JPH1067691A - ジメチルナフタレンの異性化方法 - Google Patents
ジメチルナフタレンの異性化方法Info
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- JPH1067691A JPH1067691A JP8224962A JP22496296A JPH1067691A JP H1067691 A JPH1067691 A JP H1067691A JP 8224962 A JP8224962 A JP 8224962A JP 22496296 A JP22496296 A JP 22496296A JP H1067691 A JPH1067691 A JP H1067691A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジメチルナフタレンの異性化方法において、
優れた触媒活性を有し、かつ脱メチル化反応、不均化反
応及び分子間転移反応を抑制し、しかも触媒活性が長時
間低下しない方法を提供する。 【解決手段】 ジメチルナフタレンを８０重量％以上含
有し、２，６−ジメチルナフタレンの含有率が、２，６
−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルナフタレン及
び１，６−ジメチルナフタレンの合計量に対する２，６
−ジメチルナフタレンの熱力学的平衡濃度未満である混
合物を、シリカアルミナ比が１０〜１００であり、交換
可能なカチオン部位の２０〜６０％がナトリウムで交換
された水素型モルデナイトを主成分とする触媒を用い
て、気相あるいは液相中、２５０〜３５０℃の温度で異
性化せしめることを特徴とするジメチルナフタレンの異
性化方法。
優れた触媒活性を有し、かつ脱メチル化反応、不均化反
応及び分子間転移反応を抑制し、しかも触媒活性が長時
間低下しない方法を提供する。 【解決手段】 ジメチルナフタレンを８０重量％以上含
有し、２，６−ジメチルナフタレンの含有率が、２，６
−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルナフタレン及
び１，６−ジメチルナフタレンの合計量に対する２，６
−ジメチルナフタレンの熱力学的平衡濃度未満である混
合物を、シリカアルミナ比が１０〜１００であり、交換
可能なカチオン部位の２０〜６０％がナトリウムで交換
された水素型モルデナイトを主成分とする触媒を用い
て、気相あるいは液相中、２５０〜３５０℃の温度で異
性化せしめることを特徴とするジメチルナフタレンの異
性化方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジメチルナフタレ
ン（以下ＤＭＮと略す）の異性化方法に関するものであ
る。更に詳しくは、２，６−ＤＭＮの含有量が熱力学的
平衡濃度未満であるＤＭＮ異性体混合物中の２，６−異
性体以外の異性体を異性化し、２，６−ＤＭＮに富んだ
ＤＭＮ混合物を製造する方法に関するものである。
ン（以下ＤＭＮと略す）の異性化方法に関するものであ
る。更に詳しくは、２，６−ＤＭＮの含有量が熱力学的
平衡濃度未満であるＤＭＮ異性体混合物中の２，６−異
性体以外の異性体を異性化し、２，６−ＤＭＮに富んだ
ＤＭＮ混合物を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジメチルナフタレンには１，２−、１，
３−、２，３−、１，４−、１，５−、１，６−、１，
７−、１，８−、２，６−、２，７−の異性体がある
が、これらのうち２，６−異性体は、酸化して２，６−
ナフタレンジカルボン酸に導くことにより物理的、化学
的性質の優れたポリエステエルの原料となるので、工業
的に極めて有用である。
３−、２，３−、１，４−、１，５−、１，６−、１，
７−、１，８−、２，６−、２，７−の異性体がある
が、これらのうち２，６−異性体は、酸化して２，６−
ナフタレンジカルボン酸に導くことにより物理的、化学
的性質の優れたポリエステエルの原料となるので、工業
的に極めて有用である。
【０００３】従って、２，６−ＤＭＮの含有量が熱力学
的平衡濃度未満であるＤＭＮ混合物中の２，６−異性体
以外の異性体を２，６−異性体に異性化し、２，６−Ｄ
ＭＮの含有量を増大させる方法は、２，６−ＤＭＮを工
業的に得るために不可欠な製造方法である。
的平衡濃度未満であるＤＭＮ混合物中の２，６−異性体
以外の異性体を２，６−異性体に異性化し、２，６−Ｄ
ＭＮの含有量を増大させる方法は、２，６−ＤＭＮを工
