JPH02108605A - 結晶性を抑制された農薬固形製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ０発明の目的 〈産業上の利用分野〉 本発明は新規な、結晶性を抑制された農薬の固形製剤に
関するものであり、更に詳しくは、０〜５０℃付近に融
点を有する農薬を長期にわたって結晶性を抑制された固
型製剤として製造する技術に関するものである。

〈従来技術及び問題点〉 農薬は実用に当っては、−８２に、粉剤１粒剤、水利剤
、乳剤、液剤、流動剤等に製剤化されて、登録され又、
使用される。この内、粉剤、粒剤、水和剤等は固型鉱物
担体を含有する固型製剤として重要であり、又生産量も
多量にのぼっている。これら固型製剤は実使用の際には
そのまま圃場で散布施用される（粉剤・粒剤）か、又は
水に希釈され。

散布液として施用される（水和剤）ものである、これら
固型製剤を製造するに際して、融点が６０℃以上である
固体農薬は数ミクロン以下程度に粉砕し、微粉末鉱物担
体（クレー、タルク、カオリン。

珪藻土１合成シリケート等）を混合し、粉剤の場合には
更に、分解防止剤、吐粉性改良剤等を、又、水和剤の場
合には更に分解防止剤、水和・分散剤として界面活性剤
や水溶性高分子等を混合する。

又、更に粒剤の場合には、結合剤及び崩壊・拡展剤とし
て水溶性高分子や界面活性剤等と混合し。

加水して混和した後、造粒（押し出し造粒、造粒吸着、
破砕造粒、表面被覆等）して製造される。

融点がＯ℃程度以下の通常液状である農薬の場合には粉
剤では、液状農薬を上記微粉末鉱物担体に吸着させ、更
に補助剤を加用して混合する。水和剤の場合には、一般
に合成シリケートに吸着させた後、上記微粉末鉱物担体
に希釈し、更に補助剤を添加混合する。又１粒剤の場合
には固体農薬同様に造粒することができる。

このようにして製造された固型製剤は、一般に一り℃〜
−１Ｏ℃から４０℃又は５０℃での長期保存、又はこの
温度域での変温保存中に、製剤物性が劣化しないことが
必要である。

長期保存中１例えば、粉剤では粒子の固結、凝集。

吐粉性低下が、水和剤では粒子の固結、凝集（ケーキン
グ）と水和性・懸垂性の低下、又、粒剤では粒子の固結
・凝集と水中での崩壊・拡展性の低下、農薬の溶出・拡
散性能劣化が生じないよう、微粉末鉱物担体の選択、界
面活性剤や水溶性高分子の選択と配合、その他溶剤や無
機塩類、添加物の選択に多大の努力が払われてきた。も
しも、これら固型製剤の上達した物性の著しい変化（劣
化）がある場合には、均一な散布液、が調整できず、又
散布施用に於ては散布に支障をきたしたり、均一な散布
が不可能となり、更に薬害の発生や薬効の低下等を生ず
る場合が予想される。

しかしながら、０〜５０℃付近に融点を有する農薬を固
型製剤とする場合には、製剤の保存中農薬が固体となっ
たり又液体となったりするため、上記固型製剤の物性に
著しく変化を与えるばかりでなく、特に融点前後の保存
温度がくり返し変温する場合には、製剤物性の著しい劣
化をともなう場合が従来数多く認められてきた。即ち、
粉剤の場合には粒子の固結（ケーキング）と吐粉性能低
下。

水和剤の場合には粒子の固結（ケーキング）、水和性能
劣化、懸垂率低下、及び粒剤の場合には粒子の凝集と固
着、水中での崩壊不良、拡展不良又は拡展の不均一化、
農薬の水中への拡散性、溶出性の劣化等が生ずる。

二のような０〜５０℃付近に融点を有する農薬の固型製
剤の、長期保存中に生ずる好ましくない物性劣化をさけ
るため、農薬の固型製剤中の結晶性を防止し、又結晶成
長を抑制する方法として農薬を液状又は非結晶の状態に
保存する添加剤を使用する技術が従来より開発されてき
た。

