RU2024471C1 - Способ получения диметилтетралина - Google Patents
Способ получения диметилтетралинаInfo
- Publication number
- RU2024471C1 RU2024471C1 SU904743270A SU4743270A RU2024471C1 RU 2024471 C1 RU2024471 C1 RU 2024471C1 SU 904743270 A SU904743270 A SU 904743270A SU 4743270 A SU4743270 A SU 4743270A RU 2024471 C1 RU2024471 C1 RU 2024471C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- ene
- zeolite
- pent
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в нефтехимии, в частности в качестве сырья в синтезе нафталиндикарбоновых кислот. Сущность изобретения: продукт-диметилтетралин (ДМТ). Реагент 1: 5-(о-, м- или п-толил)пент-1 или 2-ен, или 5-фенилгекс-1 или 2-ен, с содержанием воды не более 0,5 мас.%. Условия реакции: нагревание при 148-250°С, давление, обеспечивающее жидкофазность процесса, в присутствии катализатора-ультрастабильного кристаллического цеолита типа Y, имеющего молярное отношение SiO2/Al2O3, равное (4-10):1, размер пор, соответствующий 12-членному кислородсодержащему циклу и размер элементарной ячейки
Description
Изобретение относится к области получения диметилтетралина (ДМТ) из 5(о-, м- или п-толил)-пент-1- или-2-ена, или 5-фенил-гекс-1- или-2-ена, используемых в качестве промежуточных для получения нафталиндикарбоновых кислот.
Нафталиндикарбоновые кислоты используют как мономеры для получения разнообразных полимеров. Например, поли(этилен-2,6-нафталат), полученный из 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты и этиленгликоля, имеет лучшую термическую стабильность и механические свойства, чем полиэтилентерефталат, и полезен в производстве пленок и каучуков.
Диметилнафталины - это необходимые исходные соединения для получения соответствующих нафталиндикарбоновых кислот при окислении. Известный удобный процесс получения нафталиндикарбоновых кислот включает окисление диметилнафталина кислородом в жидкой фазе в растворе уксусной кислоты при повышенной температуре и давлении, в присутствии катализатора, включающего компоненты кобальта, марганца и брома.
Обычно диметилнафталины (ДМН) получают при очистке газов от переработки угля в виде смеси всех десяти возможных изомеров. Однако разделение этих изомеров является очень трудоемким и дорогим. Следовательно, метод получения индивидуальных изомеров диметилнафталина или смеси двух или трех изомеров диметилнафталина высокой частоты и качества является весьма желательным. Одним из таких методов является многостадийный синтез, включающий (1) образование алкенилбензола при реакции о- или п-ксилола с бутадиеном, (2) циклизацию полученного алкенилбензола с образованием одного или более диметилтетралинов, относящихся к одной или двум из трех групп изомерных диметилтетралинов, так, группа А содержит 1,5-, 1,6-, 2,5- и 2,6-диметилтетралины; группа Б содержит 1,7-, 1,8-, 2,7- и 2,8-диметилтетралины и группа С содержит 1,3-, 1,4-, 2,3-, 5,7-, 5,8- и 6,7-диметилтетралины, (3) дегидрирование диметилтетралинов с образованием соответствующих диметилнафталинов и (4) изомеризацию полученных диметилнафталинов до желаемого изомера диметилнафталина.
Например, в [1-4] описаны процессы циклизации изомеров алкенилбензола в один или более изомеров диметилтетралина при 200-450оС в присутствии любого подходящего твердого кислотного катализатора циклизации, такого как кислотные кристаллические цеолиты, такие как кремний-алюминиевый, кремний-магниевый и кремний-алюминий-циркониевый и фосфорная кислота, за которой следует дегидрирование полученных диметилтетралинов в паровой фазе до соответствующих диметилнафталинов в атмосфере водорода при 300-500оС и в присутствии таких твердых катализаторов дегидрирования как благородные металлы на носителях и оксиды хромоалюминия, и после этого изомеризацию каждого вышеупомянутого диметилнафталина в желаемый изомер в той триаде диметилнафталинов, к которой этот изомер принадлежал при 275-500оС в присутствии твердого кислородного катализатора изомеризации, такого же типа, как описанные для циклизации. С другой стороны, и циклизация, и изомеризация могут быть проведены в жидкой фазе, в этом случае циклизацию проводят при 200-275оС с твердым фосфорнокислотным катализатором, при 70-140оС с кислотной ионообменной смолой, кислотным кристаллическим цеолитом, плавиковой или серной кислотой в качестве катализатора либо кремниевым пористым катализатором.
