JPH02104544A - フェニル置換芳香族ジオールの合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェニル置換芳香族ジオールの合成法に関す
る。

より詳細には、本発明は、対応置換シクロヘキシル誘導
体から出発して接触脱水素によってフェニル置換芳香族
シールを製造する方法に関する。

このようにして得られた芳香族ジオールは、２個のヒド
ロキシル基が平行（ｐａｒａｌ　１ｅｌ）または同軸（
ｅｏａｘｌａｌ）位置にある時に、ポリエステル、特に
液晶ポリエステルの製造に重要な化合物である。

特に、液晶重合体の合成におけるフェニルヒドロキノン
の使用は、米国特許第４．１５９，３６５号明細書、第
４．３６０．６５８号明細書および第４，６００．７６
５号明細書に記載されている一方、フェニルビフェノー
ルの用途は、伊国特許出願第２２７４６Ａ／８７号明細
書に記載されている。

フェニル置換芳香族ジオールは、対応キノンから出発し
てアニリンのジアゾニウム塩でのアリール化によって製
造できる［ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミスト
リー（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｎ
＋１ｓｔｒｙ）、第４０７１頁、１９７７］。

このような方法は、一般に、実際的見地からかなりの欠
点を提示する。事実、出発物質は、必ずしも市場で容易
に見出すことができず、更にアニリンは、発癌物質とし
ての潜在的危険を提示する。

本発明者等は、フェニル置換芳香族ジオールが担持され
た脱水素触媒を使用して対応シクロヘキシル置換誘導体
の脱水素法によって高い収率および転化率で得ることが
できることを今や見出した。

それゆえ、本発明の目的は、一般式； 〔式中、Ａはシングル（ｓｌｎｇｌｅすなわちベンゼン
）、ダブル（ｄｏｕｂｌｅすなわちナフタリン）、トリ
プル（ｔｒｌｐｌｅすなわちフェナントレン）または縮
合Ｃ６〜Ｃ１８芳香族基（場合によって反応条件下で不
活性の基、例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基で置換）を表
わす〕 を有する化合物を担持パラジウム触媒および溶媒媒体の
存在下で脱水素することを特徴とするフェニル置換芳香
族ジオールの合成法である。

特に、脱水素反応は、下記スキームに従って生ずるニ 一般式（１）を有するシクロヘキシル置換芳香族ジオー
ルは、既知製品であり、Ｇ、　Ａ、オラー「フリーデル
クラフッおよび関連反応 （Ｐｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔ
ｅｄ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）　ＪＶＯｌ、ＩＩ、パート
１．１９６４に記載のように酸触媒の存在下での芳香族
ジオールのアルキル化によって得ることができる。

平行または同軸位置に２個のヒドロキシル基を有する一
般式（Ｉ）の化合物、例えば、シクロへキシルヒドロキ
ノン、３−シクロへキシル−４゜４′−ジヒドロキシジ
フェニル、１−シクロへキシル−２，６−ジヒドロキシ
ナフタレン、２−シクロへキシル−１，４−ジヒドロキ
シナフタレンなどは、好ましいものである。

使用する溶媒媒体は、反応条件下で試薬を溶解する性質
を有することに加えて、大気圧で少なくとも２２０℃の
沸点が付与され、このことは脱水素反応に必要な温度（
このような温度は一般に２２０〜３５０℃）に達するこ
とを可能にする。

本発明の方法目的で利用できる溶媒の例は、テトラエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジフェニルエーテル
、ジフェニル、平均分子ｍ２００〜１５００を有するポ
リエチレングリコール、例えば、Ｒ，０，Ｌ、　、オイ
ル・エンド・ラブリカント・リファイナリーによって商
品名ブリオワックス（Ｐｒｌｏｗａｘ）　２００、ブリ
オワックス４００、ブリオワックス６００などで市販さ
れているものである。

溶媒媒体中の式（Ｉ）の試薬の濃度は、臨界的ではなく
、試薬の性状、溶媒の種類および一般に選択される操作
パラメーターに応じて広い限度内であることができ；特
に。このような濃度は溶液の合計重量で計算して５〜７
５％である。