特公昭５２−３８０９４号公報には、石油の分解・精製
留分（１４０℃〜２８０℃）の２量化反応物（沸点３０
０〜３８０℃）を予め、融点以上に加温、溶解した農薬
と混合して固型製剤とする技術が開示されており、これ
は主として、スチレン、メチルスチレン、及びインデン
等の２量化反応物を使用している。

特開昭６２−２９５０１号公報には石油の分解・精製留
分であるトルエン、キシレン及びＣ１留分の反応生成物
、又特開昭６２−２９５０２号公報には、アルキルナフ
タリンやアルキルジフェニル類の使用技術が記載されて
いる。

これら特許はいずれも主として芳香環を２〜３ケ含有す
る疎水性オリゴマー型溶剤を使用する技術であって、！
Ｉｌ薬をその融点以上に加温して、溶解し、これに上記
疎水性オリゴマー型溶剤を予め混合したうえで更に鉱物
質担体、界面活性剤を加えて固型製剤とし、保存中に生
ずる農薬の結晶析出又は結晶成長を抑制又は遅延させよ
うとするものである。

しかしながら、これら特許記載の化合物は芳香環２〜３
ケを含有する疎水性オリゴマー型溶剤であって、本来こ
れら溶剤には農薬は不充分な溶解度しか示さず、農薬を
その融点以上に加温して溶解したところに、これら溶剤
を混合して液体としているものであって農薬の融点以下
の温度では、農薬は過飽和状態にあり、経時と共に農薬
の結晶性や結晶成長が早かれ遅かれ生ずるものであって
、従って、固型製剤の長期低温保存（常温〜−１０°Ｃ
）に於てその結晶防止効果が不充分な場合が多く認めら
れてきた。そのため、これらオリゴマー型溶剤を相当多
量に固型製剤中に使用するとか、又農薬の含有率を減少
させるとか、又凝固点降下剤を併用するとかの工夫もな
されてきたが、それにもかかわらず、Ｏ〜５０’Ｃ付近
に融点を有する固型製剤の長期低温保存中の結晶性を効
果的に抑制することができず、実用的見地から更に改良
された技術が求められてきた。

〈発明が解決しようとする間居点〉 本発明は、上記の従来技術では達成することがむつかし
かった０〜５０℃付近に融点を有する農薬の固型制剤（
粉剤、水利剤、粒剤等）の長期低温（常温以下〜−５℃
）保存時の結晶析出、又は結晶成長をより効果的に抑制
し、これら固型製剤の長期保存時の物性劣化を防止する
ものである。即ち。

農薬の結晶析出又は結晶成長に起因する固型製剤の物性
劣化を防止し、農薬を液状のまま保持させると共に、沸
点や引火点が極めて高く、又、異臭、悪臭のない効果的
な添加物を開発することによって解決しようとするもの
である。

口１発明の構成 〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、この問題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、下記（１）〜（３）で表示される一群の化合物を
見いだして、本発明を完成させたものである。

