JPH0195139A

JPH0195139A - ポリオレフィン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0195139A
Application number: JP25056587A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Azuma; 泰東; Koji Tsujita; 康治辻田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1987-10-07
Filing date: 1987-10-07
Publication date: 1989-04-13
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPH0643530B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、詳しくは耐
候性および耐熱性に優れ、特に屋外で長期間使用される
鋼管被覆材、ソーラ部材、自動車外装品などの製造に好
適なポリオレフィン樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂は
、熱や光の作用によって劣化し、着色したり、機械的強
度が低下して使用に耐えられなくなることはよく知られ
ているところである。

このようなポリオレフィン樹脂の劣化を防止するため、
多くの添加剤が開発され、使用されている。

これらの添加剤の中でもヒンダードアミン系化合物は、
耐光性を付与する光安定剤として広く使用されている。

一方、ポリオレフィン樹脂の耐熱性を向上させるための
添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化
防止剤あるいはイオウ系酸化防止剤が一般に使用されて
いる。

しかしながら、これら従来の光安定剤および酸化防止剤
を配合したポリオレフィン樹脂組成物は、耐光性および
耐熱性に改善が認められるものの、長期にわたって使用
した場合、これら性質が劣化するという欠点があった。

このため、従来のポリオレフィン樹脂組成物は、屋外で
長期間使用する鋼管被覆材、ソーラ部材、自動車外装品
などの製造には満足のいくものではなかった。

〔問題点を解決するための手段］本発明者らは、熱および光の作用による劣化に対し長期
にわたって安定化されたポリオレフィン樹脂組成物を提
供することを目的とし、鋭意検討の結果、ポリオレフィ
ン樹脂に特定のピペリジン誘導体とヒンダードアミン系
化合物とを配合することにより上記目的を達成しうろこ
とを見出した。

本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち本発明は、（イ）ポリオレフィン樹脂１００重量部。

（ロ）−数式（１）（式中、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ炭素数１〜１２のアルキ
ル基を示すか、あるいはＲ１，Ｒ２共同してそれらの結
合している炭素原子とともに炭素数５〜７のシクロアル
キリデン基を示す。また、Ｒ３はジアシル基、ジカルバ
モイル基、ビスチオカルバモイル基、カルボニル基、酸
素酸から２個の水酸基を除去して得られる２価基、アル
キレン基、アリーレン基あるいはアリーレンジアルキレ
ン基を示す。）で表わされるピペリジン誘導体０．０１
−１重量部および（ハ）　（ａ）コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル
）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジンとの縮合物。

（ｂ）−数式（Ｉｆ）（式中、Ｒ“は水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、Ｂ、Ｔ、Ｃ’、はＣＨ，−ＣＯＯ− ＣＨ−ＣＯＯ− ＣＨ−ＣＯＯ− 薯ＣＨ，−ＣＯＯ− を示し、ｎは１〜１０を示す。）で表わされるピペリジン化合物および（Ｃ）−数式（１）（式中、Ｒ５は水素原子あるいは炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、Ｂ、Ｔ、Ｅ、は−ＣＨｚ−ＣＨ２−ＣＨ−
ＣＨ−ＣＨ２−を示し、！ｌは１〜１０を示す。）で表わされるピペリジン化合物から選ばれた少なくとも
一種のヒンダードアミン系化合物０．０１〜１重量部を
主成分とするポリオレフィン樹脂組成物を提供するもの
である。

本発明の組成物のベースとしてで使用する成分（イ）の
ポリオレフィン樹脂としては、例えばポリプロピレン、
プロピレン−エチレン！　合体＋ポリエチレン、エチレ
ン−ブテン−１共重合体。

エチレン−オクテン−１共ｍ　合体＋　エチレン−ヘキ
セン−１などのエチレン−α−オレフィン共重合体、ポ
リブテン−１，ポリ−４−メチルペンテン−１などを挙
げることができる。これらポリオレフィンは、単独であ
るいは二種以上組合わせて使用することができる。

本発明においては、上記ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対して、成分（ロ）である上記の−Ｉ’Ｇ式（１）
で表わされるピペリジン誘導体を０．０１〜１重量部、
好ましくは０．０２〜０．８重置部の割合で配合する。