В частности в [1] описана циклизация 5-(м-толил)пент-2-ена до 1,6- и 1,8-диметилтетралинов, которые затем дегидрируют до 1,6- и 1,8-диметилнафталинов, которые в свою очередь изомеризуют в 2,6- и 2,7-диметилнафталины соответственно.
В [2] описана циклизация 5-фенил-гексена-2 до 1,4-диметилтетралина, который дегидрируют до 1,4-диметилнафталина, который, в свою очередь, изомеризуют в 2,3-диметилнафталин.
В [3] описана циклизация 5-(о-толил)-пентена-2 до 1,5-диметилтетралина, который затем дегидрируют до 1,5-диметилнафталина, который в свою очередь изомеризуют в 2,6-диметилнафталин.
В [4] описана циклизация 5-(п-толил)-пентена-2 до 1,7-диметилтетралина, который дегидрируют до 1,7-диметилнафталина, который в свою очередь изомеризуется в 2,7-диметилнафталин.
Проблема известных способов состоит в присутствии других изомеров диметилнафталина, непрореагировавшего диметилтетралина и алкенилбензола в качестве примесей и побочных продуктов в получаемом конечном желаемом специфическом изомере диметилнафталина. Присутствие этих примесей и побочных продуктов заметно снижает полезность и коммерческую ценность необходимого изомера диметилнафталина, особенно, в качестве исходного для получения нафталиндикарбоновой кислоты для использования в качестве мономера в производстве полимеров. К тому же при высоких температурах, применяемых в газофазных процессах, катализаторы имеют тенденцию относительно быстро дезактивироваться. Таким образом, весьма желательно использовать жидкофазные процессы при относительно низкой температуре и повысить полноту и селективность каждой стадии многостадийного процесса, в частности стадии циклизации.
Целью данного изобретения является создание улучшенного метода с повышенным выходом и селективностью получения специфического изомера диметилтетралина или ряда изомеров диметилтетралина путем циклизации соответствующего алкенилбензола, который удовлетворяет вышеупомянутым требованиям по селективности, полноте и каталитической активности.
Цель изобретения достигается при использовании предлагаемого улучшенного способа получения диметилтетралина из 5-(о-, м- или п-толил)пент-1- или-2-ена или 5-фенил-гекс-1- или-2-ена в качестве исходного сырья, включающего контактирование в жидкой фазе исходного сырья с катализатором циклизации, включающим кристаллический алюмосиликатный цеолит Y типа молекулярное сито, который в значительной мере свободен от адсорбированной воды в температурном интервале от 148оС до 250оС и при довольно высоком давлении для поддержания исходного вещества в жидкой фазе от 0,3 до 5 ати, предпочтительно 1,3 ати. При этом исходное сырье, если оно содержит воду, то концентрация воды в нем не превышает 0,5% по массе.
Когда в качестве исходного сырья используют 5-(о-толил)-пент-1- или-2-ен, то получают жидкую смесь диметилтетралинов, содержащую по крайней мере 80 мас. % 1,5-, 1,6-, 2,5- или 2,6-диметилтетралина или их смеси, используемую для получения 2,6-диметилнафталинов в многостадийном синтезе.
Когда в качестве исходного сырья используют 5-(м-толил)-пент-1- или-2-ен, то получают жидкую смесь диметилтетралинов, содержащую по крайней мере, 80 мас. % 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,5-, 2,6-, 2,7- или 2,8-диметилтетралина или их смеси, используемую для получения 2,6- и 2,7-диметилнафталинов.
Когда в качестве исходного сырья используют 5-(п-толил)-пент-1- или-2-ен, то получают жидкую смесь диметилтетралинов, содержащую по крайней мере 80 мас. % 1,7-, 1,8-, 2,7- или 2,8-диметилтетралина или их смеси, используемую для получения 2,7-диметилнафталина.
Когда в качестве исходного сырья используют 5-фенил-гекс-1- или-2-ен, то получают жидкую смесь диметилтетралинов, содержащую по крайней мере 1,3-, 1,4-, 2,3-, 5,7-, 5,8- или 6,7-тетралин или их смесь, используемую для получения 2,3-диметилнафталина.