（１）　　Ｈ（ＯＲ，）ｍ（）−ｊ（Ｒ，）ｎＲ。

［上式（１）及び（２）中、Ｒ１はエチレン、プロピレ
ン又はブチレン、Ｒ６は水素、ベンジル又はα−メチル
ベンジル、Ｒ５は水素、フェニル又は炭素数ｌ〜１２の
アルキル、Ｒ４は炭素数１〜５のアルキレン、ｍ＝１〜
１０の整数、ｎ＝１〜３の整数を示す］ （３）樹脂酸又は不均化樹脂酸のエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド又はプチレンオキド付加物（付加モル
数１〜１０） これら（１）〜（３）で表示される化合物は芳香環を２
〜５ケ又は、樹脂酸を有し、かつアルキレンオキシドを
付加したものである。５０〜６０℃程度に加温すれば、
相当低粘度となるが、通常、常温以下の温度では極・め
で高い粘度となる非晶質高粘性体を形成する疎水性化合
物である。多芳香環又は樹脂酸を有するため、融点以上
に加温溶解した農薬を一般に良く相溶し、融点以下、特
に常温以下の温度では、その相溶状態を維持しつつ、高
粘性非晶質相溶体を形成するものである。従って、農薬
の融点以下の温度に於ても、その高粘性非晶質形成能に
よって農薬の結晶性を強く抑制し、結晶成長を防止し、
かつ高粘性液状（非晶質）相溶体を保持することによっ
て固型製剤の物性劣化を防止することができるに の際、これら（１）〜（３）化合物のアルキレンオキシ
ド付加部分は、農薬との相溶性をそこなうことなく低温
での極めて高い粘性と非晶化の付与に重要である６ 酪化アルキレンの付加モル数の増大は農薬との相溶性を
減する傾向があるため、１０モル（ｍ）以下にとどめる
ことが好ましい。又、酸化アルキレンの内、プロピレン
オキシドが特に重要である。

（１）〜（３）で表示される化合物は親油性の範囲にあ
ることが重要であり、酸化エチレンの付加モル数の増大
は、これら化合物を親水性に誘導する傾向があるため、
５モル以下、好ましくは２〜３モル程度にとどめるべき
である。

これら（１）〜（３）で表示される化合物は臭気がほと
んどないか又は無臭であり、かつ蒸散することなく又引
火性を有しない等の好ましい特性を持っている。

上記（１）〜（３）で表示される化合物は、すでに公知
の方法で容易に合成することが出来るものである。

即ち、（１）及び（２）式の化合物は、出発物質として
フェノール、クレゾール、フェニルフェノール、又はア
ルキルフェノール類及び各種ビスフェノール類を用い、
フリーデル・クラフト触媒（例えば塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、沸化ホウ素、リン酸、硫酸等）の存在下に、
塩化ベンジル又はスチレン（メチルスチレン等も使用可
）を７０〜１００℃で反応させた後、反応物をそのまま
、又は蒸留操作の後アルカリ触媒を用いて酸化アルキレ
ン（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド）を５〜１０気圧、１５０〜１８０℃で付加さ
せることによって得ることができる。又、（３）で表示
される化合物は、通常蒸留ロジン（主成分アビエチン酸
、デキストロピマール酸、等）をそのまま用いるか、又
はパラジウムブラック等を触媒として不均化反応（２８
０〜３００℃）を行った後、不均化ロジンを出発物質と
して（１）及び（２）式の場合と同様に、酸化アルキレ
ン（上記）を付加することによって得ることができる。

これら（１）〜（３）で表示される化合物の有用な具体
例として、次のものを挙げることができるが本光明の主
旨をこれら具体例に限定すべきではない。

（１）式で表示される具体例［（）内の数字はオキシエ
チレン、オキシプロピレン基の平均付加モル数を示す］ ■　ポリ（３）オキシプロピレンモノベンジルフェニル
フェニルエーテル ■　ポリ（２）オキシエチレンポリ（２）オキシブチレ
ンジベンジルノニルフェニルエーテル■　ポリ（８）オ
キシプロピレントリα−メチルベンジルフェニルエーテ
ル ■　ポリ（３）オキシブチレンジα−メチルベンジルク
レジルエーテル （２）式で表示される具体例。

