R8 -CN, -COOR11 vagy -CONR13R14 általános képletű csoportot jelent, amelyekben R11 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy -(CH2),OR10 általános képletű csoport, és az utóbbi képletben R10 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, míg q értéke 2, 3, 4 vagy 5, ·
    R13 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
    R14 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy -N(R12)2 képletű csoportot jelent, amelyben
    R12 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, vagy N-oxidjuk vagy kvatemer sóik, vagy a karboxilcsoportot tartalmazó (la), (Ib) vagy Gc) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható kationnal képezett sóinak előállítására, azzaljellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált (Π) és (Hl) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk, és kívánt esetben egy így kapott vegyületben az R8 helyén álló alkoxi-karbonilcsoportot hidrolízissel karboxilcsoporttá alakítjuk, és/vagy az R8 helyén álló -COOH-csoportot észterré vagy sóvá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1988.08.18.)
HU894202A 1988-08-18 1989-08-16 Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU205748B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888819660A GB8819660D0 (en) 1988-08-18 1988-08-18 Heterocyclic compounds
GB898914041A GB8914041D0 (en) 1989-06-19 1989-06-19 Heterocyclic compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50794A HUT50794A (en) 1990-03-28
HU205748B true HU205748B (en) 1992-06-29

Family

ID=26294298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU894202A HU205748B (en) 1988-08-18 1989-08-16 Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0355049A3 (hu)
JP (1) JPH02111764A (hu)
KR (1) KR900003138A (hu)
CN (1) CN1040367A (hu)
AU (1) AU618116B2 (hu)
CA (1) CA1338191C (hu)
DK (1) DK405489A (hu)
FI (1) FI96203C (hu)
GB (1) GB8916722D0 (hu)
HU (1) HU205748B (hu)
IL (1) IL91140A (hu)
NO (1) NO170333C (hu)
NZ (1) NZ230146A (hu)
PE (1) PE10290A1 (hu)
PL (1) PL163043B1 (hu)
PT (1) PT91465B (hu)
RU (1) RU1836360C (hu)
YU (1) YU156589A (hu)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324711A (en) * 1988-11-03 1994-06-28 American Cyanamid Company Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
IL91997A0 (en) * 1988-11-03 1990-07-12 American Cyanamid Co Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof
GB9003553D0 (en) * 1990-02-16 1990-04-11 Ici Plc Herbicidal compositions
TR24928A (tr) * 1990-02-16 1992-07-01 Ici Plc Herbisid terkipler
US5322853A (en) * 1990-06-21 1994-06-21 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal benzotriazole compounds
ES2051579T3 (es) * 1990-06-21 1994-06-16 Ciba Geigy Ag Derivados de benzotriazol-1-sulfonilo con propiedades microbicidas.
GB9113987D0 (en) * 1991-06-28 1991-08-14 Ici Plc Herbicidal compositions
EP0549532A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-30 Ciba-Geigy Ag Benztriazolsulfonsäure-Derivate und ihre Verwendung als Mikrobizide
DE4302461A1 (de) * 1993-01-29 1994-08-04 Bayer Ag Fluorierte Benzotriazole
WO2011022312A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-24 Merck Sharp & Dohme Corp. Ether benzotriazole derivatives
US8476316B2 (en) 2010-12-15 2013-07-02 Olatec Industries Llc 3-methanesulfonylpropionitrile for treating inflammation and pain
KR102002664B1 (ko) 2012-02-27 2019-07-23 오라텍 세라퓨틱스 엘엘씨 3-메틸술포닐프로피오니트릴의 제조 방법
CN104334165B (zh) 2012-06-05 2017-09-05 欧拉泰克工业有限责任公司 用于治疗炎症和疼痛的药物组合物
US11467605B2 (en) 2019-04-10 2022-10-11 Deere & Company Zonal machine control
US11641800B2 (en) 2020-02-06 2023-05-09 Deere & Company Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system
US11957072B2 (en) 2020-02-06 2024-04-16 Deere & Company Pre-emergence weed detection and mitigation system
US11672203B2 (en) 2018-10-26 2023-06-13 Deere & Company Predictive map generation and control
US11240961B2 (en) 2018-10-26 2022-02-08 Deere & Company Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity
US12069978B2 (en) 2018-10-26 2024-08-27 Deere & Company Predictive environmental characteristic map generation and control system
US11079725B2 (en) 2019-04-10 2021-08-03 Deere & Company Machine control using real-time model
US11589509B2 (en) 2018-10-26 2023-02-28 Deere & Company Predictive machine characteristic map generation and control system
US11178818B2 (en) 2018-10-26 2021-11-23 Deere & Company Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data
US11778945B2 (en) 2019-04-10 2023-10-10 Deere & Company Machine control using real-time model
US11234366B2 (en) 2019-04-10 2022-02-01 Deere & Company Image selection for machine control
US12035648B2 (en) 2020-02-06 2024-07-16 Deere & Company Predictive weed map generation and control system
US11477940B2 (en) 2020-03-26 2022-10-25 Deere & Company Mobile work machine control based on zone parameter modification
US11889788B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive biomass map generation and control
US11675354B2 (en) 2020-10-09 2023-06-13 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11711995B2 (en) 2020-10-09 2023-08-01 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11592822B2 (en) 2020-10-09 2023-02-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11849672B2 (en) 2020-10-09 2023-12-26 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11727680B2 (en) 2020-10-09 2023-08-15 Deere & Company Predictive map generation based on seeding characteristics and control
US12013245B2 (en) 2020-10-09 2024-06-18 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11845449B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Map generation and control system
US11650587B2 (en) 2020-10-09 2023-05-16 Deere & Company Predictive power map generation and control system
US11474523B2 (en) 2020-10-09 2022-10-18 Deere & Company Machine control using a predictive speed map
US11927459B2 (en) 2020-10-09 2024-03-12 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11983009B2 (en) 2020-10-09 2024-05-14 Deere & Company Map generation and control system
US11844311B2 (en) 2020-10-09 2023-12-19 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11825768B2 (en) 2020-10-09 2023-11-28 Deere & Company Machine control using a predictive map
US11871697B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Crop moisture map generation and control system
US11635765B2 (en) 2020-10-09 2023-04-25 Deere & Company Crop state map generation and control system
US11946747B2 (en) 2020-10-09 2024-04-02 Deere & Company Crop constituent map generation and control system
US11874669B2 (en) 2020-10-09 2024-01-16 Deere & Company Map generation and control system
US12069986B2 (en) 2020-10-09 2024-08-27 Deere & Company Map generation and control system
US11864483B2 (en) 2020-10-09 2024-01-09 Deere & Company Predictive map generation and control system
US11895948B2 (en) 2020-10-09 2024-02-13 Deere & Company Predictive map generation and control based on soil properties
US11889787B2 (en) 2020-10-09 2024-02-06 Deere & Company Predictive speed map generation and control system
US12082531B2 (en) 2022-01-26 2024-09-10 Deere & Company Systems and methods for predicting material dynamics
US12058951B2 (en) 2022-04-08 2024-08-13 Deere & Company Predictive nutrient map and control