Реакция циклизации может быть проведена с растворителем или без растворителя для соответствующего исходного. Предпочтительно не использовать растворитель. Если растворитель все же используется, он должен быть инертен в условиях процесса и может включать такой парафин, как тетрадекан, или такой ароматический углеводород, как антрацен, или их смесь, которая кипит предпочтительно около 270оС. На стадии циклизации, если присутствует вода, ее концентрация менее 0,5%, предпочтительно менее 0,1% от массы алкенилбензола. Более предпочтительно в реакционной среде на стадии циклизации вода отсутствует.
Процесс циклизации может проводиться периодически или непрерывно.
Процесс может проводиться в реакторе с неподвижным слоем, с подвижным слоем, с псевдоожиженным слоем, со слоем катализатора, суспендированного в жидкой фазе, либо с перемешиванием твердых частиц в жидкости в сосуде. Вообще, однако, использование аппаратов с неподвижным слоем коммерчески предпочтительно для дальнейших операций.
Увеличение конверсии исходного и селективности образования желаемого продукта или ряда продуктов на стадии циклизации - это результат выбранных условий температуры и давления, а также высокой активности и селективности применяемого катализатора, что в свою очередь позволяет использовать менее жесткие условия, т.е. более низкие температуры и давления, и при этом может быть достигнута повышенная селективность и снижена дизактивация катализатора.
Катализатор, применяемый для процесса циклизации в методе данного изобретения, содержит кислотный ультрастабильный, т.е. термически стабилизированный или деалюминированный, кристаллический алюмосиликатный цеолит Y типа, имеющий мольное соотношение двуокиси кремния к окиси алюминия от 4 : 1, предпочтительно от 5 : 1 до 10 : 1, предпочтительно 6 : 1, и имеющий размеры пор, соответствующие двенадцатичленному кислородсодержащему циклу, и ражзмеры элементарной ячейки от 24,2, предпочтительно от 24,3, до 24,7, предпочтительно 24,6 . Таким подходящим цеолитом является продукт Юнион Карбайд под названием LZ-y72 или LZ-y20.
Предпочтительно цеолит свободен от адсорбированной воды. Если же вода присутствует, она может быть удалена при нагревании цеолита в инертной атмосфере при 250оС в течение 0,5-1 ч. В качестве альтернативы, и менее предпочтительно, присутствие воды в концентрации до 15% от массы цеолита может быть допустимо, если температура реакции из вышеназванного интервала составляет по меньшей мере 180оС.
Вышеназванный цеолит, применяемый в качестве катализатора на стадии циклизации в методе данного изобретения находится в Н-форме и содержит около 0,05-3,5% по массе натрия, считая на элементарный натрий к массе цеолита. Если стадию циклизации проводят в периодическом варианте, то катализатор предпочтительно содержит 1-3,5% натрия, считая на элементарный натрий к массе цеолита. Если стадию циклизации осуществляют непрерывно, катализатор циклизации предпочтительно содержит 0,05-0,5% натрия, считая на элементарный натрий к массе цеолита. Предпочтительно, катализатор содержит от 0,01, предпочтительно от 0,05-3, предпочтительно 1,5 мас. % компонента, включающего первый металл, выбранный из группы, состоящей из платины, палладия, иридия и родия, считая на элементарный натрий к массе цеолита. Наиболее предпочтительным металлическим компонентом является платина.
Наиболее предпочтительно, если реакцию циклизации проводят в непрерывном варианте, то катализатор циклизации также содержит от 0,01, предпочтительно 1-5, предпочтительно 3 мас. % компонента, включающего второй металл, выбранный из группы, состоящей из меди, олова, золота, свинца и серебра, считая на элементарный металл к массе катализатора. Более предпочтительно, когда этот второй металлический компонент включает медь, олово или золото.
Вышеназванный цеолит может применяться как без носителя, так и нанесенным на пористую тугоплавкую неорганическую окись, который инертен в условиях применения как, например, окиси кремния, алюминия, кремний-алюминия, магния бентонита и им подобных. Если носитель применяется, предпочтительными являются окиси кремния, алюминия и кремний-алюминия. Если носитель применяется, то содержание цеолита составляет от примерно 10, предпочтительно от 20, до примерно 90, предпочтительно до 80%, относительно массы катализатора.
Если циклизацию проводят периодически, то катализатор берут в количестве от примерно 5, предпочтительно до 3%, из расчета цеолитного компонента катализатора, считая на массу алкенилбензольного исходного, и время реакции составляет от примерно 0,5, предпочтительно от 2, до примерно 10, предпочтительно 6 ч. Если циклизацию проводят на непрерывной основе, объемная скорость находится в интервале от примерно 0,1, предпочтительно от 1, до примерно 10, предпочтительно до 5 ч. алкенилбензольного исходного на 1 ч. цеолитного компонента катализатора в час.