■　ポリ（４）オキシプロピレンビスフェノールＡ■　
ポリ（３）オキシエチレンポリ（３）オキシプロピレン
ビスフェノールＢ ■　ポリ（６）オキシプロピレンジベンジルビスフェノ
ールＡ ■　ポリ（２）オキシブチレントリα−メチルベンジル
ビスフェノールＡ （３）で表示される具体例 ■　ポリ（２）オキシプロピレンロジンエステル［相］
　ポリ（３）オキシエチレンポリ（３）オキシプロピレ
ンロジンエステル ０　ポリ（８）オキシプロピレン不均化ロジンニスチル ル 実用的な粉剤、水和剤１粒剤等の固型製剤を製造するに
当っては０〜５０℃付近に融点を有する農薬１００部（
重量）に対して、本発明に係る（１）〜（３）で表示さ
れる化合物の１種又は２種以上、３０〜１５０部（重量
、以下同様）程度、好ましくは５０〜１ｏＯａｌｌ程度
で十分である場合が多く、過剰量の使用は必要ないもの
である。対象となる農薬は０〜５０℃付近に融点を有す
る殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長ｌ！ｌ整剤等、農
薬全般と考えて良く、又、“０〜５０℃付近の融点”と
いう表現は、この温度域より若干外側近傍の融点を有す
るＪｌ！薬も対象とすることができることを意味してい
る。

予め６０〜８０℃程度に加温して溶解した農薬に。

（１）〜（３）で表示される化合物を同温で混合して溶
解させ（これをプレミックスと呼ぶ）だ後、前述の粉剤
、水和剤、粒剤等の固型製剤の一般的な製造工程をその
まま適用することができ、特別な工程を用いる必要はな
い。

次に一般的な製剤組成と製造工程を概説するが、本発明
の主旨をこれら内容に限定すべきではない。

粉剤の場合には、 ０〜５０℃付近に融点を有する農薬 ０．１〜５％（重量、以下同様） 本発明（１）〜（３）で表示され、る化・金物０．０５
〜５％ 合成シリケート（ホワイトカーボン） ０〜１０％ 吐粉性改良剤、分解防止開本　　　　　０．２〜１．０
％（＊イソプロピルホスフェート、ポリオキシアルキレ
ンアルキル（又はフリル）ホスフェート等）プレミック
スを合成シリケートに吸着させた後、その他成分を混合
し高速混合機（ビンミル、アトマイザ−等）にかければ
良い。

水和剤の場合には、 ０〜５０℃付近に融点を有する農薬　５〜４０％本発明
（１）〜（３）で表示される化合物２〜２０％合成シリ
ケート（ホワイトカーボン）　５〜４０％カオリン、炭
カル等） 分散剤（界面活性剤、水溶性高分子等）２〜１０％その
他（分解防止剤、保湿剤等）　　　０〜ｌＯ％プレミッ
クスを合成シリケートに吸着させた後、その他の成分を
混合し、高速混合機（上述）で混合する。

粒剤の場合 ０〜５０℃付近に融点を有する農薬　　０．１〜１５％
本発明（１）〜（３）で表示される化合物０．０５〜１
５％ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ〜
２５％結合剤（界面活性剤、水溶性高分子等）　　０．
５〜２％崩壊・拡展剤（界面活性剤、水溶性高分子等）
　０〜２％その他（分解防止剤、造粒潤滑剤、 ０〜１０％ キレート剤、無機塩類等） 押出し造粒の場合にはプレミックスとその他成分を仕込
み、各種、混合機を用いて混合した後、必要量（１５〜
２５％）の水を加えて混和（ニーダ−）した後、ベレッ
ター型又はバスケット型押し出し造粒機で造粒する。そ
の後乾燥し、篩別する。

吸着造粒又は表面被覆造粒の場合には、担体を混合機（
パート・オ・ミキサー、■型ミキサー等）に仕込み１次
に必要ならば結合剤を噴霧した上に、プレミックスを投
入して、十分に混合し、最後にホワイトカーボンを少量
添加すれば良い。