脱水素反応は、好ましくは大気圧で窒素流下で実施して
、発生された水素を除去する。その他の方法で、このこ
とは、真空下で操作することによって得ることもできる
。

本発明の方法目的で使用する触媒は、パラジウムおよび
好適な担体を含有し且つ試薬／Ｐｄのモル比５０〜１０
，０００、好ましくは５０〜２０００で使用する。

好ましい担体は、押出または粒状粉末状活性炭、活性ア
ルミナおよびシリカ、Ｔ　Ｉ　Ｏ２、ＭｇＯなどである
。

担体として特に好適な活性炭は、既知製品であり且つ比
表面積４００〜１２００ｄ／ｇ、好ましくは６００〜１
０００耐／ｇを有する。

活性アルミナおよびシリカは、押出形態または球の微小
球型を有する。

アルミナの場合には、比表面積が４００ｔｒｒ／ｇ未満
、好ましくは１０〜３５０ゴ／ｇ、−層好ましくは３０
〜３００ｒｒｒ／ｇである時に、特に良好な結果が得ら
れた。シリカの場合には、比表面積が１００〜８００ゴ
／ｇ、好ましくは２００〜５００ｒｒｒ／ｇである時に
、顕著な結果が得られた。

活性アルミナの細孔容積は０．２〜１．５ｃｒｔｌ／ｇ
。

より好ましくは０．３〜１．３ｃｒｄ／ｇである一方、
シリカの細孔容積は０．５〜２．５ｃＩｉ／ｇ、より好
ましくは１〜２ｃｓｆ／ｇである。

粒状酸化チタンまたは酸化マグネシウムの場合には、比
表面積の値は、臨界的ではない。前者の場合には、比表
面積の値は１０〜３００ゴ／ｇであってもよく、後者の
場合には１０〜５００ｒｒｒ／ｇであってもよい。

触媒の大きさは、特に拘束的ではなく、本質上、脱水素
反応で使用すべき反応器の種類に拘束される。

良好な結果は、反応塊に懸濁された粉末状触媒により、
そして管状流れ反応器中の押出、ペースト状、粒状触媒
により得ることができる。

触媒系は、文献に記載の一般法の１つに従って調製でき
る。例えば、パラジウムハロゲン化物またはナトリウム
クロロバラダイト （ｓｏｄＩｕｗ　ｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｌｔｅ）　
　（Ｎ　ａ　２Ｐ　ｄ　Ｃ１４）の酸性溶液は、粉末状
担体のアルカリ性懸濁液に加える。添加完了時に、担体
上に析出された加水分解化合物は、２０〜１００℃の温
度での好適な還元剤での処理によって金属に転化する。

この目的に特に好適な還元剤は、次亜リン酸ナトリウム
およびギ酸ナトリウムである。

固体生成物は、濾過によって回収し、ハロゲン化物イオ
ンが除去されるまで、２０〜１００℃の温度で水ですす
ぎ、場合によってストーブ中で１００〜１２０℃で１０
〜１５時間かけて乾燥する。

粒状、ペースト状または押出型の担体を使用する時には
、特に有利な製法は、パラジウム化合物を担体粒状物の
周辺に吸収させることからなる。

前記のような還元、すすぎおよび乾燥は、この操　　　
−作に続くであろう。

本発明の方法目的の好ましい態様によれば、触媒系は、
水に分散する時に７を超えるｐＨを与えるように少量の
アルカリを含有する。それゆえ、乾燥前に、触媒を、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または重炭
酸塩を含有する溶液で処理することがより良い。溶液は
、一般に、金２　属イオンで計算して０．１〜５重二％
の濃度を６する。

触媒系のパラジウム含量は、臨界的ではないが、一般に
乾燥固体で計算して０．　１〜１０重二％である。好ま
しくは、触媒は、反応前に、１３０〜１５０℃で大気圧
において水素で約１〜５時間活性化する。

実際的方法によれば、例えば、バッチで操作することに
よって、一般式（１）の出発物質および触媒は、前記比
率で窒素流中で溶媒に加えて、発生された水素の除去を
より容易にする。

反応進行は、ガスクロマトグラフィーによってチエツク
し、反応は好ましくはシクロヘキシル誘導体の量が２０
％未満である時に停止する。

反応時間は、所定の操作パラメーターに応じて１〜２４
時間である。

反応完了時に、触媒は、傾瀉、濾過によって回収する一
方、反応生成物は既知の方法によって回収し、例えば、
溶媒を蒸留することにより、または水で希釈することに
より回収する。