Данное изобретение будет более понятным из следующих отдельных примеров.
П р и м е р ы 1 - 8. В каждом из примеров 1-8 20-1000 г алкенилбензола помещают в стеклянный реактор с мешалкой в атмосфере сухого азота для предохранения реакционной среды от влаги. Используемые алкенилбензолы - это 5-(о-толил)-пент-2-ен в примерах 1-6, 5-(п-толил)-пент-2-ен в примере 7 и 4-фенил-гекс-2-ен в примере 8. Ультрастабильный кристаллический алюмосиликатный катализатор Y типа без носителя, молекулярное сито (Union Carbid LZ-y72), имеющий размеры элементарной ячейки 24,15 и содержащий 2,5 мас. % натрия (считая на окись натрия), медленно прибавляют к алкенилбензолу в реактор при температуре ниже начала циклизации алкенилбензола. Катализатор представляет собой порошок без носителя в примерах 1-4, 7 и 8 и гранулы, содержащие 80 мас. % того же сита, нанесенные на 20 мас. % алюминиевого носителя в примерах 5 и 6. Катализатор выдерживают в сухой свободной от влаги атмосфере до использования в примерах 1-3 и 5-8, но позволяли адсорбировать влагу из насыщенного ею при 30-60оС воздуха в примере 4. Катализатор, использованный в примере 4, содержал 10-20 мас. % воды.
Температуру реакционной смеси затем быстро поднимают на желаемое время реакции. Образцы полученных продуктов отбирают из реактора после различных промежутков времени и анализируют, чтобы следить за ходом реакции. Желаемым продуктом циклизации был 1,5-диметилтетралин в примерах 1-6, 1,7-диметилтетралин в примере 7 и 1,4-диметилтетралин в примере 8. Условия эксперимента, состав исходных и полученных продуктов, содержащих до 13 атомов углерода, % конверсии исходного алкенилбензола и селективность образования желаемого продукта из общего количества прореагировавшего алкенилбензола для каждого из примеров 1-8 представлены в табл. 1.
При вычислении % селективности желаемыми продуктами считались сумма 1,5-диметилтетралина (1,5-ДМТ) и 1,5-диметилнафталина в примерах 1-6, сумма 1,7-диметилтетралина и 1,7-диметилнафталина в примере 7 и сумма 1,4-диметилтетралина и 1,4-диметилнафталина в примере 8.
Сравнение результатов примеров 2 и 4 показывает, что даже при низком соотношении исходное:катализатор в примере 4 большое количество воды в нем существенно снижает степень конверсии, даже при времени реакции около 12 ч.
П р и м е р ы 9 - 23. В каждом из примеров 9-23 катализатор циклизации помещают в реактор из нержавеющей стали и погружают реактор в песчаную баню с псевдоожиженным слоем при желаемой температуре реакции. Через реактор непрерывно пропускают смесь 5-о-толилпентена-2 в жидкой фазе и азоте. По крайней мере один раз в одном каталитическом цикле полученные продукты отбираются из потока и анализируются. Условия эксперимента, состав исходного и конечных продуктов, содержащих до 13 атомов углерода, % конверсии исходного алкенилбензола и селективность образования целевых продуктов из общего количества прореагировавшего алкенилбензола для каждого из опытов 9-23 представлены в табл. 2.
Каталитический цикл заключается в периодической подаче 5-о-толилпентена-2 в реактор и продувании его азотом при температуре реакции для удаления углеводородов. Затем реактор нагревают до 500оС и продувают воздухом до тех пор, пока содержание СО2 в выходящем потоке не станет меньше 0,1 мас. %. Эта процедура приводит к регенерации катализатора. Затем реактор охлаждают до желаемой температуры реакции и непрерывно пропускают смесь 5-о-толил-2-пентена в жидкой фазе и азоте.
В каждом из примеров 9-12 и 19-23 реактор имеет внешний диаметр 0,25 дюйма, внутренний диаметр 0,18 и длину 5,5, в него загружается 1 г катализатора.
В каждом из примеров 13-18 реактор имеет внешний диаметр 0,375 дюйма, внутренний 0,28 и длину 5. В реактор загружают 2,5 г катализатора.
