JPH02107630A

JPH02107630A - オーバーコート法

Info

Publication number: JPH02107630A
Application number: JP63260666A
Authority: JP
Inventors: Minoru Yokoshima; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1988-10-18
Filing date: 1988-10-18
Publication date: 1990-04-19
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2649711B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光信号を高速・高密度に記録再生する光ディ
スク記録媒体用オーバーコート剤として有用な紫外線等
により硬化し、記録謀体に対する接着性、耐湿性の良好
な、硬度の優れた紫外線硬化型樹脂組成物に関する。

（従来の技術）現在、民生用のコンパクトディスク記録媒体用オーバー
コート剤と１−て紫外線硬化型オーバーコート剤が使用
されている。一方、現在、書込み、消去の可能な光ディ
スクの開発が行なわれており、光ディスク用オーバーコ
ート剤の開発も進められている。

（発明が解決しようとする課題）光ディスク用の記録媒体は、水分やヒートショックに弱
く、オーバーコート剤に対する特性として、耐水性、耐
ヒートシヨツク性、高い硬度、透明性等の優れた品質が
要求されている。

従来使用されているコンパクトディスク用オ−バー　−
’　−ト剤は、光ディスクのオーバーコート剤として使
用するには、特性が不十分であり、使用できない。又、
特開昭５９−７１３１７号公報には、ガラスを基材とし
た光ディスク用の光硬化型接着性組成物が提案されてい
る。この組成物は、２−エチル−２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート等の分子中にＯＨ基を持ったモノ
（メタ）アクリレートを主成分としており、オーバーコ
ート剤として使用するには耐水性や硬度等が不十分であ
り、不向きである。

（課題を解決するための手段）上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究の
結果、紫外線により硬化が速く、接着性、耐湿性、硬度
の優れた光ディスク用材料を提供することに成功した。

すなわち、本発明は、＼　１（式〔Ｉ〕中、Ｒは、分子中に１個の活性水素を含有す
る有機化合物の残基を示し、ｎの平均値は、１〜３０好
ましくは５〜２０の数である。）と脂環式エポキシド（Ｂ）と光カチオン重合触媒（Ｃ）
を含む樹脂組成物。

２）１）項記載の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物（Ａ
）と脂環式エポキシド（Ｂ）と光カチオン重合触媒（Ｃ
）を含む光ディスク用オーバーコート組成物に関する。

本発明に於いて使用される一般式（Ｉ）で表わされる化
合物（Ａ）は、公知の方法によって合成することができ
る。すなわち、本発明のＣＩＩ式で表わされる化合物に
おいてＲは、分子中に１個の活性水素を有する有機化合
物の残基であるが、その前駆体の有機化合物であるアル
コール類、フェノール類、カルボン酸類、チオール類等
を開始剤にして４−ビニルシクロヘキセン１−オキサイ
ド等を開環重合させることによって得られる、ビニル基
側鎖を有するポリシクロヘキセンオキサイド重合体を過
酸等の酸化剤でエポキシ化することによって製造するこ
とができる。

アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール
、グロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、オクタツール、３−シクロヘキセンメタノール、
ベンジルアルコール等がある。フェノール類としては、
フェノール、クレゾール等がある。カルボン酸類として
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等がある。チオール類と
しては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プ
ロピルメルカプタン等があげられる。また、これら前駆
体の有機化合物である活性水素を有する化合物はその骨
格中に不飽和２重結合を有していても良（、具体例とし
てはアリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、３
−シクロヘキセンメタノール等がある。

これらの化合物の不飽和２重結合は、さらにそれらがエ
ポキシ化された構造でもさしつがえない。

〔１３式で表わされる化合物は、市場より容易に入手す
ることができる。例えば、ダイセル化学工業■製、ＥＨ
ＰＥ−３１５０（エポキシ当量１７５〜１９５、軟化点
７２〜７６°Ｃ）等がある。

本発明で使用する脂環式エポキシド（Ｂ）の具体的な例
として、３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート；３．４
−エポキシ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシ−１−メチルシクロへギサン力ルポキシレー
ト；６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−６−メチル−３，４−エボキシシクロヘキサン力ル
ボキシレー）；３，４−エポキシ−３＝メチルシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート；３，４−エポキシ−５−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート；２−（３，４−エ
ポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポ
キシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン；ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキサレート；ビ
ス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト；ビス（３，４−エボキン−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アシヘート；ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）ビンレート；４−ビニルシクロヘキサ
ンモノエボキシド；ノルボルネンモノエボキシドリモネ
ンモノエボキシド等を挙げることができる。これら脂環
式エポキシド（Ｂ）のうち、特に好ましいものとしては
、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、２−
（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−
３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン
、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル等
が挙げられる。これら脂環式エポキシド（Ｂ）は、１種
又は２種以上使用することができる。