粗反応生成物は、通常の精製法に付して、例えば、重合
体の合成のために所要の純度を有するフェニル置換芳香
族ジオールを得る。

若干の例は、本発明をより良く理解し且つ本発明を実施
するために例示として（限定ではない）以下に与える。

例１ コンデア・カンパニーによって商品名［ブラロックス（
Ｐｕｒａｌｏｘ）ＳＣＣＡ−３０／１８０アルミナ」で
市販されている微小球アルミナ６０ｇを炭酸ナトリウム
４ｇと水１６０ｍ１とからなる溶液に攪拌下に分散した
。

２０分間攪拌後、ｐＨ０，８の塩酸溶液２０ｃｃに含有
されるパラジウム０．３ｇを懸濁液に３０分で加えた。

更に、ナトリウムイオンは、Ｎａ／Ｐｄの原子比が約２
．２であるような量で前記溶液に存在していた。添加完
了時に、スラリーを常時攪拌下に８５℃まで加熱し、温
度をこの値に３０分間保った。その後、水１０ｃｃに溶
解されたギ酸ナトリウム０．４ｇを加え、温度を８５℃
に更に１０分間保った。

固体を濾過によって回収し、塩化物イオンの消失まで５
０〜６０℃の水ですすいだ。その後、固体を水１００ｍ
１中に炭酸ナトリウム１ｇを含有する溶液に分散し、−
晩生静置したままに保った。

濾過後、得られたケークを１１０℃で一晩中乾燥した。

触媒を化学分析したところ、パラジウム０．４２重量％
を含有することが証明された。

例２ 市販の微小球アルミナハルショー（ＩＩＡＲ３Ｉ（ＡＭ
）Ａ１３９１２Ｐを使用する以外は、例１に従って操作
した。触媒を化学分析したところ、パラジウム０．４１
１１！ｆｆｉ％を含有することが証明された。

例３ 微小球アルミナアクゾ（Ａｋｚｏ）型Ｍ１００ｇを４０
０℃で１６時間かけてか焼した。

か焼アルミナの一部分６０ｇを炭酸ナトリウム８ｇと水
２５０ｍ１とからなる溶液に攪拌下に分散した。

２０分間攪拌後、ｐＨ０，８の塩酸溶液４０ｃｃに含有
されるパラジウム０．６ｇを３０分で加えた。

更に、ナトリウムイオンは、Ｎａ／Ｐｄの原子比が約２
．２であるような量で前記溶液に存在していた。添加後
に、スラリーを常時攪拌下に８５℃まで加熱し、３０分
後、水１５ｍ１に溶解されたギ酸ナトリウム１．５ｇで
処理し、温度を同じ値に更に１０分間保った。

爾後の操作は、例１に既述のものと同じであった。

分析：Ｐｄ−０，９５％。

例４ アクゾ・カンパニーによって型Ｆ７として市販されてい
る微小球アルミナ６０ｇを水３５０ｍ１中の炭酸ナトリ
ウム８ｇからなる溶液に攪拌下に分散した。

２０分間攪拌後、例３に記載のように、溶液中のパラジ
ウム０．６ｇを加えた。

次いで、懸濁液の温度を８５℃にさせ、この値に１０分
間保った。その後、水１５ｍ１に溶解されたギ酸ナトリ
ウム１．５ｇを加えた。１０分後、例１に記載のすべて
の操作を実施した。生成物の浸漬は、すすぎ後に、炭酸
ナトリウム２．５ｇと水３５０ｍ１とからなる溶液中で
実施した。

分析：Ｐｄ−０，９６％。

例５ ハルショー中カンパニーによって型フィルトラール（ｐ
Ｈｔｒａｌ）ＳＡＳとして市販されている直径２〜５Ｉ
ｌｌの球状のアルミナ５０ｇを水４００ｍ１に１時間浸
漬した後、水切りした。