В каждом из примеров 9-14 ультрастабильное Y-сито без носителя содержит компоненты платины и меди. Этот катализатор готовят смешением 30 г промышленного ультрастабильного Y сита (Union Carbid LZ-y20), 15 мл дистиллированной воды и 30 г водного раствора, содержащего 1 мас. % H2PtCl6 . 6H2O, считая на платину, и 2 мас. % меди в форме нитрата меди, считая на элементарную медь. Полученную смесь перемешивают до однородного состояния и затем сушат. Полученный продукт прокаливают при 500оС на воздухе 4 ч, измельчают и просеивают, получая частицы 0,0164-0,0278 дюйма (24-40 мкм).
В каждом из примеров 15-18 применяют ультрастабильное Y-сито, содержащее платиновый и медный компоненты. Этот катализатор получается при измельчении и просеивании промышленного образца, частицы которого содержат 80 мас. % Union Carbid LZ-y20, нанесенного на 20 мас. % окиси алюминия, получая частицы с размерами 24-40 меш. 10 г сита на носителе прибавляют к 11 мл 0,9% раствора Н2РtCl6, считая на платину, и 1,8 мас. % меди в форме нитрата меди, считая на элементарную медь. Полученный состав перемешивают до однородного состояния и затем сушат. Полученный твердый продукт прокаливают на воздухе при 500оС 4 ч. Результаты процесса и условия приведены в табл. 2.
В каждом из примеров 19-23 применялся аппарат и методика примеров 9-12, температура реакции 154оС и объемный расход исходного алкенилбензола 1,1. Газом-разбавителем служит гелий в примерах 19 и 20, водород - в примерах 21-22 и азот - в примере 23. Молярное соотношение газа к 5-о-толилпентену-2 составляло 1,3 в примере 19 и 2,1 в примерах 20-23. Катализатор в каждом примере применялся без носителя, в примере 19 - ультрастабильное Y сито (Union Carbid LZ-y20) и в каждом из примеров 20 и 21 - ультрастабильное Y сито, содержащее 2 мас. % меди в форме нитрата меди, считая на элементарную медь в примере 22 - ультрастабильное Y-сито обработанное SiCl4 и в примере 23 - ультрастабильное Y-сито, содержащее 2 мас. % меди в форме нитрата меди, и 1 мас. % платины в форме H2PtCl6. В каждом из примеров 19-23 образцы потока продуктов отбирались и анализировались несколько раз после начала каталитического цикла. Из этих измерений вычисляли выход 1,5-диметилтетралина и наносили его на график (см. чертеж) против количества часов, начиная от момента, когда соответствующий катализатор был регенерирован.
Результаты свидетельствуют, что добавка меди к ситу или обработка его тетрахлоридом кремния повышает селективность катализатора, но каталитическая акти- вность со временем снижается. Однако добавка и платины, и меди к ситу приводит к существенно повышенной селективности при поддержании высокой активности катализатора.
Claims (5)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕТРАЛИНА путем контактирования 5-(о-, м- или п -толил)-пент-1- , или -2-ена, или 5-фенил-гекс-1-, или -2-ена с твердым кислотным кристаллическим алюмосиликатным цеолитным катализатором при повышенной температуре и давлении, обеспечивающем жидкофазное состояние исходного сырья и его циклизацию, с образованием жидкой смеси диметилтетралинов, содержащей по крайней мере 80 мас.% 1,5-, 1,6-, 2,5- или 2,6-диметилтетралина или их смеси в случае, когда в качестве исходного сырья используют 5-(0-тотил)-пент-1 или -2-ен, или образованием жидкой смеси диметилтетралинов, содержащей по крайней мере 80 мас.% 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,5-, 2,7- или 2,8-диметилтетралина или их смеси в случае, когда в качестве исходного сырья используют 5-(м-тотил)-пент-1- или 2-ен, или образованием жидкой смеси диметилтетралинов, содержащей по крайней мере 80 мас.% 1,7-, 1,8-, 2,7- или 2,8-диметилтетралина или их смеси в случае, когда в качестве исходного сырья используют 5-(п-толил)-пент-1 или -2-ен, или образованием жидкой смеси диметилтетралинов, содержащей по крайней мере 80 мас.% 1,3-, 1,4-, 2,3-, 5,7-, 5,8- или 6,7-диметилтетралина или их смеси в случае, когда в качестве исходного сырья используют 5-фенил-гекс-1- или -2-ен, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют ультрастабильный кристаллический цеолит типа Y, по существу свободный от адсорбированной воды и имеющий молярное соотношение двуокиси кремния и окиси алюминия от 4:1 до 10: 1 и размер пор, соответствующий двенадцатичленному кислородсодержащему циклу, и размер элементарной ячейки 24,2 - 24,7 и содержащий 0,05-3,5% натрия в расчете на элементарный натрий от массы цеолита, и процесс проводят при 148-250oС, причем используют исходное сырье, концентрация воды в котором, если она присутствует, менее 0,5% от массы сырья.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют цеолитный катализатор в водородной форме, содержащий 0,05-3% компонента благородного металла, выбранного из группы, состоящей из платины, палладия, иридия и родия, считая на элементарный металл, к массе катализатора.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют цеолитный катализатор, дополнительно содержащий 0,01-5% компонента переходного металла, выбранного из группы, состоящей из меди, олова, золота, свинца и серебра, считая на элементарный металл, к массе катализатора.