光カチオン重合触媒（Ｃ）としては、公知のどのような
光カチオン重合触媒でも使用することができる。例えば
、米国特許３３７９６５３号公報に記載されたような１
種若しくはそれ以上の金属フルオロ硼酸塩及び三弗化硼
素の錯体、米国特許３５８６６１６号公報に記載された
ようなビス（ペルフルオロアルギルスルホニル）メタン
金属塩、米国特許第３７０８２９６号公報に記載された
ようなアリールジアゾニウム化合物、米国特許第４０５
８４００号記載の第Ｖｉａ族元素の芳香族オニウム塩、
米国特許第４０６９０５５号公報記載の第Ｖａ族元素の
芳香族オニウム塩、米国特許第４０８６０９１号公報記
載の第１１　ａ　−Ｖａ族元素のジカルボニルキレート
、米国特許第４１３９６５５号公報記載のチオビＩＪ　
ＩＪウム塩、米国特許第４１６１４７８号公報記載のＭ
Ｆ６アニオン（ここでＭは、Ｐ、Ａｓ及びｓｂより選択
される）を有する第ＶＩａ族元索、米国特許第４２３１
９５１号公報記載のトリアリールスルホニウム錯塩、米
国特許第４２５６８２８号公報記載の芳香族イオドニウ
ム錯塩及び芳香族スルホニウム錯塩を包含する。好適な
光カチオン重合触媒は、ポリアリールスルホニウム錯塩
、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩若しく
は、イオドニウム塩、並びに第１１１ａ、Ｖａ及びＶＩ
ａ族元素の芳香族オニウム塩を包含する。これら塩類の
飛程かは、たとえばＦＣ−５０８若しくはＦＸ−５１２
（ポリアリールスルホニウムへキサフルオロホスフエー
ト及びＰＰｔ−５０８（３力ンパニー社製）、あるいは
、ＵＶＥ−１，０１４（ゼネラルエレクトリック・カン
パニー社製、ポリアリールスルホニウムヘキサフルオロ
アンチモン塩）　、５Ｐ−１７０，５Ｐ−１５０（旭電
化■製、ボリアリールスルホニウムヘキサフルオロホス
フェート、ボリアリールスルホニウムヘキサフルオロホ
スフェ−ト）として販売されているように市販入手する
ことができる。これら光カチオン重合触媒（Ｃ）は、１
種または２種以上を任意の割合で混合して使用する事が
できる。

本発明に使用される（Ａ）成分の量は、樹脂組成物及び
光ディスク用オーバーコート組成物の好ましくは１〜６
０重量係、特に好ましくは、５〜４０重量係が望ましい
。（Ｂ）成分の量は樹脂組成物及び光ディスク用オーバ
ーコート組成物の好ましくは、３９９５〜９８９５重量
係、特に好ましくは、５９．９〜９４９重量係である。

（Ｃ）成分の量は、樹脂組成物及び光ディスク用オーバ
ーコート組成物の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対
して、好ましくは、０．０５〜０．７重量％、特に好ま
しくは０゜１〜０５重量壬である。

本発明の樹脂組成物及び光ディスク用オーバーコート組
成物は、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の成分物質だけで
十分所期の目的を達成するものであるが、さらに性能改
良のため、本来の特性を変えない範囲で、モダフローの
ような商品名で販売されているシリコーン−酸化アルキ
レンコポリマーや、アクリルポリマー（モンサンド・ケ
ミカル・カンパニー社）、非塩基性充填剤（例えば、シ
リカ、メルク、ガラス玉、アルミニウム、銀、酸化亜鉛
等）及びその他の添加剤、たとえば、シランカップリン
グ剤、溶剤なども含むことができる。本発明の組成物の
紫外線照射による硬化は常法により行なうことができる
。例えば、低圧又は高圧水銀灯、キセノン灯等を用いて
紫外線を照射すればよい。本発明の組成物は、特に光デ
ィスク用オーバーコート組成物として有用であるが、そ
の他にも、光ディスク用溝材、金属、プラスチック、ゴ
ム、紙、木材及びセラミック用コーティング剤等にも使
用できる。