一般式（Ｉ）のピペリジン誘導体の配合量が、ポリオレ
フィン樹脂１００重量部に対し０．０１重量部未満では
、特に耐候性の向上効果が不充分であり、一方１重量部
を超えるとプレートアウト現象が起こって好ましくない
。

なお、上記−数式（１）において、Ｒ１−Ｒ３は前述の
通りであるが、このうちＲ１およびＲ１とじては、炭素
数１〜４のアルキル基が特に好ましい。

上記−数式（１）のピペリジン誘導体の代表例を以下に
挙げる。

（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ）（Ｃ）（Ｅ）（Ｇ）（Ｉ）（Ｄ）（Ｆ）（Ｈ）（Ｋ）ここで（Ａ）はビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）オキザレート、（Ｂ）はビス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート
、（Ｃ）はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、（Ｄ）はビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、（Ｅ
）はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）フマレート、（Ｆ）はビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）へキサヒドロテレフタレ
ート、（Ｇ）はビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）テレフタレート、（Ｈ）はビス（２゜
２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−
エタン、（１）はα、α”−ビス（２，２，６゜６−テ
トラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、
（Ｊ）はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）トリレン−２，４−シカ−バメート、（Ｋ）
はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）へキサメチレン−１゜６−ジカーバメートを示す。

なお、上記−数式（１）のピペリジン誘導体は、単独で
もあるいは二種以上組合わせて使用することもできる。

本発明においては、さらに上記ポリオレフィン樹脂１０
０重量部に対して、成分（ハ）として（ａ）コハク酸と
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２゜２．６．６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合物（以下
成分（ａ）という。）、（ハ）上記の一般式（Ｉｔ）に
よって表わされるピペリジン化合物（以下成分（ｂ）と
いう。）および（Ｃ）上記の一般式（Ｉ［Ｉ）によって
表わされるピペリジン化合物（以下成分（Ｃ）という。

）から選ばれた少なくとも一種のヒンダードアミン化合
物を０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．０
８重量部の割合で配合する。

成分（ハ）のヒンダードアミン化合物の配合量が０．０
１重量部未満では、耐候性および耐熱性の向上効果が不
充分であり、一方１重量部を超えると、プレートアウト
現象が起こって好ましくない。

この成分（ハ）は、上記成分（ａ）、［有］）、　（Ｃ
）から選定されるが、ここで、成分（ａ）としては、市
販のチヌビン６２２ＬＤ　（商品名：日本チバ・ガイギ
ー■製）を利用することができる。また成分（ｂ）の代
表例としては、−数式（ｆｆ）中のＲ４が水素原子ある
いはメチル基で、ｎが１〜５のものがあげられる。さら
に、成分（Ｃ）の代表例としては、−ｉ式（■）中のＲ
３が水素原子あるいはメチル基で、ｎが１〜５のものが
あげられる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲内において他の重合体、例えばエチレ
ン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジェンゴムなどの
エラストマー、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、エ
ポキシ変性ポリオレフィンなどを配合することができる
。さらには、シラン系カップリング剤やチタネート系カ
ップリング剤などの各種表面処理剤１分散剤、他の酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐候剤、難熱剤な
どの添加剤などを所望に応じて配合してもよい。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上記各成分を所
定量配合し、乾燥混合、溶融混合およびその他の併用方
法によって調製することができる。

例えば、−軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−
、ロール、プラベンダープラストグラフ。

ニーダなどの通常の混練機を用いて、各成分を加熱溶融
状態で混練することにより、容易に調製することができ
る。通常は、押出機などで混練してペレット状のコンパ
ウンドにしたのち、加工に供するが、特殊な場合には、
各成分を直接成形機に供給し、成形機で混練しながら成
形することもできる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物の成形加工法につい
ては、特に制限はなく、通常用いられている方法、例え
ば押出成形、中空成形、射出成形。

シート成形、熟成形１回転成形、積層成形などの任意の
成形法を採用すことができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳しく説明する。

実施例１〜４および比較例１〜１２メルトフローインデツクスが０．１５ｇ／１０分、密度
が０．９５０の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）１００
重量部に対して、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアネート０．１重量部、
ステアリン酸カルシウム０．２５重量部、さらに第１表
に示した量の化合物（１）〜（１０）を添加して、ヘン
シェルミキサーでブレンドした後、４０ｍｍ径押出機に
て２３０°Ｃでペレット化した。得られたペレットを１
９０°Ｃで圧縮成形して１４０Ｘ９０Ｘ０．５ｍｍのシ
ートと１３０ｘ１３０ｘ２論のシートを作製し、前者を
耐熱老化性試験に、また後者を屋外曝露試験に使用した
。

耐熱老化性試験：１４０Ｘ９０Ｘ０．５ｍｍシートから
打ち抜いた引張衝撃試験片（ＡＳＴＭ−Ｄ１８２２のＳ
タイプ）を１２０°Ｃギヤー式オーブンに入れ一定時間
放置後、衝撃強度を測定した。

衝撃強度が５０　ｋｇ　−ａｍ／ｃ４にまで低下するオ
ーブンライフ時間をもって耐熱性能を評価した。

耐候性試験：　　１３０Ｘ１３０Ｘ２ｍｍシートを米国
フロツグにて南面、４５度の条件で一定時問屋外曙露し
た後、上記耐熱老化性試験と同様にして引張衝撃試験片
を打ち抜き、衝撃強度を測定した。衝撃強度が５０　ｋ
ｇ　−ｃｍ／ｃ１ｆｌ以下まで低下する屋外曝露時間を
もって耐候性を評価した。なお、屋外曝露は１９８６年
８月にスタートした。結果を第１表に示す。

なお、化合物（１）は−数式（Ｉ）で表わされるピペリ
ジン誘導体であり、化合物（２）は成分（ａ）の縮合物
であり、また化合物（３）は成分（ｂ）の−Ｃ式（ＩＩ
）で表わされるピペリジン化合物である。

＊＊配合化合物（商品名）（サノールＬＳ７７０）しｉ３（イルガノックス１０１０） ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　σｒ−Ａ　　
　　　　　Ｑ−Ｌ　　　Ａロ　　　　　　　　　ω　　　　　　　（５）　　　−
一　　　　　　　　　の　　　　　　　−ＣＬ、。

き　　　　　　　　　矢　　　　　　へ　　　か　　　
　の＾　　　　　　　　凸　　　　　　凸　　＾　　　
凸ＬＯＣＯｒ’−ω　　　　■ 〜ノ　　　　　　　　　　　　　　　−ノ　　　　　　
　　　　　−ノ　　　　　−ノ　　　　　　　−ノロ円 −隅〔発明の効果〕本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、長期間にわたっ
て優れた耐候性および耐熱性を維持することができるこ
とから、屋外で長時間使用する、例えば鋼管被覆材、ソ
ーラ部材、自動車外装品などの製造に好適に利用するこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）ポリオレフィン樹脂１００重量部、（ロ）
一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ炭素数１〜１２のア
ルキル基を示すか、あるいはＲ＾１、Ｒ＾２は共同して
それらの結合している炭素原子とともに炭素数５〜７の
シクロアルキリデン基を示す。また、Ｒ＾３はジアシル
基、ジカルバモイル基、ビスチオカルバモイル基、カル
ボニル基、酸素酸から２個の水酸基を除去して得られる
２価基、アルキレン基、アリーレン基あるいはアリーレ
ンジアルキレン基を示す。）で表わされるピペリジン誘
導体０．０１〜１重量部および（ハ）（ａ）コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合物、（ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は水素原子あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を示し、Ｂ．Ｔ．Ｃ．は ▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、ｎは１〜１０を示す。）で表わされるピペリジン化合物および（ｃ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素原子あるいは炭素数１〜４のアル
キル基を示し、Ｂ．Ｔ．Ｅ．は　▲数式、化学式、表等
があります▼ を示し、ｎは１〜１０を示す。）で表わされるピペリジン化合物から選ばれた少なくとも一種のヒンダードアミン系化合物０．０１
〜１重量部を主成分とするポリオレフィン樹脂組成物。