JPH0194345A - リバーサルハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

リバーサルハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0194345A
JPH0194345A JP25302387A JP25302387A JPH0194345A JP H0194345 A JPH0194345 A JP H0194345A JP 25302387 A JP25302387 A JP 25302387A JP 25302387 A JP25302387 A JP 25302387A JP H0194345 A JPH0194345 A JP H0194345A
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silver halide
dir
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color
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JP25302387A
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Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Atsuo Ezaki
江崎　敦雄
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リバーサルハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであり、特に色再現性が向上し、かつスティンが
改良されたリバーサルハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。
〔従来技術〕
リバーサルハロゲン化銀写真感光材料には、種々の性能
が要求されるが、リバーサルハロゲン化銀写真が、最近
の高画質化の要求を受けて、色再現性の向上と、より望
ましい階調性を有することが重要となっている。
リバーサルハロゲン化銀写真感光材料の場合、カラーネ
〃で使用されているようなカラードカプラーで色材の２
次吸収を補正する技術が実用上できないため、主として
現像効果を利用している。
即ち１つの乳剤層のハロゲン化銀の現像が他層の現像を
抑制するインターイメーノ効果（以下ＩＩＥと呼ぶ）を
利用することでなされてきた。
例えば最も一般的な現像抑制物質は法度イオンであり、
ハロゲン化銀乳剤中の法度含量を層別にコントロールす
ることや、ハロゲン化銀粒子の表面と内部の沃化銀含有
率を調整してＩＩＥを強めようとする技術が知られてい
る。また、特公昭５９−３５０１１号あるいは特開昭６
２−９１９４６号ではカブリ乳剤や内部カプリ乳剤を利
用する技術が開示されている、更に待ｒＦＲ昭５１−５
１９４１号で１層有機抑制剤を放出するハイドロキノン
誘導体が示されている。上記の技術はすべて第１現像で
ＩＩＥをフントロールしようとするものであった。しか
しながらカラー反転処理における第１現像、つまり白黒
現像においてＩｒＥを強めようとする上記の手段は一般
に効果が小さく、かつ例えば沃化銀含量を多くすると生
じ易い脱銀不良や第２現像でのスティンといった種々の
悪影響が問題となり必ずしも大きな効果を上げるに到ら
なかった。
他方、発色現像において即ち反転処理における第２現像
において重層効果を得ようとする試みも知られている０
例えば特開昭６１−８４６４６号では、発色現像主薬の
酸化体のスカベンジャーを他層に拡散させて他層の発色
濃度を制御することによりＩＩＥを得る技術が開示され
ている。この技術は第１現像に大きな悪影響を与えない
ため好ましい点が多いが効果も大きくなく、従来よりＩ
ＩＥを増大する技術が望まれていた。
特開昭６２−１３６６４９号では、ＤＩＲ化合物を含有
する層を設けＩＩＥを作用させたい色素画像形成層を近
くに配置することによって色再現性を向上させる提案が
なされている。従来技術の中では最も有効な手段ではあ
るが、ＩＩＥはまだ不充分であり、ＩＩＥを大きくする
ためにＤＩＲ化合物の使用量を多くするとＤＩＲ化合物
に白米するスティンが発生して好ましくないことが明ら
かとなった。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記の問題点に対して本発明の目的は、色再現性向上と
スティン発生防止がともに優れたリバーサルハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。
〔間１１１点を解決するための手段〕 本発明の上記目的は、支持体上に、色素画像を形成する
ための感色性の異なる少なくとも２つのハロゲン化銀乳
剤層と該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つと実質的
に同一の感色性を有し、かつＤＩ化合物を含有する少な
くとも１層のＤＩＲ／ｆｉｌを有するリバーサルハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該ＤＩＲ層が対応する実
質的に同一の感色性の色素画像を形成するためのハロゲ
ン化銀乳剤層よりも感度が高いことを特徴とするりパー
サルハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
本発明においてＤＩＲ７ｉの感度は対応する実質的に同
一の感色性の色素画像を形成するためのハロゲン化銀乳
剤層よりもΔｌｏｇで好ましくは０．１以上更に好まし
くは０．２以上特に好ましくは０．３以上高い。ここで
言う感度は、両層を露光し現像して得られた銀画像の特
性曲線の最大濃度部と最小濃度部の中点で比較するもの
とする。
本発明においてＤｌｎＮの感度を対応する実質的に同一
の感色性のハロゲン化銀乳剤層の感度より高くするため
には、ＤＩＲＩのハロゲン化銀を対応する同じ感色性の
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀よりも、大粒子とす
る、化学熟成度を高くする、色増感性を高くする、表面