本発明の光ディスク用オーバーコート組成物は特に光デ
ィスクの記録膜の保護剤として、又、コンパクトディス
クの記録膜の保護剤として有用である。

本発明の光ディスク用オーバーコート組成物を用いた光
ディスクの記録膜の保護膜の形成は、光ディスクの記録
膜の上に光ディスク用オーバーコート組成物を例えばス
ピンコード法等により塗布し、紫外線を照射して硬化す
ることによって保護膜を形成させる。光ディスクの記録
膜の」二に光ディスク用オーバーコート組成物を塗布す
る場合、その厚さは通常１〜５０μ程度とするのが好ま
しい。なお、これらの方法において、光ディスク用オー
バーコート組成物の硬化は、紫外線照射の代りに電子線
照射によることもできる。

（実施例）以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、実施例中の部は、重量部である。

実施例１゜下記構造式を有する化合物（ダイセル化学工業■製、ＥＨＰＥ−３
１５０、軟化点７１℃）３０部、３，４−エポキシシク
ロヘキシメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン力ル
ポキシレー）　６０部、５Ｐ−１７０（旭電化■製、光
カチオン重合触媒、プロピレンカーボネート５０幅希釈
品）０．６部を混合し紫外線硬化型光ディスク用オーバ
ーコート組成物を調製した。

ポリカーボネート基板に記録膜を炸裂（スパックリング
により）した光ディスクの記録膜の上に、上記の紫外線
硬化型光ディスク用オーバーコート組成物をスピンコー
ターで塗布し、高圧水銀灯（東芝社製、２ＫＷ）により
照射し該組成物を硬化させた。オーバーコートされた光
ディスクを６０℃の９０　％　１１．Ｈの状態に放置し
、耐湿性試験を行なった処、１０００時間経過しても記
録膜に異常がなかった。該組成物の硬度は、５ｈｏｒｅ
Ｄで８９であった。

実施例２下記構造式を有する化合物（ダイセル化学工業■製、Ｅ　Ｔ−ｆＰ
Ｅ−３１５０軟化点７］、’Ｃ）１０部、２−（３，４
−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−
エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン６０部、
ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジ
ペート３０部及び５Ｐ−１７＋）（旭電化■製、光カチ
オン重合触媒、プロピレンヵーボネート５０俤希釈品）
０，４部を混合し、紫外線硬化型光ディスク用オーバー
コート組成物を調製した、これを用い、実施例１と同様
にして、オーバーコートされた光ディスクを得た。実施
例１と同様に試験を行ない、耐湿性の試験の結果、１０
００時間経過しても異常がなかった。硬度は、５ｈｏｒ
ｅ　Ｄで８４であった。

実施例３の混合物を有する化合物（ダイセル化学工業■製、ＥＨＰＥ−３
１５０、軟化点、７１°Ｃ）４０部、ビス（２，３−エ
ポキシシクロペンチル）エーテル４０部、３．４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート２０部及び５Ｐ−１７０（旭電
化■製、光カチオン重合触媒、プロピレンカーボネート
５０係希釈品）０３部を混合し、紫外線硬化型光ディス
ク用オーバーコート組成物を調製した。これを用い、実
施例１と同様にして、オーバーコートされた光ディスク
を得た。実施例１と同様に試験を行ない、耐湿性の試験
の結果、１０００時間経過しても異常がなかった。硬度
は、５ｈｏｒｅ　Ｄで９１であった。

（発明の効果）本発明の樹脂組成物及び光ディスク用オーバーコート組
成物は、硬化して得られる硬化物の硬度は硬く、耐湿性
、接着性に優れ、吸水率が低く、光ディスク用オーバー
コート剤として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式〔Ｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｉ〕（式中、Ｒは分子中に１個の活性水素を含有する有機化
合物の残基を示し、ｎの平均値は１〜３０の数である。）で表わされる化合物（Ａ）と脂環式エポキシド（Ｂ）と
光カチオン重合触媒（Ｃ）を含む樹脂組成物。２、第１項記載の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物（Ａ
）と脂環式エポキシド（Ｂ）と光カチオン重合触媒（Ｃ
）を含む光ディスク用オーバーコート組成物。