この他、転勤造粒機や流動層造粒法も勿論使用できる。

このような工程の他、個々の農薬の特徴に合致した組成
の改良や製造方法の工夫がされて何らさしつかえないも
のである。

〈作用及び発明の効果〉 本発明に係る（１）〜（３）で表示される化合物は０〜
５０℃付近に融点をもつ農薬とは、その融点以上の温度
で良好な相溶性を有し、常温以下の低温では高粘性の非
晶質相溶体を形成するため、これら農薬の固型製剤は長
期保存中、農薬の結晶析出及び結晶成長が強く抑制され
るので、物性劣化を効果的に防止することが出来るもの
である。即ち、固型製剤の保存中に生じ易い粒子の凝集
、固結（ケーキング）を防止して商品価値を低下するこ
となく、圃場での使用時の吐粒性（粉剤）、水和・懸垂
性（水和剤）崩壊・拡展性や農薬の拡散、溶出（粒剤）
の劣化を従来技術以上に防止することができる。以下に
実施例、比較例を用いて、本発明の詳細な説明する。

〈実施例及び比較例〉 （実施例−１） ０−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート工業品
（Ｂ　ＰＭＣ，ｍ　ｐ　３１〜３２℃）１５．５ｇ。

具体例■８ｇを２００ｍ＜１ビーカーに取り、約５０℃
に加温し、溶解して混合した。これにホワイトカーボン
ｌｅｇを入れて攪拌し、吸着・混合した後、イソプロピ
ルフォスフェート（ＰＡＰ）Ｏ。

６ｇ、クレー　１２５．９　ｇを入れ簡単に混合した後
、ミキサー（三洋電機Ｓ　Ｍ　−Ｇ型、５０００ｒｐｍ
）で１０分間混合を行ない、０−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ルメチルカーバメート１０％を含有する粉剤１４８ｇを
得た。

（実施例−２） ｏ−ｓｅｅ−ブチルフェニルメチルカーバメート工業品
（ＢＰＭＣ，ｒｎｐ３１〜３２’ｃ）１５．５ｇ、具体
例■８ｇを２００ｎｎｆｌビーカーに取り、約５０℃に
加温して溶解し、混合した。これにホワイトカーボン１
６ｇを入れて撹拌し、吸着・混合した後、イソプロピル
フォスフェート（ＰＡＰ）０゜６ｇ、クレー１２５．９
　ｇを入れ簡単に混合した。

次いで実施例−１に準じて、０−ｓｅｅ−ブチルフェニ
ルメチルカーバメート１０％を含有する粉剤１４８ｇを
得た。

（実施例−３） Ｓ−［５−メトキシ−２−オキソ−２，３−シバイドロ
ー１，３−チアジアジルー（３）メチル］ジメチルジチ
オフオスフエート工業品（スプラサイド、ｍ２３９〜４
０℃）４０ｇ、具体例［相］３０ｇを３００ｍＱビーカ
ーに取り、約６５℃に加温して溶解し混合した。これに
ホワイトカーボン６０ｇを入れ十分に攪拌して吸着させ
た後、クレー７ｇ。

リグニンスルホン酸ナトリウム塩４ｇ、ソルボ−“ル５
０３９（東邦化学製アニオン性界面活性剤）３ｇを加え
、実施例−１に準じて、Ｓ−［５−メトキシ−２−オキ
ソ−２，３−シバイドロー１．３−チアジアジルー（３
）メチル］ジメチルジチオフォスフェート２５％を含有
する水和剤１４４ｇを得た。

（実施例−４） ０−（３，５，６−ドリクロロー２−ピリジル）−〇。

Ｏ−ジエチルフオスフオロチオエート工業品（クロルビ
リフォス、ｍｐ４１〜４２℃）３１ｇ、具体例１２３１
ｇを３００ｍＱビーカーに取り、約６５℃に加温して溶
解し、混合した。これにホワイトカーボンＢｏｇを加え
て攪拌し、吸着させた後、クレー２０ｇ、ツルポール５
０６０（東邦化学製アニオン性面活性剤）４ｇ、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム塩４ｇを加え、簡単に混合した
後、実施例−１に準じて、０−（３，５，６−ドリクロ
ロー２−ピリジル）−０，０−ジエチルフオスフオロチ
オエート２０％を含有する水和剤１４６ｇを得た。