潜像型にする、法度含有を多くする等の各種の手段を単
独であるいは組合せて用いたり、ＤＩＲ層中のフィルタ
ー染料、イフノエーシａン防止染料等を少な（用いたり
、ＤＩＲ層中にチタンホワイト等の光散乱性物質を添加
したりすることができる。
本発明において、「感色性が実質的に同一」とは、青感
性、緑感性又は赤感性という点で同一であればよく、極
大吸収波長が若干異なっても本発明に於ては感色性は実
質的に同一として取扱う。
又「色素画像を形成する」とは、現像処理等の最大濃度
が透過型写真材料においては透過濃度で、反射型写真材
料においては反射濃度で０．３より大である濃度を生成
することをいう。
本発明においてＤＩＲ化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる
化合物を離脱する化合物をいう。
ＤＩＲ化合物の中でも拡散性ＤＩＲ化合物が好ましい。
本発明において拡散性ＤＩＲ化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により雛脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で０．３４以上のものであり、０．４０以上の
ものが好ましい。
拡散性は下記の方法により評価する。
透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（１
）及び（ＩＩ）を作製する。
試料（■）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０，４８μｍ）及び下記のカプラーを銀１モル当り
、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が１
．１Ｈ／ｌ１１２、ゼラチン付量が３．０ｇ／讃２にな
るように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分
光増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均
粒径０．０８μｍ）を含有するゼラチン塗布液を塗布銀
量が０．１１１／ｌ１１２、ゼラチン付量が０．８Ｈ／
ｍ２になるように塗布する。
試料（■）；上記試料（１）の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。
各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。
試料（１）、（Ｉｔ）をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（Ｉ
ｆ）の感度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ　Ｅ＝　
０．２２）に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したも
のと、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。
処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　２分４０秒漂　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　
　　着　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定化　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ＝　（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン・′ｆｔＬ酸塩　　４．７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５ｆ
ｆヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　２．０
ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３７．５　
ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニ
トリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水
を加えて１ｇとする。
［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０　。
エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０　。
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１５０．０　
ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０＋
ｅ１水を加えて１！とし、アンモニア水を用いてｐｌ＝
６．０に調整する。
［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ｊ７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
て１１とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。
［安定液１ ホルマリン（３７％水溶ａ）　　　　　　　　１．５１
１１１コニグツクス（小西六写真工業社９１）　　　７
．５＋＊ｌ水を加えて１１とする。
現像抑制Ｍ未添加の時の試料（１）の感度を８０とし、
試料（Ｉ［）の感度を８０′とし、現像抑制剤添加の時
の試料（１）の感度を８８とし、試料（■）の感度をＳ
冨とすると、 試料（１）の滅感度　ΔＳ＝Ｓ、−Ｓ。
試料（ｎ）の滅感度　Δｓ　、＝　ｓ　、’−ｓ冨拡散
性＝ΔＳ／ΔＳ０と表される。
但し、感度は全て、ｈ−Ｊζり濃度＋０．３の濃度点の
露光量の逆数の対数（−１ｏｇＥ）とする。
この方法により求めた数種の現像抑制剤の波数性を次の
表に例示する。
以下余白 以下余白 表　（つづき） 本発明においてはＤＩＲ化合物は放出された基の拡散性
が前記した範囲内であることが好ましいが、その他のい