水切りされた担体を回転バッフルフラスコに導入し、次
いで、ｐＨ２の塩酸溶液を前記担体上に迅速に注いだ。

塩酸溶液は、パラジウム０．５ｇおよびＮ　ａ　／　Ｐ
　ｄの原子比が約２．２であるような量のナトリウムイ
オンを含有していた。

パラジウムを１０〜２Ｏｒｐｍのフラスコ回転下にゆっ
くりと吸収させた。

溶液脱色後、水５０ｃｃに溶解されたギ酸ナトリウム１
ｇを加え、ガスの発生が停止するまで、ゆっくりした回
転下に７０〜７５℃まで加熱した。

次いで、球をバラフナ−（ｂｕｃｋｎｃｒ）に注ぎ、塩
化物イオンの消失まで５０〜６０℃の水ですすいだ。

終わりに、球を炭酸ナトリウム４．６ｇと水１３０ｍ１
とからなる溶液に浸漬し、−晩生静置したままに保った
。

水切り後、触媒を１１０℃で一晩中乾燥した。

分析：Ｐｄ−０，９３％。

例６ 蒸留水２００ｍ１を１０１００Ｏのビーカーに入れられ
たチタンテトライソプロピレート（ｔｌｔａｎｌｕＩｌ
ｔｅｔｒａＩｓｏｐｒｏｐｙｌａｔｅ）　（Ｔ　ｉ（Ｏ
Ｃ３Ｈ７）　４）２００ｍｌに攪拌下に約４０分でゆっ
くりと加えた。

終わりに、塊を１１時間攪拌した。

次いで、炭酸ナトリウム６．７ｇを加え、更に２０分間
攪拌した。

ナトリウムクロロバラダイトの形態でパラジウム約１０
重量％を含有し且つｐＨ０，５を有する溶液５．０５ｇ
を、水で４０ｍ１まで希釈した。約０．８の値に達する
まで、ｐＨを１０％ＭＣＩによって調整した後、このよ
うにして得られたパラジウム溶液をチタンイソプロピレ
ートの加水分解によって得られた攪拌懸濁液に２０分か
けて加えた。

添加完了時に、３０分間攪拌し、次いで、８５℃に加熱
し、温度をこの値に１０分間保った。次いで、水１５ｍ
１に溶解されたギ酸ナトリウム１．２５ｇをゆっくりと
加えた。更に１０分間攪拌した後、濾過し、塩化物イオ
ン消失まで、すすいだ。

最終生成物を１２０℃で一晩中乾燥した。

分析：　Ｐｄ−１％。

例７ ビカψカンパニーによってビカタール （ＰＩＣＡＴＡＬ）４８５　Ｍとして市販されている４
Ｘ１０メツシユの大きさを有するフレーク状ココナツツ
石炭６１０ｇを水で注意深くすすいで、粉末を除去した
。

すすぎ完了時に、石炭を注意深く水切りし、次いで、重
炭酸ナトリウム２．４５ｇを蒸留水７００ｃｃに溶解す
ることによって得られた溶液でアルカリ化した。

石炭を前記溶液と４０分間接触させた後、注意深く水切
りし、次いで、回転バスケットに注いだ。

パラジウム約１０重量％を含有し且つｐＨ０，６を有す
るナトリウムクロロパラダイトの溶液６５．３ｇを、蒸
留水で７００ｃｃまで希釈し、１０％ＭＣＩによってｐ
Ｈ２に調整した後、１２０容量のＨ２Ｏ２１１ｃｃをそ
こに加えた。

バスケットをゆっくりと回転しながら、パラジウム溶液
を、調製してから１５分後に、石炭に一度に注いだ。

４０分後に、水１００ｃｃ中の次亜リン酸ナトリウム５
７ｇの溶液をバスケットに注いだ。

水素の発生が止んだ後に、触媒をバスケットから取り出
し、塩化物イオンの消失まで、傾瀉によってすすいだ。

分析：’　Ｐ　ｄ　−１％。

例８ 酸化マグネシウム（マグネシア工業用−膜内会社、ジョ
ントーストツク・カンパニー製のライト酸化マグネシウ
ムＭＰ／１８）５０ｇを１０１００Ｏのビーカー中で攪
拌することによって水４００ｍ１に懸濁した。その後、
炭酸ナトリウム６．７ｇを加えた後、例６に記載のよう
に調製されたパラジウム溶液５．０５ｇを２０分かけて
ゆっくりと加えた。添加の終わりに、例６の方法に従っ
て続けた。