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54144375A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same
US4240822A (en) * 1978-12-04 1980-12-23 American Cyanamid Company Method for controlling undesirable plants using 1H-benzotriazole and 2H-benzotriazole compounds
DE3238804A1 (de) * 1982-10-20 1984-04-26 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Neue benzotriazole, ihre herstellung und ihre verwendung als biozide wirkstoffe
GB8327658D0 (en) * 1983-10-14 1983-11-16 Fbc Ltd Herbicides
GB8426367D0 (en) * 1984-10-18 1984-11-21 Shell Int Research Heteroaromatic ether herbicides
IL91997A0 (en) * 1988-11-03 1990-07-12 American Cyanamid Co Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK405489D0 (da) 1989-08-17
PE10290A1 (es) 1991-01-18
EP0355049A3 (en) 1990-06-13
NO170333B (no) 1992-06-29
DK405489A (da) 1990-02-19
AU3941689A (en) 1990-02-22
RU1836360C (ru) 1993-08-23
JPH02111764A (ja) 1990-04-24
FI96203B (fi) 1996-02-15
PT91465B (pt) 1995-05-31
FI893902A (fi) 1990-02-19
NZ230146A (en) 1992-03-26
KR900003138A (ko) 1990-03-23
EP0355049A2 (en) 1990-02-21
NO893304D0 (no) 1989-08-17
NO170333C (no) 1992-10-07
NO893304L (no) 1990-02-19
PL163043B1 (pl) 1994-02-28
HUT50794A (en) 1990-03-28
FI96203C (fi) 1996-05-27
GB8916722D0 (en) 1989-09-06
FI893902A0 (fi) 1989-08-18
CA1338191C (en) 1996-03-26
AU618116B2 (en) 1991-12-12
IL91140A (en) 1994-05-30
YU156589A (en) 1991-02-28
PT91465A (pt) 1990-03-08
CN1040367A (zh) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205748B (en) Herbicidal compositions comprising substituted benzotriazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
EP0900795B1 (en) Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
US5344812A (en) Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
HU206500B (en) Herbicide compositions containing thiazol derivatives as active components and process for producing the active components
KR910009938B1 (ko) 피라졸 유도체, 그 제조 방법과 활성성분으로서 피라졸 유도체를함유하는 선택적인 제초 조성물 및 피라졸 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법
US5861359A (en) Herbicidal phenylmethoxphenyl heterocycles
HU208677B (en) Herbicidal compositions comprising benzimidazole and indazole derivatives as active ingredients, as well as process for using them and producing the active ingredients
US5391541A (en) Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US5939360A (en) Compound and herbicidal composition for weed control
US6080702A (en) Herbicidal heterocyclic benzisoxazoles and benzisoxazolidinones
KR890003849B1 (ko) 치환된 피리딘 제초제
US5675017A (en) Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
US5683966A (en) Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US5310723A (en) Herbicidal 3-(1-substituted-quinolin-2-on-7-yl)-1-substituted-6-trifluoromethyluracils
JPH0657697B2 (ja) 置換基を有する４，６‐アルコキシピリジンカルボキシレート化合物
WO1997012884A1 (en) Herbicidal 6-heterocyclic indazole derivatives
US5798316A (en) Herbicidal combinations containing 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy!alkanoates
AU2021387794A1 (en) Herbicidal malonamides
US5674810A (en) Herbicidal compositions comprising 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)Phenoxy!-alkanoates
HU208297B (en) Herbicidal compositions comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients of the compositions and use of the compositions
US5559080A (en) 3-phenoxypyridazines, herbicidal compositions and uses thereof
US5672715A (en) Herbicidal substituted 3-aryl-pyrazoles
KR100300219B1 (ko) 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제
USH1942H1 (en) Herbicidal 3-(pyrazolylphenyl)propanoic acids and derivatives
US4846882A (en) Herbicidal aryl tetrahydrophthalimides

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee