JPH01503240A - ２，６―ジニトロアニリン誘導体を含有する毛髪用染色剤及び新規２，６―ジニトロアニリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ２．６−シニトロアニリン誘導体の染毛剤への使用及び新規２．６−シニトロア ニリン誘導体本発明は、ニトロ染料による毛髪の染色においてニトロ染料として 特定の２．６−シニトロアニリン誘導体の使用、並びに２，６−シニトロアニリ ン誘導体を含有する薬剤及び新規２．６−シニトロアニリン誘導体に関する。

ニトロ染料は染毛剤として今日幅広く利用されている。これは酸化染毛剤におい ては自然な色から現代的な色まで多彩な色合に対する発色用添加物として利用さ れている。さらに酸化染毛剤以外においても多種類のニトロ染料を組合わせるこ とによって、毛髪を自然な色から現代的な色まで染色することのできる染毛剤を 製造することができる。

例えば橙色系ニトロ染料と青色系ニトロ染料を組合わせることによって自然な褐 色に染色することができる。あるいは黄色系のニトロ染料と紫色系ニトロ染料を 組合わせても同様の結果を得ることができる。したがって、黄色系のニトロ染料 は、橙色に発色して青色系の染料と組合わせて使用されるものもあれば、はとん ど赤色部分のない、純粋にレモン色に発色するものもあり、これらは共に重要で ある。

同時に毛髪の染料に対しては、多様な要求がなされる。すなわちニトロ染料は毒 物学上並びに皮膚科学上問題のないものでなければならない、これらを酸化染毛 剤中において使用するには、これらが過酸化水素の存在下にアルカリ性溶液の形 態で安定であることが条件である。さらにこれらによって得られる染色物におい て、日光堅牢度、耐酸性並びに耐摩擦性が優れていることが要求される。その上 さらにできるだけ簡単な方法によって製造することができることも条件である。

ところで文献において知られている毛髪用黄色系染料である置換アミノニトロフ ェノールは、上に述べたような要件を十分に満たすには至っていない。Ｉｎｔｅ ｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　５ｃｉｅｎｃ ｅ１９８２　の２５頁〜３５頁に記載の４−ニトロ−３−（２”−ヒドロキシエ チル）アミノフェノールは、実際にレモン色染色を行うことができるが、非常に 薄い色しか出すことができない、また、別の二つの異性体、すなわち４−ニトロ −及び５−ニトロ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノフェノールは、芳香 族水酸基を有することからｐＨに対して敏感に反応し、酸ないしはアルカリの作 用下に都合の悪いことに変色する。

さらに公知の黄色染料として、ＤＥ−ＡＳ　１６１９３９５に記載のＯ−、ト及 びｐ−ニトロアニリン誘導体が挙げられる。これらの化合物は使用技術の面では かなり広範に要件を満たしているが、生理学的性質に関しては十分とはいえない 。

ＤＥ−Ｏ５３４４２７５７に記載の２−ニトロアニリン誘導体は広範に要求を満 たしているが、置換基を変えることによって得られる色が異なるのであるが、そ の色の範囲が赤色系までは及んでいない、したがって赤色系染料を添加しない限 り、上記の２−ニトロアニリン誘導体から現代的な赤色系染毛剤を製造すること はできない。

そこで本発明は、ニトロアニリン誘導体を使用した染毛剤において、ＤＥ−Ｏ３ ３４４２７５７に記載の化合物の有する長所はそのまま保持しながら、その上に 色の範囲を（Ｎ換基を変えることによって）赤色系にまで広げるということを課 題として出発した。

しかしてここに染毛剤中の染料成分として下記一般式（１）であられされる２、 ６−シニトロアニリン誘導体を使用することによって、上記の課題を良好に解決 し得ることが見出された。

（ここでＲはＨ％Ｃ３〜Ｃ４のアルキル、ＣＺ〜Ｃ４のモノヒドロキシアルキル あるいはＣ１〜Ｃ４のジヒドロキシアルキルをあられし、ＸはＣｌ−Ｃ−のアル キル、Ｃ１〜Ｃ４のモノヒドロキシアルキル％Ｃ１〜Ｃ１のベルフルオルアルキ ル、ＣＩ〜Ｃ，アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４のモノヒドロキシアルコキシ、０３〜Ｃ ９のジヒドロキシアルコキシあるいはハロゲン原子をあられす、） 置換基Ｘの変化によって一般式（りであられされる化合物は、青味がかったレモ ン色から純粋な黄色ないし橙色を経て赤橙色に至るまでの、全ての色を出すこと ができる。

ＤＥ−Ｏ３３４４２７５７に記載の２−ニトロアニリン型の染料に対して、一般 式（Ｉ）であられされる化合物を用いることによって、色の範囲を赤色系にまで 拡大することができる。したがってこの染料化合物を適当な青色系ないし紫色系 の染料と組合わせることよって、自然な褐色系の色合だけでなく、赤色系染料を 添加しないでも現代的な赤色系の色合を出すことができる。

色彩面及び生理学面を考慮した場合、−ａ式（１）であられされる化合物の中で 、特に一般式（１）においてＲが２−ヒドロキシエチルあるいは２．３−ジヒド ロキシプロピルをあられし、ＸがＣＨｓ　、ＣＦｓ　、ＣＨｚｏｆｌ　、　ＯＣ Ｌ、　０ＣＨｚＣＨｚＯＩＩ　、　０ＣＨｚＣＨ（ＯＲ）ＣＨｔＯＨ％Ｃ１ある いはＢｒをあられすような２，６−シニトロアニリン誘導体が、染毛剤に対する 染料成分として優れている。

−ａ式（１）であられされる本発明による２、６−シニトロアニリン誘導体とし て、例えば２．６−シニトロー４−メチル−（２゛−ヒドロキシエチル）−アニ リン、２，６−シニトロー４−メチル−（２’、３’−ジヒドロキシプロピル） −アニリン、２，６−シニトロー４−トリフルオルメチル−（２’、３’−ジヒ ドロキシプロピル）−アニリン、２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル− （２’−ヒドロキシエチル）−アニリン、２．６−シニトロー４−メトキシ−（ ２’−ヒドロキシエチル）−アニリン、２．６−シニトロー４−メトキシ−（２ ’、３’−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、２．６−シニトロー４−　（２ ’　−ヒドロキシエチルオキシ）−（２”、３−ジヒドロキシプロピル）−アニ リン、２．６−シニトロー４−（２’−ヒドロキシエチルオキシ）−（２−ヒド ロキシエチル）−アニリン、及び４−クロル−２，６−シニトロー（２”、３゛ −ジヒドロキシプロピル）−アニリンが挙げられる。

驚くべきことに一般式（１）であられされる化合物は、毒物学特性及び生理学特 性共に非常に優れている。すなわち、検査した染料についていえば、例えばＲが ヒドロキシエチル基あるいはジヒドロキシプロピル基をあられし、Ｘがメチル基 、トリフルオルメチル基あるいはメトキシ基をあられす染料は全て、人体に全く 影響を及ぼさない、したがって本発明による化合物は毒物学及び生理学の面から も、そして熔解性及び染色濃度の点からも、ヒドロキシアルキル化されていない ニトロアニリン誘導体よりも格段に優れている。

−ｉ式（１）であられされる化合物は、入毛の染色に対して黄色から赤橙色系の ニトロ染料として非常に適している。これらは水によく溶け、しかも傑出した貯 蔵安定性を示す。

本出願は、染料並びに染毛剤において一般的に用いられている添加剤からなる毛 髪用染色剤において、染料として一般式（１）であられされる２、６−シニトロ アニリン誘導体を、望ましくは０．０１ないし２゜０重量％含有することを特徴 とする染色剤も対象とする。このような染色剤の中でも特に一般式（Ｉ）におい てＲが２−ヒドロキシエチルあるいは２．３．−ジヒドロキシプロピルをあられ すような２．６−シニトロアニリン誘導体を含有するものが望ましい。

本発明による毛髪用染色剤は、酸化剤を使用しない実施形態において用いられる が、酸化剤を添加しなければならないような実施系においても問題なく用いるこ とができる。

最初に酸化剤無添加の染毛剤について述べる。この場合染毛剤は上に述べた一般 式（Ｉ）であられされる染料の他に、毛髪に対して直接染着性を有する公知の染 料も含有し得る。このような公知の染毛剤用染料として、例えば次のようなもの が挙げられる。すなわち、２−アミノ−４−二トロフェノール、ビクラミン酸、 １−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノ−４−二トロベンゼン、４− （２°−ウレイドエチル）−アミノニトロベンゼン、４−　（２’　、　３°− ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−トリフルオルメチルベンゼン、４ −（２’−ヒドロキシエチル（アミノ−３−二トロトルエン、１，４−ビス（２ ′−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ−エチル−２−二トロベンゼン、２−ニ トロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−アニリン、４−ビス（２’− ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ−２−二トロベンゼン、２．５− ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−ニトロベンゼン、２−　（２’−ヒド ロキシエチル）アミノ−４，６−シニトロフエノール、１−アミノ−４−（２” 、３′−ジヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロ−５−クロルベンゼン、４ −ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ−２−二トロベン ゼン及び１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ ベンゼンなどの芳香族ニトロ染料；バイオレフト（Ｃ，１，４２５３５）のよう なトリフェニルメタン染料；アシッド・ブラウン４（Ｃ，１，１４８０５）のよ うなアゾ染料：ディスパース・ブルー２３（Ｃ，Ｔ、６１５４５）、ディスパー ス・バイオレット４（Ｃ，１，６１１０５）　、１．４．５．８−テトラアミノ アンスラキノン及び１．４−ジアミノアンスラキノンなどのアンスラキノン染料 、これらの染料は置換基の種類によって酸性、中性あるいは塩基性を示す０毛髪 に対して直接染着性を示す染料としてこれらの他、例えばＪ、Ｃ，Ｊｏｈｎｓｏ ｎ著”Ｈａｉｒ　Ｄｙｅｓ’Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐ、（ＵＳＡ）（１ ９７３）３〜９１及び１１３〜１３９頁（ＩＳＢＮ：０−８１５５−０４７７− ２）に記載の染料が適当である。

上記のような毛髪に対して直接染着性を有する染料をベースとする染毛剤は、例 えば溶液、特に水溶液あるいは水−アルコール溶液の調合形態で用いることもで きるが、望ましい調合形態はクリーム状、ゲル状あるいは乳化液の形態である。

この他、噴射ガスと混合して、あるいはポンプを用いて噴射するという形で用い ることもできる。

酸化剤を使用しない染毛剤にいては、一般式（１）であられされる染料は約０． ０１ないし２．０重量％、望ましくは０．０工ないし１．０重量％濃度で用いら れる０毛髪に対して直接染着性を有する染料は、合計約０．０工ないし３．０重 量％含有される。

この場合、染毛剤のｐＨ値は３ない１０．５、望ましくは７．５ないし９゜５の 範囲内にある。主にアンモニアを用いて望ましいアルカリ性範囲に調整されるが 、ｐＨ（！調整は例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような 有機アミンを用いて行うこともできる。

次にこれらの通用方法について述べる０通常毛髪を染色するのに十分な量の薬剤 を毛髪に塗布し、約５ないし３０分間そのまま保持して作用させる０次いで水で 洗い流し、必要な場合にはさらに弱有機酸を用いてすすぎ洗いし、乾燥する０弱 有機酸として例えば酢酸、クエン酸、酒石酸などが用いられる。

上記の酸化剤を含まない染毛剤はさらに理容側用重合体を含有し得る。これによ って染色と同時に整髪することができる。このような薬剤は通常彩色セット剤あ るいはカラーセント剤と呼ばれている。

このような目的に対して用いられる公知の重合体のうちから、例えばポリビニル ピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、あるいはアクリル酸ない しはメタアクリル酸の重合体、アク１Ｊル酸ないしはメタアクリル酸とアミノア ルコールないしはその塩、あるいは第四級化物からなるエステルの重合体などの ポリアクリル化合物、ポリアクリロニトリル、ポリビニルラクタム、並びにこれ らの共重合体、例えばポリビニルピロリドン−酢酸ビニルなどを挙げることがで きる。

キトサン（脱アセチル化キチン）あるいはキトサン誘導体などの天然重合体も上 記目的に対して用いることもできる。

これらの重合体は本薬剤中に通常工ないし５重量％含有される。

この場合薬剤のｐＨ値は６．０ないし９．０の範囲にある。

このセント剤含有染毛剤は、一般的な公知の方法に従って用いられる。すなわち セット剖含有染毛剤で毛髪を湿らせ形を整えた後、乾燥する。

自明のことであるが、上に述べた酸化剤を含まない染毛剤は、必要に応じてさら に一般的な添加剤、例えば保護剤、湿潤剤、増粘剤、柔軟剤、保存料、香油、さ らには次に述べる酸化染毛剤に対しても用いられる一般的な添加剤を含有する。

零発咀はすでに述べたように酸化剤を必要とする染毛剤も対象とする。すなわち この場合、染毛剤は上に述べた一般式（Ｉ）であられされる染料及び必要に応じ て毛髪に対して直接染着性を有する染料、そしてさらに酸化によって発色する酸 化染料を含有する。

ここで特に必要な酸化染料は、例えばＰ−）ルイレンジアミン、Ｐ−フ二二レン ジアミン、Ｐ−アミノフェノールのような芳香族Ｐ−ジアミン及びＰ−アミノフ ェノールであり、これらは微妙な色合を出すために、例えばトフェニレンジアミ ン、レゾルシン、ドアミノフェノールなどの、いわゆる調整剤と組合わせて用い られる。

このような毛髪用の酸化染料は、上記の他にＥ、Ｓａｇａｒｉｎの著書”Ｃｏｓ ｍｅｔｉｃｓ”　％　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９５ ？）、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｉｎｃ、Ｎｅｗ　Ｙ ｏｒｋ　５０３頁以下、並びにＨ，Ｊａｎｉｓｔｙｎの著書″″Ｈａｎｄｂｕｃ ｈ　ｄｅｒ　Ｋｏｓ＋＋＋ｅｔｉｋａ　ｕｎｄ　Ｒｉｅｃｈｓｔｏｆｆｅ”　（ １９７３）３３８頁以下に記載されている。

これらの酸化染料と上に述べた一般式（１）であられされる染料とを組合わせる ことによって、非常に良好な自然なブロンドないし褐色が得られるだけでなく、 現代的な色も得られる。

酸化剤を含むこの染毛剤の場合、一般式（１）であられされる染料は約０．０１ ないし２．０重量％、望ましくは０．０１ないし１．０重量％の濃度で含をされ る。染料全体の含装置は約０．１ないし５．０重量％である。

酸化染毛剤は一般にアルカリ性の範囲、望ましくはｐＩ（値にして約８．０ない し１１．５の範囲に調整されている。調整は主にアンモニアを用いて行われるが 、その他、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンなどの有機アミ ンを用いて行うこともできる０発色に対して用いられる酸化剤としては、主に過 酸化水素及びその付加化合物が挙げられる。この場合、染色剤の調合形態は酸化 剤無使用の染毛剤の場合と同じである。特に望ましい形態はクリームないしはゲ ル状である。

クリーム、乳化剤あるいはゲルに対して用いられる一般的な添加剤として、例え ば水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパツール、イソプロパツ ール、グリセリン、あるいはエチレングリコール、プロピレングリコールなどの グリコール、さらにはグリコールエーテルなどの溶剤；アニオン性、カチオン性 、両性あるいは非イオン性界面活性剤の類に属する、例えば脂肪族アルコール硫 酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸塩、スルホン酸アルキル、アルキルベンゼ ン硫酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチ ル化高級脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルコー ルアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなどの湿潤剤あるいは乳化剤；高級脂 肪族アルコール、ベントナイト、澱粉、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセル ロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸塩、パラフィン油、あるいは脂肪酸 などの増粘剤；例えばラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸、あるいは ベタインなどの保護剤；さらに香油及び錯化合物形成剤などが挙げられる。これ らの構成成分はその目的に応じて一般的に採用されている量において用いられる ０例えば湿潤剤及び乳化剤は、調合中において約０．５ないし３０重量％、増粘 剤は０．１ないし２５重量％、保護剤は約０．１ないし５重量％含有される。

次に、酸化剤の添加を必要とする上記の染毛剤の使用法について述べる。すなわ ち公知の方法に従って使用直前に染毛剤と酸化剤を混合し、毛髪の染色に十分な 量を一般的に約５０ないし１５に１１毛髪に塗布する。十分な作用時間、一般に 約１０ないし４５分間置いた後、水で洗い流し、必要に応じて弱酸性有機酸、例 えばクエン酸あるいは酒石酸の水溶液を用いてすすぎ洗いを行い、乾燥する。

本発明による染毛剤はその種類及び染料成分の配合を変えることによって、自然 な色から趨現代的な色まで、多彩かつ微妙な色合を幅広く表現することができる 。そしてその場合に、本染毛剤は酸化剤を使用しない場合にも、使用する場合に も、いずれにも有効に使用することができる。

一般式（１）であられされる２、６−シニトロアニリン誘導体は、一部公知であ る。すなわち下記表に挙げた化合物についてはその製造法が文献に記載されてい る。

本発明はさらに下記一般式（ＩＩ）であられされる２、６−シニトロアニリン誘 導体も対象とする。

（ここでＲ１は０２〜Ｃ４のモノヒドロキシアルキルあるいはＣ５〜Ｃ４のジヒ ドロキシアルキルをあられし、ＹはＣｔ　”’−Ｃａのアルキル、Ｃ３〜Ｃ４の モノヒドロキシアルキル、ｃＩ〜Ｃ４のベルフルオルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のア ルコキシ、Ｃｔ〜Ｃ４のモノヒドロキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４のジヒドロキシ アルコキシあるいはハロゲン原子をあられす、ただしＹがＣＩあるいはＢｒであ る場合は、ＲＩはヒドロキシエチルではなり、Ｙがトリフルオルメチルである場 合はＲＩはモノヒドロキシアルキルではない、） 一般式（Ｉｔ）であられす新規２．６−シニトロアニリン誘導体として、例えば ２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル−（２’、３°−ジヒドロキシプロ ピル）−アニリン、２．６−シニトロー４−メトキシ（２’、３’−ジヒドロキ シプロピル）−アニリン、２．６−シニトロー４−メトキシ（２゛−ヒドロキシ エチル）−アニリン、２．６−シニトロー４−（２°−ヒドロキシエチルオキシ ）−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン、２．６−シニトロー４−（２’−ヒ ドロキシエチルオキシ）−（２’、３−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、及 び４−クロル−２，６−シニトロー（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−ア ニリンが挙げられる。

−ａ式（ＩＩ）であられす新規化合物は、次に示す反応式に従ってＹ置換基を有 する適当な化合物（ＩＩＩ）においてアルコキシ基あるいはハロゲン原子（Ａ） の核交換反応を行うことによって製造される。

一般式（１）及び（Ｉｆ）であられす２−ニトロアニリン誘導体は、パラ位置に ＸあるいはＹ置換基を有するアニリン誘導体において、必要に応じて例えばＰ− ）ルオールスルホニル基による、ジニトリル化を行うことによっても製造するこ とができる。４−クロルあるいは４−ブロム−２，６−シニトロアニリン誘導体 は、２．６−シニトロアニリンの塩素化、あるいは臭素化によって製造すること ができる。さらに該当の未置換アミノ化合物を通常のアルキル化法によって置換 し、これによってＮ−アルキル化合物を得ることも可能である。

Ｗ陥 １１ＬＬＬ：２．６−シニトロー４−　トリフルオルメチル−（２ゝ、３′−ジ ヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−３，５−ジニトロ−ベンシトリフルオライドＩｇをジメチルスルホ キサイド４ｍＪに溶解する。攪拌しながら２．３−ジヒドロキシプロピルアミン ｌｌｌ１！を滴下する０発熱反応が弱まった後さらに混合物を室温で１７２時間 攪拌し、ついでこの混合物を氷上に注ぐ、沈降結晶を濾別する。乾燥後黄色の染 料が１．０ｇ　（理論値の８３％）得られる。

この生成物の融点は１２９〜１３０℃である。

質量スペクトル： ３２５　（Ｍ’、１４）、２６４（１００）、２４７（１０）　、２１７（１６ ）　、１６０（１６）　、１５９（１２）　、６Ｈ１８）、 上記のスペクトル及び以下においてあられすスペクトル全てに対して８１０５以 上の強さのピーク全てがｖｉｌｅ　（％による相対強さ）であられされている。