4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что используют цеолитный катализатор, нанесенный на инертную пористую тугоплавкую неорганическую окись в качестве носителя.
5. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что используют цеолитный катализатор, содержащий менее 15% адсорбированной воды, считая на массу цеолита.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21100088A | 1988-06-24 | 1988-06-24 | |
US211000 | 1988-06-24 | ||
US07/316,308 US4950825A (en) | 1988-06-24 | 1989-02-27 | Preparation of a dimethyltetralin |
US316308 | 1989-02-27 | ||
PCT/US1989/002436 WO1989012612A1 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-05 | Preparation of a dimethyltetralin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2024471C1 true RU2024471C1 (ru) | 1994-12-15 |
Family
ID=27376156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904743270A RU2024471C1 (ru) | 1988-06-24 | 1990-02-23 | Способ получения диметилтетралина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2024471C1 (ru) |
-
1990
- 1990-02-23 RU SU904743270A patent/RU2024471C1/ru active
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
1. Патент США N 3775496, кл. C 07C 15/24, 1973. * |
2. Патент США N 3775497, кл. C 07C 15/24, 1973. * |
3. Патент США N 3775498, кл. C 07C 15/24, 1973. * |
4. Патент США N 3775500, кл. C 07C 15/24, 1973. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR0145694B1 (ko) | 디메틸테트랄린의 제조방법 | |
JP2008537944A (ja) | アセチレンのエチレンへの選択的水素化方法 | |
US3781375A (en) | Process for preparation of 1,5-dimethyl naphthalene and/or 1,6-dimethyl naphthalene and catalyst composition to be used for said process | |
RU2024471C1 (ru) | Способ получения диметилтетралина | |
JP2921541B2 (ja) | ジメチルナフタレンの異性化方法 | |
JP2885260B2 (ja) | ジメチルナフタレンの異性化方法 | |
US5073670A (en) | Preparation of a dimethyltetralin | |
RU2126783C1 (ru) | Способ получения диметилнафталина | |
JP3013867B2 (ja) | ジメチルナフタレンの製造方法 | |
US5118892A (en) | Preparation of a dimethylnaphthalene | |
JP2007277216A (ja) | 脱アルミニウム処理したゼオライトベータ触媒を用いる1,5−ジメチルテトラリンの製造方法 | |
KR100870674B1 (ko) | 탈알루미늄화된 제올라이트 베타 촉매를 이용한1,5-디메틸테트랄린의 제조 방법 | |
JP2900970B2 (ja) | ジメチルテトラリンの脱水素方法 | |
JP2970324B2 (ja) | 1,5−ジメチルテトラリンの製造法 | |
JP2982845B2 (ja) | ジメチルナフタレンの製造法 | |
JP3019707B2 (ja) | ジメチルナフタレンの異性化方法 | |
JP3175744B2 (ja) | ジメチルナフタレンの製造方法 | |
JP2921546B2 (ja) | モノアルケニルベンゼン類の精製法 | |
JPH07509451A (ja) | 不飽和炭化水素の芳香族生成物への脱水素環化 | |
JP2921542B2 (ja) | モノアルケニルベンゼン類の精製法 | |
JPH05140005A (ja) | アルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法 | |
JPH1067691A (ja) | ジメチルナフタレンの異性化方法 | |
JP2980760B2 (ja) | アルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法 | |
JPH05140006A (ja) | モノアルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法 | |
JPH05194284A (ja) | アルケニルベンゼン及びその誘導体の製造方法 |