業的に得るために不可欠な製造方法である。
【０００４】かかる製造方法としては、従来よりシリカ
−アルミナ触媒を利用してアルキルナフタレン類を異性
化して２，６−ＤＭＮを製造する方法が知られている
（米国特許第３，２３５，６１５号公報）。
−アルミナ触媒を利用してアルキルナフタレン類を異性
化して２，６−ＤＭＮを製造する方法が知られている
（米国特許第３，２３５，６１５号公報）。
【０００５】しかし、この方法は脱メチル化反応等の副
反応が多くＤＭＮの損失が大きいうえに異性化反応の選
択性が著しく低く、さらに触媒活性が急速に低下すると
いう難点があった。
反応が多くＤＭＮの損失が大きいうえに異性化反応の選
択性が著しく低く、さらに触媒活性が急速に低下すると
いう難点があった。
【０００６】一方、水素型モルデナイトを触媒として２
００℃〜６００℃で炭素数７〜１５のアルキル芳香族化
合物を異性化する方法（英国特許第１，０３９，２４６
号公報）が知られている。
００℃〜６００℃で炭素数７〜１５のアルキル芳香族化
合物を異性化する方法（英国特許第１，０３９，２４６
号公報）が知られている。
【０００７】しかしながら、この方法では不均化反応を
併発しＤＭＮの損失が著しいため、異性化反応の選択性
が低下するという難点があった。
併発しＤＭＮの損失が著しいため、異性化反応の選択性
が低下するという難点があった。
【０００８】そのうえ、ＤＭＮの異性化反応において
は、分子内転位と共に分子間転位も同時に起こり、２，
６−異性体からの分離が困難な２，７−異性体が副生
し、これを酸化して得られる２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に２，７−ナフタレンジカルボン酸が含まれるた
め、これから得られるポリエステルの物理的、化学的性
質が低下し好ましくない。
は、分子内転位と共に分子間転位も同時に起こり、２，
６−異性体からの分離が困難な２，７−異性体が副生
し、これを酸化して得られる２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に２，７−ナフタレンジカルボン酸が含まれるた
め、これから得られるポリエステルの物理的、化学的性
質が低下し好ましくない。
【０００９】そのため、モルデナイトから成る触媒を使
用するＤＭＮの異性化反応において、前述の脱メチル化
反応、不均化反応、及び分子間転位反応を抑制し、分子
内転位反応を選択的に行わせる方法として、モルデナイ
ト触媒を用いて液相で実施する方法（特公昭５５−３７
５３３号公報）、水またはアンモニア水の存在下で異性
化反応を行わせる方法（特公昭４７−３７４１５号公
報）等の反応条件を工夫する方法や、ナトリウム型モル
デナイト（特公昭４７−３７４１６号公報）、カルシウ
ム型モルデナイト（特公昭４７−３７４１７号公報）、
亜鉛型モルデナイト（特公昭４７−３７４２２号公
報）、タリウム／セシウム／ルビジウム型モルデナイト
（特開平５−３１０６０８号公報）等の種々のイオン交
換モルデナイト触媒を用いて異性化反応を行わせる方法
等が提案されている。
用するＤＭＮの異性化反応において、前述の脱メチル化
反応、不均化反応、及び分子間転位反応を抑制し、分子
内転位反応を選択的に行わせる方法として、モルデナイ
ト触媒を用いて液相で実施する方法（特公昭５５−３７
５３３号公報）、水またはアンモニア水の存在下で異性
化反応を行わせる方法（特公昭４７−３７４１５号公
報）等の反応条件を工夫する方法や、ナトリウム型モル
デナイト（特公昭４７−３７４１６号公報）、カルシウ
ム型モルデナイト（特公昭４７−３７４１７号公報）、
亜鉛型モルデナイト（特公昭４７−３７４２２号公
報）、タリウム／セシウム／ルビジウム型モルデナイト
（特開平５−３１０６０８号公報）等の種々のイオン交
換モルデナイト触媒を用いて異性化反応を行わせる方法
等が提案されている。
【００１０】しかしながら、これらは脱メチル化反応、
不均化反応及び分子間転位反応を抑制し、分子内転位反
応を選択的に行わせる改良された方法であるが、依然と
してＤＭＮの損失が無視できず、かつ触媒活性の低下が
速いという問題があった。
不均化反応及び分子間転位反応を抑制し、分子内転位反
応を選択的に行わせる改良された方法であるが、依然と
してＤＭＮの損失が無視できず、かつ触媒活性の低下が
速いという問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＤＭ
Ｎの異性化方法において、優れた活性を有し、かつ脱メ