ずれのものも用いることができる。
以下に代表的な構造式を示す。
一般式（Ｄ　−１） Ａ−（Ｙ）ｓ Ａはカプラー残基を表わし、繭は１又は２を表わし、Ｙ
はカプラー残基Ａのカップリング位と結合し発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基も
しくは現像抑制剤を放出できる基を表わす。
−ａ式（Ｄ　−１＞　においてＹは代表的には下記−最
大（Ｃ）　−２）〜（Ｄ　−１９）で表わされる。
−最大（Ｄ　−２＞ 一般式（Ｄ−３）　　　　　　　　　−最大（Ｄ−４）
−最大（Ｄ−５）　　　　　　　　　−最大（Ｄ−６）
−最大（Ｄ−７＞　　　　　　　　　　−最大（Ｄ−８
）−最大（Ｄ−９） 一般式（Ｄ　−２）〜（Ｄ　−７＞において、Ｒｄ　＋
は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシフレアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリ
ジニリデンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシル
オキシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、Ｎ−
アリールカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−ア
ルキルカルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリー
ル、ヘテロ環、シアン、アルキルスルホニルもしくはア
リールオキシカルボニルアミノの多基を表わす、ｎは０
．１又は２を表わし、ｎが２のとき各Ｒｄ、は同じでも
異なっていてもよい、ｎ個のＲｄ。
に含まれる炭素数の合計は０〜１０である。又−最大（
Ｄ　−６）におけるＲ　ｄ　＋に含まれる炭素数は０〜
１５である。
上記−最大（Ｄ　−６）のＸは酸素原子又は硫黄原子を
表わす。
一般式（Ｄ　−８）においてＲｄ　２はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表わす。
−最大（Ｄ　−９＞においてＲｄ、は水素原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
多基を表わし、Ｒ，ｄ　４は水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル、シクロアルキル、アリール、アシルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘ
テロ環、アルキルチオもしくはアミノの多基を表わす。
Ｒｄ、、Ｒｄｚ、Ｒｄ、もしくはＲｄ＜がアルキル基を
表わすとき、このアルキル基は置換基を有するものを含
み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
Ｒｄ、、Ｒｄ　２、Ｒｄ、もしくはＲｄ　４がアリール
基を表わすとき、アリール基は置換基を有するものを包
含する。
Ｒｄｌ、Ｒｄｚ、Ｒｄ、もしくはＲｄ、がヘテロ環基を
表わすとき、このヘテロ環基は置換基を有するものを包
含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄
原子から選ばれる少なくとも１つを含む５〜６員の単環
もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル
、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾ
リル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル
、イミド、オキサジンの多基などから選ばれる。
−最大（Ｄ　−６＞及び（Ｄ　−８’）におけるＲｄ。
に含まれる炭素数は０〜１５である。
上記−最大（Ｄ　−９）において、Ｒｄ、及びＲｄ＜に
含まれる炭素数の合計は０〜１５である。
−最大（Ｄ　−１０） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御
して放出できる基である。　ＩＮＨＩＢＩＴ基は上記放
出により現像抑制剤となる基（例えば前記−最大（Ｄ　
−２）〜（Ｄ　−９’）で表わされる基）である。
一般式（Ｄ　−１０）において−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢ
ＩＴ基は代表的には下記−最大（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　
−１９）で表わされる。
（ＣＨ２ンに−Ｎ−Ｌ；Ｕ−ＩＮｔｌｌｔｌｌ　＋一般
式（Ｄ−１２）　　　　　　　　　　−最大（Ｄ−１３
）−最大（Ｄ−１４）　　　　　　　　　　−最大（Ｄ
−１５）−最大（Ｄ−１６） υ 一般式（Ｄ−１７） リ 一般式（Ｄ−１８） −最大（Ｄ−１９） Ｒｄ。
■ 一般式（Ｄ　−ｉｌ）〜（Ｄ　−１５）及び（Ｄ　−１
８）において、Ｒｄ５は水素原子、ハロゲン原子または
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、
アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシル
アミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホンアミド、
スルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ
、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多
基を表わし、−最大％式％ おいては、Ｒｄ、同士が結合して縮合環を形成してもよ
く、−最大（Ｄ　−１１）、（Ｄ　−１４）、（Ｄ　−
１５）および（Ｄ　−１９）において、Ｒｄｓはアルキ
ル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ
環またはアリールの多基を表わし、−最大（Ｄ−１６）
及び（Ｄ　−１７）において、Ｒｄ７は水素原子または
アルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキル、
ヘテロ環もしくはアリールの多基を表わし、−最大（Ｄ
　−１９）におけるＲ　ｄ　＊及びＲｄ　ｔはそれぞれ
水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素数１〜４の
アルキル基）を表わし、−最大（Ｄ−１１）、（Ｄ−１
５）　〜（Ｄ−１８＞　ニおけるｋは０．１または２の
整数を表わし、−最大（Ｄ　−１１）〜（Ｄ　−１３）
、（Ｄ　−１５）、（Ｄ　−１８）におけるｌは１〜４
の整数を表わし、−最大（Ｄ　−１６＞におけるｍは１
または２の整数を表わし、繭が２のとき各Ｒｄ。
は同じでも異なってもよく、−最大（Ｄ　−１９）にお
けるｎは２〜４の整数を表わし、ｎ個のＲｄ、及びＲｄ
、はそれぞれ同じでも異なってもよく、−最大（Ｄ−１
６）〜（Ｄ　−１８）におけるＢは酸素原子または−Ｎ
−（Ｒｃｌ、はすでに定義したのと同じ意味を表Ｒｄ。
わす、）を表わし、−ｉ式（Ｄ　−１６）における＝は
単結合であっても、二重結合であってもよいことを表し
、単結合の場合は輪は２であり、２重結合の場合は陰は
１であり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ　−２）〜（
Ｄ　−９＞で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を
表わす。
ＩＮＨＩＢＩＴ基においては、−最大（Ｄ　−２）〜（
Ｄ−７）における−分子中のＲ３に含まれる炭素数は合
計して０〜３２であり、−最大（Ｄ　−８）におけるＲ
ｄ２に含まれる炭素数は１〜３２であり、−最大（Ｄ　
−９＞におけるＲｄ、及びＲｄ、に含まれる炭素数の合
計は０〜３２である。
ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式（Ｄ　
−２）、（Ｄ　−３＞又は（Ｄ　−１０）で表わされる
もめであり、（Ｄ　−１０）の中では、ＩＮＨＩＢＩＴ
が一般式（Ｄ　−２）、（Ｄ−６＞（特に−最大（Ｄ　
−６）のＸが酸素原子のとき）、又は（Ｄ−８）（特に
−ａ式（Ｄ　−８）のＲｄ、が、ヒドロキシアリールま
たは炭素数１〜３のアルキルのとき）で表わされるもの
が好ましい。
一般式（Ｄ　−１）においてＡで表わされるカプラー成
分としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ
色画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残
基及び無呈色カプラー残基が挙げられる。
本発明で用いられる好ましいＤＩＲ化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。
例示化合物 １（＋　　Ｃ０Ｃ）ＩｃＯＲ２ −ＣＯＮＨＣＨ，Ｃ１，Ｃ０ＯＨ ＣＯＮＩＣ［ＩｚＣＨｚＣＯＯＣＨｚ 以下余白 ■ ／Ｎ＼ Ｃ１１゜ これらを含め、本発明において用いることのできるＤＩ
Ｒ化合物の具体例は米国特許４，２３４，６７８号、同
３，２２７，５５４号、同３，６１７，２９１号、同３
，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号、同３，
９３３，５００号、待閏昭５７−５６８３７号、５１−
１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３号、同２，
０７０゜２６６号、リサーチディスクロージャー、１９
８１年１２月。
２１．２２８号などに記載されている。
ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００１
〜０．１モル使用することが好ましく、特にｏ、ｏｏｔ
〜０．０５モル使用することが好ましい。
以下余白 本発明においてＤＩＲ層とはＤＩＲ化合物及び感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層であり、実質的な色画像を
形成しないものである。実質的な色画像を形成しないと
はＤＩＲ層の現像処理後の最大濃度が透過型写真材料に
おいては透過濃度で反射型写真材料においては反射濃度
で０．３以下、好ましくは０．２以下、さらに好ましく
は０．１以下であることをいう、　ＤＩＲ層は色素画像
を形成するための感色性の異なる少なくとも２つのハロ
ゲン化銀乳剤層のうち、少なくともＩＮＪと実質的に同
一の感色性を有していればよく、感色性の異なる２以上
のハロゲン化銀乳剤層と実質的に同一の感色性（例えば
緑感性かつ赤感性）を有していてもよい。かかる場合、
ＤＩＲ層は対応する感色性を有する複数のハロゲン化銀
乳剤層のうち、少なくとも１つよりも感度が高ければよ
い、　ＤＩＲ層及び色素画像を形成するためのハロゲン
化銀乳剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀は任意のもの
、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀を用いることができ、粒径は好ましくは０
．０５〜２μｌ、より好ましくは０．１〜１．５μｌで
ある。ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算して好ましくは
０．０１ｇ／Ｍ２〜３．０ｇ７ｍ２、より好ましくは０
．０５ｇ／ｚ”〜１．５ｇ／π２である。
ＤＩＲ層のゼラチン塗布量はＯ，１ｇ７ｍ”〜３．Ｏｇ
／肩２、好ましくは０．２ｇ７ｍ２〜２．０ｇ／ｚ”で
ある。
本発明においてＤＩＲ層の位置は特に限定されないが、
ＤＩＲ層のハロゲン化銀の感色性と異なる感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層の近傍に位置することが好ましい、また
ＤＩＲ層は支持体上に１層または２層以上有してもよく
、２層以上有する場合はお互いに異なる感色性であるこ
とが好ましい。
本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤
等を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては
、ゼラチンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性又は銀溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。
更に色補正の効果を有している競合カプラーおよび現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、現
像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、
カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤および減感剤の
ような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を
用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中および／または乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有されてもよい。
感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−５紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明において色素画像を形成するためのハロゲン化銀
乳剤層としては感色性は実質的に同一であるが、感度の
異なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有してもよい。
かかる場合、ＤＩＲ層は対応する少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層よりも感度が高ければよい。
感度の異なる２層から構成される場合、支持体から見て
遠い側から高感度ハロゲン化銀乳剤層、低感度ハロゲン
化銀乳剤層の順で塗設されているのが好ましく、３層以
上で構成される場合も同様に、支持体から見て遠い側か
ら感度の高い順にハロゲン化銀乳剤層が塗設されている
のが好ましい。
該惑色性層が２層から構成される場合、高感度ハロゲン
化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層の感度差は、階
調性等を考慮して最適の点を周知の方法で求めればよい
が、一般的にはΔｔｏｌｌ　Ｅ（Ｅ：露光量）で０．２
〜１．５が好ましく、特に好ましくはΔｌｏｇ　Ｅで０
．３〜１．０である。Δ１ｏｆｔεは、ハロゲン化銀乳
剤粒子の粒径、化学熟成度、添加される抑制剤量によっ
て最適の値に調整される。また高感度ハロゲン化銀乳剤
層に対する低感度ハロゲン化銀乳剤層の濃度持分は１０
：９０〜９０：１０の範囲が好ましいが、さらに好まし
くは２５ニア５〜フ５：２５である。
該感色性が３層以上から構成される場合も同様の方法で
最適値を求めることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー反転処理を行うことができる
。
すなわち、第１現像において露光されたハロゲン化銀を
モノクロ現像処理したのち、光カブリまたはカブリ浴に
て未露光のハロゲン化銀をカブらせ、つづいて発色現像
にて色素画像を得るものである。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
実施例１ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１２層を設けてカラー反転感光材料Ｎｏ、ｌ
を作成した。各成分の塗布量はｇ／ｌ１１２で示す、た
だしハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示
す。
第１層　（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　−−−−−０，０５ゼラ
チン　　　　　　　　　　−−−−−０．２０第２層（
緑感性Ｄ　Ｉ　Ｒｊｌ） 緑感性臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μｍ。
分布の広さ１５％） −−−−−０，１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２３）　　　　　−−−−−０，
１０ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−２．０第
３１（第１中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　〜−−−−０．０８混色
防止剤　　　　　　　　　−−−−−１，０第４層（赤
感性層） シアンカプラー　Ａ　　　　　　−−−−−０，３４シ
アンカプラー　Ｂ　　　　　　−−−−−０，１７赤感
性臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ糟。
分布の広さ１３％） −−−−−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−２．０第５層
（第２中間層） 混色防止剤　　　　　　　　　−−−−−Ｏ，ＯＳゼラ
チン　　　　　　　　　　−−−−−ｉ、。
第６層（赤感性ＤＩＲ層） 赤感性臭化銀乳剤 （平均粒子サイズ０，６μ閣。
分布の広さ　１３％）　　　　−−−−−０，１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　−−−−−２．０ＤＩＲ化合物
（Ｄ　−２３）　　　　　−−−−−０，１第７層（第
３中間層） 混色防止剤　　　　　　　　　−−−−−０，０８ゼラ
チン　　　　　　　　　　−−−−−１．０第ａ層（緑
感性層） マゼンタカプラー　　　　　　−−−−−０，２８緑感
性臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ輪。
分布の広さ１５％）　　　　　　−−−−−０，１０緑
感性臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、平均粒子サイズ０．
９μ輪。