分析：　Ｐｄ−１％。

例９ 例１に記載の方法に従って調製された触媒６ｇ、シクロ
へキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレングリ
コールジメチルエーテル３０ｍ１を窒素雰囲気中で、機
械的攪拌機、温度計、冷却器およびガス入口用バイブを
備えた１００ｍ１のフラスコに装入した。

温度を２７０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に
５時間保った。

この時間の終わりに、ガスクロマトグラフィー分析は、
転化率９７％を示した。粗生成物中のフェニルヒドロキ
ノン含量は、８５％であった。粗反応生成物を室温で冷
却した後、水に注ぎ、エチルエーテルで抽出した。

エーテル性溶液を、メタ重亜硫酸ナトリウム１０％を含
有する溶液で洗浄し、Ｈ２Ｏで洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４
で乾燥し、溶媒を蒸発した後、残渣９．８ｇが得られた
。このような残渣をトルエンで２回結晶化し、それによ
って実際上純粋なフェニルヒドロキノン７ｇを得た。

例１０ 例２に記載の方法に従って調製された触媒６ｇ。

シクロへキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレ
ングリコールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装
置に同じ条件下で装入した。温度を２７０℃にさせ、混
合物を窒素値下でこの温度に５時間保った。反応混合物
のガスクロマトグラフィー分析は、転化率９１％を示し
た。フェニルヒドロキノン含量は、８２％であった。

例１１ 例３に記載の方法に従って調製された触１５２ｇ。

シクロへキシルヒドロキノン１０ｇおよびビフェニル３
０ｇを例９と同じ装置に同じ条件下で装入した。温度を
２５０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に６時間
保った。

反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、転化率８
５％を示した。フェニルヒドロキノン含量は、６７％で
あった。

例１２ 例５に記載の方法に従って調製された触媒２ｇ、シクロ
ヘキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレングリ
コールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装置に同
じ条件下で装入した。

温度を２７０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に
３時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分
析は、転化率８５％を示した。フェニルヒドロキノン含
量は、６８％であった。

例１３ 例４に記載の方法に従って調製された触媒２ｇ。

シクロへキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレ
ングリコールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装
置に同じ条件下で装入した。

温度を２６０℃にさせ、混合物をこの温度に４時間保っ
た。反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、転化
率８２％を示した。フェニルヒドロキノン含量は、６１
％であった。

例１４ デュトラール・ジョントーストツク・カンパニーによっ
て製造販売されている触媒ＭＰＴ５／Ｂ（活性炭上のパ
ラジウム５％）１ｇ１シクロへキシルヒドロキノン３０
ｇおよびポリエチレングリコール（ロール・カンパニー
製ブリオワックス４００）４０ｍｌを例９と同じ装置に
同じ条件下で装入した。

温度を２８０℃にさせ、混合物をこの温度に６時間保っ
た。反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、転化
率９８％を示した。フェニルヒドロキノン含量は、９０
％であった。例６と同様に操作することによって、残Ｍ
３０．４ｇを回収した。トルエンからの結晶化（２回）
によって、この残渣から、９７％を超えるタイターを有
するフェニルヒドロキノン２５ｇが得られた。

°例１５ ＭＰＴ５／８０．５ｇ、シクロへキシルヒドロキノン１
０ｇおよびポリエチレングリコール（ロール・カンパニ
ー製ブリオワックス２００）３０ｍｌを例９と同じ装置
に同じ条件下で装入した。

温度を２６０℃にさせ、混合物を２２０〜２６０℃に８
時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分析
は、転化率５８２６を示した。

フェニルヒドロキノン含量は、５４％であった。

例１６ ＭＰＴ５／８０．５ｇ、シクロへキシルヒドロキノン１
０ｇおよびポリエチレングリコール（ロール・カンパニ
ー製ブリオワックス６００）３０ｍｌを例９と同じ装置
に同じ条件下で装入した。

温度を２９０℃にさせ、混合物をこの温度に４時間保っ
た。反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、完全
な転化を示した。フェニルヒドロキノン含量は、８５％
であった。

例１７ ＭＰＴ５／８０．５ｇ、シクロへキシルヒドロキノン１
０ｇおよびジフェニルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装
置に同じ条件下で装入した。

温度を２４０℃にさせ、混合物をこの温度に６時間保っ
た。反応混合物のガスクロマトグラフィー分析は、転化
率９０％を示した。フェニルヒドロキノン含量は、７０
％であった。