チル化反応、不均化反応及び分子間転位反応を抑制し、
しかも触媒活性が長時間低下しない方法を提供すること
にある。
Ｎの異性化方法において、優れた活性を有し、かつ脱メ
チル化反応、不均化反応及び分子間転位反応を抑制し、
しかも触媒活性が長時間低下しない方法を提供すること
にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＤＭＮを８０
重量％以上含有し、２，６−ＤＭＮの含有率が、２，６
−ＤＭＮ、１，５−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭＮの合計量
に対する２，６−ＤＭＮの熱力学的平衡濃度未満である
混合物を、シリカアルミナ比が１０〜１００であり、交
換可能なカチオン部位の２０〜６０％がナトリウムで交
換された水素型モルデナイトを主成分とする触媒を用い
て、気相あるいは液相中、２５０〜３００℃の温度で異
性化せしめることを特徴とするＤＭＮの異性化方法であ
る。
重量％以上含有し、２，６−ＤＭＮの含有率が、２，６
−ＤＭＮ、１，５−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭＮの合計量
に対する２，６−ＤＭＮの熱力学的平衡濃度未満である
混合物を、シリカアルミナ比が１０〜１００であり、交
換可能なカチオン部位の２０〜６０％がナトリウムで交
換された水素型モルデナイトを主成分とする触媒を用い
て、気相あるいは液相中、２５０〜３００℃の温度で異
性化せしめることを特徴とするＤＭＮの異性化方法であ
る。
【００１３】本発明において使用するＤＭＮ混合物は、
ＤＭＮ以外の成分、例えばメチルナフタレン類、トリメ
チルナフタレン類、ナフタレン、アルキルベンゼン類、
アルキルテトラリン類を含んでいても良いが、ＤＭＮが
８０重量％以上であり、かつ２，６−ＤＭＮの含有率
が、２，６−ＤＭＮ、１，５−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭ
Ｎの合計量に対する２，６−ＤＭＮの異性化条件におけ
るその熱力学的平衡濃度未満である必要がある。
ＤＭＮ以外の成分、例えばメチルナフタレン類、トリメ
チルナフタレン類、ナフタレン、アルキルベンゼン類、
アルキルテトラリン類を含んでいても良いが、ＤＭＮが
８０重量％以上であり、かつ２，６−ＤＭＮの含有率
が、２，６−ＤＭＮ、１，５−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭ
Ｎの合計量に対する２，６−ＤＭＮの異性化条件におけ
るその熱力学的平衡濃度未満である必要がある。
【００１４】ＤＭＮが８０重量％未満であると操業コス
トが上昇するため好ましくない。また、２，６−ＤＭＮ
の含有率が熱力学的平衡濃度以上であると、異性化反応
を行っても２，６−ＤＭＮの含有率が減少するかあるい
は変わらないため好ましくない。なお、かかるＤＭＮ混
合物は、予め公知の方法で２，６−ＤＭＮの含有率が熱
力学的平衡濃度未満になるまで２，６−ＤＭＮを分離採
取し、その残液を異性化反応に用いることができる。
トが上昇するため好ましくない。また、２，６−ＤＭＮ
の含有率が熱力学的平衡濃度以上であると、異性化反応
を行っても２，６−ＤＭＮの含有率が減少するかあるい
は変わらないため好ましくない。なお、かかるＤＭＮ混
合物は、予め公知の方法で２，６−ＤＭＮの含有率が熱
力学的平衡濃度未満になるまで２，６−ＤＭＮを分離採
取し、その残液を異性化反応に用いることができる。
【００１５】本発明で使用する触媒は、シリカアルミナ
比が１０〜１００であり、交換可能なカチオンの数の２
０〜６０％がナトリウムカチオンで占められている水素
型モルデナイトから成る。ナトリウムカチオンの交換度
は本発明の目的を達成するために重要である。シリカア
ルミナ比が１０未満あるいはナトリウムカチオンの交換
度が２０％未満であると、酸点が過剰なため活性が高く
なり、不均化反応によるＤＭＮの損失が大きくなり、か
つ重質分が多く生成するため触媒の活性が低下し好まし
くない。一方、シリカアルミナ比が１００を超えるか、
あるいはナトリウムカチオンの交換度が６０％を超える
と、異性化反応に必要な酸点が少なくなり充分な異性化
活性を得ることができないため好ましくない。
比が１０〜１００であり、交換可能なカチオンの数の２
０〜６０％がナトリウムカチオンで占められている水素
型モルデナイトから成る。ナトリウムカチオンの交換度
は本発明の目的を達成するために重要である。シリカア
ルミナ比が１０未満あるいはナトリウムカチオンの交換
度が２０％未満であると、酸点が過剰なため活性が高く
なり、不均化反応によるＤＭＮの損失が大きくなり、か
つ重質分が多く生成するため触媒の活性が低下し好まし
くない。一方、シリカアルミナ比が１００を超えるか、
あるいはナトリウムカチオンの交換度が６０％を超える
と、異性化反応に必要な酸点が少なくなり充分な異性化
活性を得ることができないため好ましくない。
【００１６】かかる交換可能なカチオンの数の２０％〜
６０％がナトリウムカチオンで占められている水素型モ
ルデナイトは、天然品あるいは合成品として入手できる
ナトリウム型モルデナイトを水素酸あるいは水溶性アン
モニウム塩の適当量の水溶液で処理したのち乾燥・焼成
する方法、または入手可能な水素型あるいはアンモニウ
ム型モルデナイトを水溶性ナトリウム塩の適当量の水溶
液で処理したのち乾燥・焼成する方法により得ることが
できる。
６０％がナトリウムカチオンで占められている水素型モ
ルデナイトは、天然品あるいは合成品として入手できる
ナトリウム型モルデナイトを水素酸あるいは水溶性アン
モニウム塩の適当量の水溶液で処理したのち乾燥・焼成
する方法、または入手可能な水素型あるいはアンモニウ
ム型モルデナイトを水溶性ナトリウム塩の適当量の水溶
液で処理したのち乾燥・焼成する方法により得ることが
できる。
【００１７】本発明において、交換可能なカチオンの数
の２０〜６０％がナトリウムカチオンで占められている
水素型モルデナイトは、それ自体パウダー状で使用する
こともできるし、結合剤を加えてペレット状またはタブ
レット状の成型物に加工して使用することもできる。水
素型モルデナイトを成型するには、一般にモルデナイト
の結合剤として使用される耐火性無機酸化物、例えばシ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ等を使用することがで
きる。さらに、成型物として使用する触媒を調製する場
合、予め調製された前記結合剤と混合して成型すること
もできるが、水素型あるいはアンモニウム型モルデナイ
トを前記結合剤と混合して成型した後、ナトリウム塩の
水溶液で処理する方法、またはナトリウム型モルデナイ
トを前記結合剤と混合して成型した後、水素酸またはア
ンモニウム塩の水溶液で処理する方法をとることもでき
る。
の２０〜６０％がナトリウムカチオンで占められている
水素型モルデナイトは、それ自体パウダー状で使用する
こともできるし、結合剤を加えてペレット状またはタブ
レット状の成型物に加工して使用することもできる。水
素型モルデナイトを成型するには、一般にモルデナイト
の結合剤として使用される耐火性無機酸化物、例えばシ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ等を使用することがで
きる。さらに、成型物として使用する触媒を調製する場
合、予め調製された前記結合剤と混合して成型すること
もできるが、水素型あるいはアンモニウム型モルデナイ
トを前記結合剤と混合して成型した後、ナトリウム塩の
水溶液で処理する方法、またはナトリウム型モルデナイ
トを前記結合剤と混合して成型した後、水素酸またはア
ンモニウム塩の水溶液で処理する方法をとることもでき
る。
【００１８】なお、成型物として使用する場合、成型物
中の水素型モルデナイトの含有量が１〜１００重量％の
範囲であることが好ましく、１０〜９０％の範囲である
ことがさらに好ましい。
中の水素型モルデナイトの含有量が１〜１００重量％の
範囲であることが好ましく、１０〜９０％の範囲である
ことがさらに好ましい。
【００１９】本発明におけるＤＭＮの異性化反応は液相
で行うこともできるし、気相で行うこともできる。
で行うこともできるし、気相で行うこともできる。
【００２０】本発明における反応温度は２５０〜３５０
℃の範囲で実施することが好ましい。反応温度が２５０
℃より低いと充分な異性化反応活性を得ることができ
ず、一方反応温度が３５０℃を超えると副反応によるＤ
ＭＮの損失が増大するため好ましくない。
℃の範囲で実施することが好ましい。反応温度が２５０
℃より低いと充分な異性化反応活性を得ることができ
ず、一方反応温度が３５０℃を超えると副反応によるＤ
ＭＮの損失が増大するため好ましくない。
【００２１】本発明の異性化反応は、反応圧力が減圧、
常圧または加圧のいずれでも実施可能であるが、常圧ま
たは加圧、すなわちゲージ圧にして０〜３ＭＰａの圧力
で実施することが好ましい。
常圧または加圧のいずれでも実施可能であるが、常圧ま
たは加圧、すなわちゲージ圧にして０〜３ＭＰａの圧力
で実施することが好ましい。
【００２２】本発明において、原料のＤＭＮ混合物と前
記モルデナイト含有触媒との接触は気相又は液相で、重
量時間空間速度（以下ＷＨＳＶと略す。なお、ＷＨＳＶ
は触媒単位（ｇ）あたりの単位時間（ｈｒ）における原
料の接触量（ｇ）を表すものと定義する）が０．１〜１
００ｈｒ-1の範囲で行うことができる。好ましいＷＨＳ
Ｖの値は０．５〜１０ｈｒ-1の範囲である。
記モルデナイト含有触媒との接触は気相又は液相で、重
量時間空間速度（以下ＷＨＳＶと略す。なお、ＷＨＳＶ
は触媒単位（ｇ）あたりの単位時間（ｈｒ）における原
料の接触量（ｇ）を表すものと定義する）が０．１〜１
００ｈｒ-1の範囲で行うことができる。好ましいＷＨＳ
Ｖの値は０．５〜１０ｈｒ-1の範囲である。
【００２３】また、原料のＤＭＮ混合物は、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の如き脂肪族、芳香族炭化水素に溶解させたものを前記
モルデナイト含有触媒と接触させても良い。
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の如き脂肪族、芳香族炭化水素に溶解させたものを前記
モルデナイト含有触媒と接触させても良い。
【００２４】本発明方法において、反応は流通方式、バ
ッチ方式いずれでも行うことができる。また反応はキャ
リヤーガスを用いて行うこともできる。かかるキャリヤ
ーガスとしては、反応系に対して反応条件下に気相であ
るような物質なら何でも用いることができ、例えば窒素
ガス、水素ガス等が挙げられる。キャリヤーガス／ＤＭ
Ｎ混合物のモル比は０〜２００、好ましくは０〜５０の
範囲である。
ッチ方式いずれでも行うことができる。また反応はキャ
リヤーガスを用いて行うこともできる。かかるキャリヤ
ーガスとしては、反応系に対して反応条件下に気相であ
るような物質なら何でも用いることができ、例えば窒素
ガス、水素ガス等が挙げられる。キャリヤーガス／ＤＭ
Ｎ混合物のモル比は０〜２００、好ましくは０〜５０の
範囲である。
【００２５】
【実施例】次に実施例を掲げて本発明を具体的に説明す
る。なお、モルデナイトの交換可能なカチオン部位に占
めるナトリウムの割合は、次の方法にて分析した。
る。なお、モルデナイトの交換可能なカチオン部位に占
めるナトリウムの割合は、次の方法にて分析した。
【００２６】テフロン製容器中、モルデナイトにフッ化
水素および硫酸を添加して加熱し、モルデナイト中のシ
リカ成分を溶解させた。残留物をろ過した後、水に溶解
し原子吸光分析法にてナトリウムおよびアルミニウムの
含有量を測定した。カチオン部位に占めるナトリウムの
割合は下記式（１）に従って求めた。
水素および硫酸を添加して加熱し、モルデナイト中のシ
リカ成分を溶解させた。残留物をろ過した後、水に溶解
し原子吸光分析法にてナトリウムおよびアルミニウムの
含有量を測定した。カチオン部位に占めるナトリウムの
割合は下記式（１）に従って求めた。
【００２７】
【数１】 （カチオン部位に占めるナトリウムの割合（％））＝ （Ｎａの含有モル数）／（Ａｌの含有モル数）×１００ （１）
【００２８】［実施例１］硝酸ナトリウム０．０３５ｇ
を水１００ｍｌに溶かした溶液に、シリカアルミナ比
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が５０の水素型モルデナイト粉
末（東ソー株式会社製）５ｇを加え、５０℃で１６時間
撹拌処理した後、固体を濾別採取し、水でよく洗浄した
後１００℃で加熱乾燥して交換可能なカチオンサイトの
一部がナトリウムカチオンで交換されたモルデナイト
（以下Ｎａ，Ｈ−モルデナイトと略す。）を得た。ここ
で得られたＮａ，Ｈ−モルデナイトは、分析の結果モル
デナイトのカチオン部位に占めるナトリウムの割合が２
３％であった。
を水１００ｍｌに溶かした溶液に、シリカアルミナ比
（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3）が５０の水素型モルデナイト粉
末（東ソー株式会社製）５ｇを加え、５０℃で１６時間
撹拌処理した後、固体を濾別採取し、水でよく洗浄した
後１００℃で加熱乾燥して交換可能なカチオンサイトの
一部がナトリウムカチオンで交換されたモルデナイト
（以下Ｎａ，Ｈ−モルデナイトと略す。）を得た。ここ
で得られたＮａ，Ｈ−モルデナイトは、分析の結果モル
デナイトのカチオン部位に占めるナトリウムの割合が２
３％であった。
【００２９】得られたＮａ，Ｈ−モルデナイトに対し１
／３量のゲル状γ−アルミナ（触媒化成製ＡＣＰ−１）
を加え充分混合した後、１０〜２０メッシュの大きさに
成型した。成型物を４５０℃、空気流通下で電気炉中に
て焼成し、このうちの５ｇをアップフロー式ステンレス
製耐圧縦型反応管に充填した。窒素を用いて系内を０．
５ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧し、触媒床温度を２８０℃
にした後、表１に示した組成のＤＭＮ混合物を５ｇ／ｈ
ｒの流速で供給し、異性化反応を実施した。通油後２４
０時間後に得られたプロダクトを捕集し組成分析した。
結果を表１に記載した。
／３量のゲル状γ−アルミナ（触媒化成製ＡＣＰ−１）
を加え充分混合した後、１０〜２０メッシュの大きさに
成型した。成型物を４５０℃、空気流通下で電気炉中に
て焼成し、このうちの５ｇをアップフロー式ステンレス
製耐圧縦型反応管に充填した。窒素を用いて系内を０．
５ＭＰａ（ゲージ圧）に加圧し、触媒床温度を２８０℃
にした後、表１に示した組成のＤＭＮ混合物を５ｇ／ｈ
ｒの流速で供給し、異性化反応を実施した。通油後２４
０時間後に得られたプロダクトを捕集し組成分析した。
結果を表１に記載した。
【００３０】［実施例２］実施例１で得られたＮａ，Ｈ
−モルデナイト（カチオン部位に占めるナトリウムの割
合が２３％）に硝酸ナトリウム０．０３５ｇを水１００
ｍｌに溶かした溶液を加え、５０℃で１６時間撹拌処理
した後、固体を濾別採取した。この操作をさらに２回繰
り返した。最終的に得られた固体を水でよく洗浄し１０
０℃で乾燥させて得たＮａ，Ｈ−モルデナイト粉末は、
分析の結果モルデナイトのカチオン部位に占めるナトリ
ウムの割合が５４％であった。
−モルデナイト（カチオン部位に占めるナトリウムの割
合が２３％）に硝酸ナトリウム０．０３５ｇを水１００
ｍｌに溶かした溶液を加え、５０℃で１６時間撹拌処理
した後、固体を濾別採取した。この操作をさらに２回繰
り返した。最終的に得られた固体を水でよく洗浄し１０
０℃で乾燥させて得たＮａ，Ｈ−モルデナイト粉末は、
分析の結果モルデナイトのカチオン部位に占めるナトリ
ウムの割合が５４％であった。
【００３１】得られたＮａ，Ｈ−モルデナイト（カチオ
ン部位に占めるナトリウムの割合が５４％）を、実施例
１と同様に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果を
表１に記載した。
ン部位に占めるナトリウムの割合が５４％）を、実施例
１と同様に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果を
表１に記載した。
【００３２】［比較例１］実施例で得られたＮａ，Ｈ−
モルデナイトの代わりに水素型モルデナイト（東ソー株
式会社製）をそのまま使用した以外は、実施例１と同様
に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果を表１に記
載した。
モルデナイトの代わりに水素型モルデナイト（東ソー株
式会社製）をそのまま使用した以外は、実施例１と同様
に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果を表１に記
載した。
【００３３】［比較例２］実施例２で得られたＮａ，Ｈ
−モルデナイト（カチオン部位に占めるナトリウムの割
合が２３％）に硝酸ナトリウム０．０３５ｇを水１００
ｍｌに溶かした溶液を加え、５０℃で１６時間撹拌処理
した後、固体を濾別採取し、水でよく洗浄した後１００
℃で加熱乾燥した。得られたＮａ，Ｈ−モルデナイト粉
末は、分析の結果モルデナイトのカチオン部位に占める
ナトリウムの割合が６６％であった。
−モルデナイト（カチオン部位に占めるナトリウムの割
合が２３％）に硝酸ナトリウム０．０３５ｇを水１００
ｍｌに溶かした溶液を加え、５０℃で１６時間撹拌処理
した後、固体を濾別採取し、水でよく洗浄した後１００
℃で加熱乾燥した。得られたＮａ，Ｈ−モルデナイト粉
末は、分析の結果モルデナイトのカチオン部位に占める
ナトリウムの割合が６６％であった。
【００３４】得られたＮａ，Ｈ−モルデナイトを、実施
例１と同様に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果
を表１に記載した。
例１と同様に触媒を調製し異性化反応を実施した。結果
を表１に記載した。
【００３５】
【表１】