分布の広さ１０％）　　　　　　−−−−−０，２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　−−−−−２．０第９層　
（第４中間層） 黄色コロイド層　　　　　　　　−−−−−０，１５混
色防止剤　　　　　　　　　−−−−−Ｏ，ＯＳゼラチ
ン　　　　　　　　　　−−−−−ｉ、。
第１０１　（青感性Ｎ） イエローカプラー　　　　　　−−−−−ｏ、ｅ。
青感性沃臭化銀乳剤（沃臭化銀２モル％、平均粒子サイ
ズ０．５μ蒙。
分布の広さ１５％）　　　　　　　−−−−−０，１５
青感性沃臭化銀乳剤（沃臭化銀２モル％、平均粒子サイ
ズ１．０μ舖。
分布の広さ１０％）　　　　　　　−−−−−０，２０
ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−２．０第１１
層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤　Ａ　　　　　　　−−−−−０，２Ｂ　
　　　　　　−−−−−０，２ Ｃ−−−−−Ｏ，Ｚ Ｄ　　　　　　　−−−−−０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−２．０第１２
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　−−−−−１，０ただし
、以上の他に高沸点溶剤、褪色防止剤、界面活性剤、硬
膜剤、イラジェーション防止染料を含有する。
シアンカプラーＡ シアンカプラーＢ し！ 以下余白 マゼンタカプラー Ｃ１ 以下余白 紫外線吸収剤 ｌ Ａ　（ｔ）Ｃ＆　　　　　（１）Ｃ，Ｈ，ＩＩＢ　　（
ｔ）Ｃ山　　　　ＣＩ、　　　　ＣＩＣ（ｔ）ＣＪｓ　
　　　　（ｔ）Ｃ４ＨＩ　　　　　ＣＩＤ　　（ｔ）Ｃ
ｓＬ＋　　　　（ｔ）ＣｓｌＬ＋　　　　Ｉｔ混色防止
剤 Ｈ 試料−１における緑感性臭化銀乳剤および赤感性臭化銀
乳剤を表−１に示すように変化して試料２〜６を作製し
た。
ただし各乳剤の粒子サイズ分布の広さはいずれも１２〜
１５％の範囲内であった。化学熟成“強”とは化学熟成
時に用いる金化合物及びイオウ化合物を１５％増量した
ものである。
“増感色素量増”とは、用いた増感色素の添加量を２０
％増量したものである。
染料Ａ、Ｂは以下のとおりである。
以下余白 前記試料１〜６に対して、イーストマンコダック社色フ
ィルターＣＣ−９ＯＲ及びＣＣ−９０Ｇを用いて赤及び
緑露光をそれぞれウェッジを通して与え下記処理を行な
った。
第１現像（モノクロ現像）　　１分１５秒（３８℃）水
洗　　　　　　　　　　　１分３０秒光カブリ 第２現像（発色現像）　　　　２分１５秒（３８℃）水
洗　　　　　　　　　　　　　４５秒漂白定着　　　　
　　　　　　２分　（３８’Ｃ）水洗　　　　　　　　
　　　　　２分１５秒（第１現像液） 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　３．　ｏｇチオ
シアン酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　８．０論ｇ水酸化カリウム（４８
％）　　　　　　　　６．２ｍｌ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　１４゜炭酸水素ナトリウム　　　　　　
　　１２ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　１．５ｇ
ハイドロキノンモ／スルホネート　　２３．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０１（ｐＨ９，６５） （発色現像ａ） ベンシルアルコール　　　　　　　　１４．６輸ｌエチ
レングリフール　　　　　　　　１２．６輸ｌ炭酸カリ
ウム（無水）２６ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１．６ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８−ジオール０．２４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．６８４−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミドエチル）−
２−メチル−ｐ７ヱニレンジアミンセスキサル７エー　
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．ＯＲ（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体のアンモニウム塩の
１．５６毫ル溶液　　　　　　　　１１５　　ｅｅｌメ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５．４゜チオ硫
酸アンモニウム　（５８％）　　　　１２６　　ｍ１１
．２．４−）リアゾール−３−チオール　０，４ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１（ｐ１１工
６．５） 得られた各試料について、赤色画像部の緑光反射濃度１
．０の点における赤光反射濃度およびび緑色画像部の赤
光反射濃度１．０の点における緑光反射濃度を測定し、
表−３に示す。
表−３ 表−３から明らかなように、ＤＩＲ層の感度を画像形成
層の感度よりも高くした本発明の試料は、色再現性にお
いてすぐれていることがわかる。
又、各試料で用いたＤＩＲ化合物Ｄ−２３のがわりに等
モルの９−１７、Ｄ−２４、Ｄ−３４、Ｄ−３７にそれ
ぞれ置換えても本発明の効果が得られた。
実施例２ 本実施例においてカプラー及びＤＩＲ化合物の添加量は
、特に記載のない限りハロゲン化銀１モル当りのものを
示す。
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料試料−２１を作成した。
第１７１！（ハレーシラン防止１ｒ４）紫外線吸収剤−
１０，３、／論２ 紫外線吸収Ｊ’Ｍ−２０−４ｇ／鴫２ 黒色コロイド銀　　　　　　　０．２４［１／＋６２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　２．７　ｇ／論２第２層　