例１８ ＭＰＴ５／８０．４ｇ、３−シクロへキシル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニル３．２ｇおよびポリエチレン
グリコール（ロール−カンパニー製ブリオワックス４０
０）３０ｍｌを例９と同じ装置に同じ条件下で装入した
。

温度を２８０℃にさせ、混合物を窒素流下でこの温度に
５時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分
析は、転化率９８％を示した。３−フェニル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニル含量は、９３％であった。例
６と同様に操作することによって、残渣３，１ｇを回収
した。トルエンからの結晶化によって、このような残渣
から、９８％を超えるタイターを有する３−フェニル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニル２．８ｇが得られた
。

例１９ 例６に記載の方法に従って調製された触媒４ｇ。

シクロへキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレ
ングリコールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装
置に同じ条件下で装入した。

温度を２７０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に
５時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分
析は、転化率５９％を示した。フェニルヒドロキノン含
量は、４３％であった。

例２０ 例７に記載の方法に従って調製された触媒２ｇ、シクロ
へキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレングリ
コールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装置に同
じ条件下で装入した。

温度を２７０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に
６時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分
析は、転化率９７％を示した。フェニルヒドロキノン含
量は、８４．４％であった。

例２１ 例８に記載の方法に従って調製された触媒３ｇ。

シクロへキシルヒドロキノン１０ｇおよびテトラエチレ
ングリコールジメチルエーテル３０ｍ１を例９と同じ装
置に同じ条件下で装入した。

温度を２６０℃にさせ、混合物を窒素値下でこの温度に
５時間保った。反応混合物のガスクロマトグラフィー分
析は、転化率７９％を示した。フェニルヒドロキノン含
量は、６４．５％であった。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａはシングル、ダブル、トリプルまたは縮合Ｃ
   ＿６〜Ｃ＿１＿８芳香族基（場合によってＣ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキル基で置換）を表わす〕 を有する化合物を担持パラジウム触媒および溶媒媒体の
   存在下で脱水素することを特徴とするフェニル置換芳香
   族ジオールの合成法。 ２、一般式（ I ）を有する化合物が、平行または同軸
   位置に２個のヒドロキシル基を有する化合物である、請
   求項１に記載の方法。 ３、一般式（ I ）を有する化合物が、シクロヘキシル
   ヒドロキノン、３−シクロヘキシル−４，４′−ジヒド
   ロキシジフェニル、１−シクロヘキシル−２，６−ジヒ
   ドロキシナフタレンおよび２−シクロヘキシル−１，４
   −ジヒドロキシナフタレンである、請求項２に記載の方
   法。 ４、溶媒媒体が、反応条件下で試薬を溶解する性質を有
   することに加えて、大気圧で少なくとも２２０℃の沸点
   が付与され且つテトラエチレングリコールジメチルエー
   テル、ジフェニルエーテル、ジフェニル、平均分子量２
   ００〜１５００を有するポリエチレングリコールから選
   ばれる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法
   。 ５、脱水素反応を２２０〜３５０℃の温度で実施する、
   請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。 ６、触媒が、パラジウムと、活性炭、活性アルミナおよ
   びシリカ、ＴｉＯ＿２およびＭｇＯからなる群から選ば
   れる担体とからなる、請求項１ないし５のいずれか１項
   に記載の方法。 ７、触媒を試薬／Ｐｄのモル比５０〜１０，０００で使
   用する、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法
   。 ８、活性炭が、比表面積４００〜１２００ｍ＾２／ｇを
   有する、請求項６に記載の方法。９、アルミナが、比表
   面積４００ｍ＾２／ｇ未満を有する、請求項６に記載の
   方法。 １０、シリカが、比表面積１００〜８００ｍ＾２／ｇを
   有する、請求項６に記載の方法。１１、酸化チタンが、
   比表面積１０〜３００ｍ＾２／ｇを有する、請求項１な
   いし１０のいずれか１項に記載の方法。 １２、触媒が、触媒をアルカリ金属またはアルカリ土類
   金属の炭酸塩または重炭酸塩の溶液で処理することによ
   って得られる量のアルカリを含有する、請求項１ないし
   １１のいずれか１項に記載の方法。