【００３６】表１の結果から判るとおり、置換可能なカ
チオンの数の２０％〜６０％がナトリウムカチオンで占
められている水素型モルデナイトから成る触媒を用いる
ことで、長時間経過後も充分な異性化活性を保持し、か
つＤＭＮの損失が少ないＤＭＮの異性化反応が実施でき
ることを示している。
チオンの数の２０％〜６０％がナトリウムカチオンで占
められている水素型モルデナイトから成る触媒を用いる
ことで、長時間経過後も充分な異性化活性を保持し、か
つＤＭＮの損失が少ないＤＭＮの異性化反応が実施でき
ることを示している。
【００３７】
【発明の効果】以上述べた本発明の方法によれば、ＤＭ
Ｎの損失を抑制し、かつ触媒の活性を長時間発揮しなが
ら２，６−ＤＭＮの含有量が、２，６−ＤＭＮ、１，５
−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭＮの合計量に対する２，６−
ＤＭＮの熱力学的平衡濃度未満であるＤＭＮ混合物か
ら、２，６−ＤＭＮに富んだＤＭＮ混合物を得ることが
できる。
Ｎの損失を抑制し、かつ触媒の活性を長時間発揮しなが
ら２，６−ＤＭＮの含有量が、２，６−ＤＭＮ、１，５
−ＤＭＮ及び１，６−ＤＭＮの合計量に対する２，６−
ＤＭＮの熱力学的平衡濃度未満であるＤＭＮ混合物か
ら、２，６−ＤＭＮに富んだＤＭＮ混合物を得ることが
できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ジメチルナフタレンを８０重量％以上含
有し、２，６−ジメチルナフタレンの含有率が、２，６
−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルナフタレン及
び１，６−ジメチルナフタレンの合計量に対する２，６
−ジメチルナフタレンの熱力学的平衡濃度未満である混
合物を、シリカアルミナ比が１０〜１００であり、交換
可能なカチオン部位の２０〜６０％がナトリウムで交換
された水素型モルデナイトを主成分とする触媒を用い
て、気相あるいは液相中、２５０〜３５０℃の温度で異
性化せしめることを特徴とするジメチルナフタレンの異
性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8224962A JPH1067691A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | ジメチルナフタレンの異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8224962A JPH1067691A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | ジメチルナフタレンの異性化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067691A true JPH1067691A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=16821940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8224962A Pending JPH1067691A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | ジメチルナフタレンの異性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1067691A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001680A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Hyosung Corp | 異性化反応および結晶化工程を含む２，６−ジメチルナフタレンの分離および精製方法 |
-
1996
- 1996-08-27 JP JP8224962A patent/JPH1067691A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001680A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Hyosung Corp | 異性化反応および結晶化工程を含む２，６−ジメチルナフタレンの分離および精製方法 |
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