（中間層） ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノン０．０７ｇ／
ｍ２ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７　ｇ／鰺２第３層
（緑感性ＤＩＲ層） 第８層と同じ緑感性ハロゲン化銀乳剤 銀量　０．２ｇ７ｘ２ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２３）　　　　　０．０５モルゼ
ラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ７ｍ”第４層（中
間層） ２．５−ジし一オクチルハイドロキノン０．０７ｇ／ｚ
” ゼラチン　　　　　　　　　　０．７２／１２第５層（
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％平均粒子サイズ０．３５μ糟、分
布の広さ１２％）銀量　　　　　　　　　　　　０．５
ｇ／ｍ’カプラーＣ−１０，１モル ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｍ”第６層（
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％平均粒子サイズ０．７５μ転分布
の広さ８％）銀量　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／
ｍ”カプラーＣ−１０，２モル ゼラチン　　　　　　　　　　１．７５ｇ／輪２第７層
（中間層） ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノン０．１ｇ／ｉ
ｓ” ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｍ”第８層（
低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％。
平均粒子サイズ０．４μｌ１分布の広さ１２％）銀量　
１．Ｏｇ／曽２ カプラーＭ−１０，０５モル ゼラチン　　　　　　　　　　０．８　ｇ／鴎２第９層
（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑感性沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．５モル％。
平均粒子サイズ０．８μｌ１分布の広さ８％）銀量　１
．０１７ｍ２ カプラーＭ　−１０，１５モル ゼラチン　　　　　　　　　　１．５ｇ／ｍ２第１０層
（中間層） 第２Ｎと同じ 第１１層（赤感性ＤＩＲ層） 第５層と同じ赤感性ハロゲン化銀乳剤 銀量　０．２ｇ／ｚ” ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２３）　　　　　０．０５モルゼ
ラチン　　　　　　　　　　１．ｈ／真２第１２層 第４層と同じ 第１３層　（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　０．９　ｇ／曽２２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン０．０５ｇ／ｍ２ 第１４層（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ）青感性沃
臭化銀乳剤（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．
６μ鋤、分布の広さ１２％）銀量　　　　　　　　　　
　　０．４ｇ／ｍ２カプラーＹ−１０，３モル ゼラチン　　　　　　　　　　１．３ｇ／ｍ”第１５Ｎ
（高感度前悪性ハロゲン化銀乳剤層）青感性沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．５モル％平均粒子サイズ１．０μ転　分
布の広さ８％）銀量　　　　　　　　　　　　０．８　
ｔｒ／輸２カプラーＹ−１０，３モル ゼラチン　　　　　　　　　　２．１　ｇ／輸２第１６
層：第１保護層 紫外線吸収剤−１０，３ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤−２０，４ｇ／ｖｂ” ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｍ”２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１Ｈ／ｅ＋” 第１７層：第２保護層 平均粒径０．０８μ膳八ｇｌ１モル％を含む八ｇＢｒｌ
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　　　　　
　　　　銀量　０．３ｇ７ｍ２ポリメチルメタクリレ一
ト粒子（直径１．５μ−）界面活性剤−１ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７６７’ａ”なお、
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界面活
性剤を添加した。また、カプラーの溶媒としてトリクレ
ジルホスフェートを用いた。
紫外線吸収剤−１ 紫外線吸収剤−２ カプラーＣ−１ Ｈ カプラーＭ−１ カプラーＹ−１ ゼラチン硬化剤−１ 界面活性剤−１ ＮａＯｌＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦ２ＣＦ２）−ＨＣ
ＨｚＣＯＯＣＨｔ　（ＣＦ２ＣＦ２）Ｊ試料−２１にお
いて、第３層のハロゲン化銀乳剤を第９層と同じものを
用い、かつ第１１層のハロゲン化銀乳剤を第６層と同じ
ものを用いたものを試料−２２とした。
さらに試料−２１において、第３層のハロゲン化銀乳剤
の平均粒径を１．０μｌとし、かつ第１１層のハロデン
化銀乳剤の粒径を１．０μ肩としたものを試料−２３と
した。
比較試料として、試料−２１の各ＤＩＲ層中のＤ−２３
を１０倍に増量する以外は試料−２１と同様にして試料
−２４を作製した。
したがって感度の順列は試料−２１は高感度乳剤層が最
も高く、低感度乳剤層とＤＩＲ層が同じであり、試料−
２２は高感度乳剤層とＤＩＲ層が同じで低感度乳剤層が