（実施例−５） ０−（３，５，６−）シクロＤ−２−ピリジル）−〇。

Ｏ−ジエチルフオスフオロチオエート工業品（クロルビ
リフォス、ｍｐ４１〜４２℃）３１ｇ、具体例■３１ｇ
を３００ｍ（２ビーカーに取り、約６５℃に加温して溶
解し、混合した。これにホワイトカーボン６０ｇを加え
て攪拌し、吸着させた後、クレー２０ｇ、ツルポール５
０６０　４ｇ。

リグニンスルホン酸ナトリウム塩４ｇを加え、簡単に混
合した後、実施例−１に準じて、０−（３゜５．６−ド
リクロロー２−ピリジル）−０，０−ジエチルフオスフ
オロチオエート２０％を含有する水和剤１４６ｇを得た
。

（実施例−６） ２．４．５−トリクロロフェノキジン酢酸イソブロビル
エステル工業品（２，４，５−Ｔエステル、ｍ。

ｐ、４５〜４６℃）１７ｇ、具体例■１７ｇを３００ｍ
Ｑビーカーに取り、約７０℃に加温して溶解し混合した
。これにベントナイト　３８ｇ、タルク６３ｇ、ツルポ
ール５１７０（東邦化学波、アニオン界面活性剤）３ｇ
を加え混合した後、ビンミルで粉砕した０次いでポリア
クリレートナトリウム塩２０％水溶液１２ｇ及び水２２
ｇを加えて十分に均一になるまで練合せた。これをバス
ケット型押し出し造粒機（菊水製作所製、タイプＲＧ−
５Ｍ型、スクリーン孔径０．８ｍｍ）を用いて押し出し
造粒し、５０〜６０℃で乾燥して含水率１．５％以下と
した後、乾燥物をビニル袋中で粗粉砕し、１〜２ｍｍの
長さに揃え、２，４．５−トリクロロフェノキジン酢酸
イソプロピルエステル１５％を含有する粒剤（練り込み
型）１３５ｇを得た。

（実施例−７） ベントナイト　６０ｇ、クレー　８４ｇ及びリグニンス
ルホン酸ナトリウム　３ｇを混合したものな乳鉢に取り
、ツルポール９７７５（東邦化学波、アニオン界面活性
剤）の水溶液３４ｇ（ツルポール９７７５　４ｇを水３
０ｇに溶解したもの）を加え、均一になるよう練り合せ
た後、実施例−６に準じて粒基剤１４０ｇを作成した。

これにＮ−（シクロプロピルメチル）−２，２，２−ト
リクロロ−２，６−ジニトロ−Ｓ−プロビルトルイジン
工業品（プロフルラリン、ｍｐ３０〜３２℃）５０部と
具体例０５０部を約６５°Ｃに加温して溶解し。

混合したプレミックス３３ｇを乳鉢に入れた粒基割１２
０ｇに攪拌しつつ、噴霧し、均一になるよう含浸させた
。Ｎ−（シクロプロピルメチル）−２゜２．２−トリク
ロロ−２，６−ジニトロ−Ｓ−プロピルトルイジン１５
％を含有する粒剤（吸着型）１４９ｇを得た。

（比較例−１） 実施例−１記載の具体例■を１，１−ジフェニルエタン
に置換したもの。

（比較例−Ｄ） 実施例−１記載の具体例■をホワイトカーボンに置換し
、同様な手順で粉剤としたもの。

（比較例−２） 実施例−３記載の具体例［株］をメチルナフタリンに置
換したもの。

（比較例−３） 実施例−４記載の具体例Ｏをジメチルナフタリンに置換
したもの。

（比較例＝Ｗ　Ｐ　） 実施例−３記載の具体例［相］をケイソー土に置換し、
同様な手順で水和剤としたもの。

（比較例−４） 実施例−６記載の具体例■をｌ−キシリル−１−（α−
メチルベンジルフェニル）エタンに置換したもの。

（比較例−５） 実施例−７記載の具体例■をトリエチルジフェニルに置
換したもの。

（比較例−ＧＲ） 実施例−６記載の具体例■をベントナイトに置換し、同
様な手順で粒剤としたもの。

〈試験方法及び結果〉 （試験方法） （Ａ）固型製剤経時試験法 各実施例及び比較例の製剤５０ｇをアルミ製袋中に封入
し、−５℃　４日間→２０’Ｃ３日間（計７日間）を１
サイクルとする恒温器に入れ、８サイクル（６０日間）
の経時試験を行ない次項の試験に供した。