低く、試料−２３はＤＩＲ層が最も高く、次に高感度乳
剤、さらに低感度乳剤層の順になっている。感度差（Δ
ｌｏｇＥ）は、高感度赤感性乳剤層と低感度赤感性乳剤
層の差が０．６、高感度緑感性乳剤層と低感度緑感性乳
剤層の差が０．７、試料−２３の赤感性ＤＩＲ層と高感
度赤感性乳剤層の差が０．３、試料−２３の緑感性０１
８層と高感度緑感性乳剤層の差が０．２であった。
この様に得られた各試料について白色、青色（イースト
マンコダック社ＣＣ−９０Ｂを使用）、緑色（ＣＣ−９
０Ｂを使用）及び赤色（ＣＣ−９０Ｒを使用）ウェッジ
露光し、下記現像処理を行った。
処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　６分　　　　３８℃（±０．３℃）水　　　洗　　　
　　　２ノｒ　　　　　　　　　　　　ｎ反　　　　転
　　　　　　　　２　　ｎ　　　　　　　　　　　　　
　　　　ツノ発色現像　　　　□　ｕ　　　　　　　　
ｎ調　　　整　　　　　　２　ノｌ　　　　　　　　　
　　　　）Ｊ漂　　　　白　　　　　　　６　ノＩ　　
　　　　　　　　　　　　　１１定　　　着　　　　　
　４　　ｎ　　　　　　　　　　　　　ｎ水　　　洗　
　　　　　４　　ｎ　　　　　　　　　　　　ｎ安　　
　定　　　　　　１　ノＩ　　　　　　　　　常　　　
湿乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
第」」Ｌｌ羞− テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　
　　　　　　３０゜１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　　
　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．
５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃
化カリウム（０，１％溶液）２−１ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ区−
一転一一腋一 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　
　１０００ｓｉ’光１」［１羞− テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）９０輪！水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　
　　　　１．５ｇＮ−エチルートβ−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩
１１１！ ２．２−エチレンジチオジェタノール　　　１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１に１−１ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｉ１１水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１０００輸１ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）アンモニウム（２水
塩）　　　　　　　　　　　　　　　１２０゜臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１１に１ 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ＳＯ。
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５゜重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｍ１え−ＬＪＬ ホルマリン（３７重量％）５ｍｌ コニダックス（小西六写真工業株式会社製）Ｉ１１ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ現
像処理後各試料の青、緑、赤の色純度を評価すると色再
現及びスティンに関し、試料２３．２２．２１の順に優
れていた。
又、試料−２４は色純度がわずかに向上していたが、ス
ティンの発生があって好ましくなかった。
実施例−４ 実施例−１の試料−４において、第２層のハロゲン化銀
乳剤を“化学熟成強”の緑感性臭化銀乳剤（平均粒径０
．６０μｍ）とパ化学熟成強”の赤感性臭化銀乳剤（平
均粒径０．６０μ履）をそれぞれ銀に換算して０．０５
ＦＩ／ｍ”ずつ混合して用い、第６層のハロゲン化銀乳
剤についても第２層と同じ混合乳剤を０’、１０ｇ／ｚ
２用いる以外は試料−４と同様にして試料−４１を作製
した。
実施例−１と同様に色再現性を評価したところ、赤色画
像部の緑光反射濃度１．０の点における赤光反射濃度が
０．１４、緑色画像部の赤光反射濃度１．０の点におけ
る緑光反射濃度は０．５５であった。ＤＩＲ層の感色性
を感色性の異なる２つのハロゲン化銀乳剤層と同一とし
、かつ画像形成層よりも高感度にしたものも色再現性が
すぐれていることがわかった。
出願人　　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に色素画像を形成するための感色性の異なる少
    くとも２つのハロゲン化銀乳剤層と該ハロゲン化銀乳剤
    層の少なくとも１つと実質的に同一の感色性を有し、か
    つＤＩＲ化合物を含有する少なくとも１層のＤＩＲ層を
    有するリバーサルハロゲン化銀写真感光材料において、
    該ＤＩＲ層が、対応する実質的に同一の感色性の色素画
    像を形成するためのハロゲン化銀乳剤層よりも感度が高
    いことを特徴とするリバーサルハロゲン化銀写真感光材
    料。
JP25302387A 1987-10-06 1987-10-06 リバーサルハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPH0194345A (ja)

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