（Ｂ）結晶性試験 各実施例及び比較例サンプル２０ｇを２００ｍｆｆビー
カーに取り、ラウリルサルフェートナトリウム塩０．０
５％を含有する水溶液（２５°Ｃ）２００ｍＱを入れ、
２時間静置した。その間、３０分に１回、ガラス棒でゆ
るやかに１０秒間攪拌した。

これを分析篩（東京スクリーン製、直径１０．５ｃ＋ｎ
、５０メツシユ）に移した後、水道水を満したポリバケ
ツ（１８Ｑ）中に、篩が半分程度、浸水するようにつけ
、上下、左右にゆっくり手で振動させて１分間、水中篩
別を行った。篩を水中より取り出し、篩網上に残存する
量を肉眼で観察した。

：篩上残渣なし 土　、篩上に部分的に僅かに残渣あり ＋　：篩上に全面に少量残渣あり 十十、篩上全面に残渣あり 士士士、篩上全面に相当量の残渣あり （Ｃ）水和剤懸垂性試験 各水和剤実施例及び比較例の製剤２．５ｇ（Ａｇ）を１
０１００Ｏビーカーに秤り取り、２０℃の水（硬度３度
）５０ｍＱを加えよくねりまぜて十分分散させ、２５０
ｍＱの有枠メスシリンダーに移し、上記と同じ２０゛Ｃ
の水を加えて２５０　ｍ　Ｑとし、１５分間静置した後
、１分間に３０回激しく倒立してふりまぜ、５分間静置
する０次に２５ｍＱのホールピペットを液中に入れ、そ
の先端を液の中央に保ち、検液２５ｍ１２を静かに吸い
取り、製剤の含量をａｌ、ｌＩ定する（Ｂｇ）、次の式
により懸垂率を算出する。

表−１試験結果 （注〕傘１１　　（Ｂ）結晶性試験結果（Ｃ）水和剤懸
垂性試験結果 （Ｄ）粒剤水中崩壊・拡肛性試験結果 傘２）フロキュレーションを認めたもの＊３）各試験結
果は２回繰り返し、試験結果の平均値を求めた。

（Ｄ）粒剤水中崩壊・拡展性試験 各粒剤実施例及び比較例の粒剤３個を２５℃、３度硬水
を満したシャーレ（直径９ｃｍ）の中央に静かに置き、
１時間粒剤を水中崩壊・拡展させ１粒剤の拡展円の縦及
び横の直径を下に敷いたグラフ用紙より読み取り、平均
直径を算出した。又、崩壊・拡展状態を観察した。

（試験結果） 試験結果を表−１に示した。

本発明の農薬固形製剤が安定性に優れている事は明らか
である。

特許出願人　東邦化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ０〜５０℃付近に融点を有する農薬と下記（１）〜（３
   ）で表示される化合物を予め混合することを特徴とする
   結晶性を抑制された農薬固型製剤 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［上式（１）及び（２）中、Ｒ＿１はエチレン、プロピ
   レン又はブチレン、Ｒ＿２は水素、ベンジル又はα−メ
   チルベンジル、Ｒ＿３は水素、フェニル又は炭素数１〜
   １２のアルキル、Ｒ＿４は炭素数１〜５のアルキレン、
   ｍ＝１〜１０の整数、ｎ＝１〜３の整数を示す］ （３）樹脂酸又は不均化樹脂酸のエチレンオキシド、プ
   ロピレンオキシド又はブチレンオキシド付加物（付加モ
   ル数１〜１０）