ＵＶ−スペクトル ２０８（４，１８）　、２３５ｓｈ（３，９９）　、３１０（３，６７）　、３ ５０（３，７０）　、４１６（３，３９）上記のスペクトル及び以下においてあ られすスペクトル全てに対して：溶剤−エタノール、ピークはナノメータ（対数 吸光係数）による極大波長表示によってあられされている。

！　：　２．６−シニトロー４−メトキシ−（２°−ヒドロキシエチル）−アニ リン ２．６−シニトローハイドロキノンジメチルエーテルＣＢ、Ｒｅ１ｃｈｅｒｔ及 びＷ、Ｔｕｒｋｅｗｉｔｓｃｈ著、薬剤調合記録２７６．３９７．４０６（１９ ３８））　Ｉｇをエタノールアミン１５■ｌ中において室温で１時間攪拌する０ 次いでこれを氷上に注ぎ、酢酸を用いて中和する。沈降した赤色の結晶を吸引濾 別する。生成物は０．９ｇ　（理論値の７８％）であり、融点は１０４℃である 。

凰Ｈ−ＮＭＲスペクトル： ８．１（広幅０）１．ＮＨ，ＤｚＯによる試料の振動に対しては信号消失）、７ ゜７８（ｓ、３−１（，５−Ｈ）　、３．８５（ｓ、０ｃＨｓ）、３．８４（ｔ 、Ｊ−５Ｈｚ％ＨＮ−ＣＩｈＣＨｔ−ＯＨ）、３．１３（ｑ、Ｊ−５Ｈｚ、ＨＮ −ＣＨｚ−、Ｄ、Ｏによる試料の振動に対して信号形成、ｔ。

Ｊ−５Ｈｚ）、１．６８　（広幅、ＯＨ，Ｎｌ（、ＩｈＯによる試料の振動に対 しては信号消失） 上記のＮＭＲ−スペクトル及び以下にあられすＮＭＲ−スペクトル全てに対し： 化学シフトはヘルツにおけるカップリング定数・デルタ値（ｐｐａｄ）であられ されている、標準物質−テトラメチルシラン、溶剤＝特に指示がない場合ＣＤＣ ｌ　３　、ｓ−単一線、ｄ・二重線、を−三重線、ｑ−四重線、―・多重線。

′ＪＪＬＬＬ：２，６−シニトロー４−メトキシ−（２”、３”−ジヒドロキシ プロピル）−アニリン ２．６−シニトロハイドロキノンジメチルエーテル（実施例２参照）１ｇをジメ チルスルホキサイド８ｓＪに溶解し、攪拌しなが９これに３゜６ｇの１−アミノ −プロパンジオール−２，３を混合する。室温で３．５時間攪拌を続けた後、氷 上に注ぎ、析出する赤色の結晶を吸引濾別する。

これによって目的の染料が０．９５ｇ（理論値の７４％）得られる。

ＮＭＲ４ヘクト／！、（ＤＭＳＯ−ｄｉ中）：８．２（ｔ、Ｊ−５）１ｚ、ＮＨ ；ＤｚＯによる試料振動時には信号消失）　、７．８９（ｓ、３−Ｂ。

５−■）、５．１３（ｑ、Ｊ−５Ｈｚ、０ＩＩＨＤ、０による試料振動時には信 号消失）、Ｕｖ−スペクトル： ２３４（４，３７）　、４６８（３，７３）災旌斑土：４−クロルー２−６−シ ニトロー（２°、３′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−２，６−シニトロアニリン（ＫｏｈｎとＫｒａｍｅｒｓ月刊誌Ｃｈ ｅｍｉｅ４９、１５４）０．２５ｇを５〜１０℃において２．３−ジヒドロキシ プロピルアミン２−ｊ！に溶解し、同じ温度で半時間攪拌する。続いて得られた 橙色の溶液を氷上に注ぎ、析出した黄色の結晶を吸引濾別する。これによって目 的の染料が０．２ｇ　（理論値の６４％）得られる。この融点は８２℃である。

元素分析（Ｃ９ＨＩ。ＣＩ！Ｎｚ０ｓ）　：計算値　測定値 ０％　３７．０６　３６．９２ Ｈ％　３．４５　３．４９ Ｎ％　１４．４０　１４．２１ の　に　る 実流■立：液状染毛剤 ２．６−シニトロー４−メチル−（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−アニ リン　０．３０ｇ硫酸ラウリルアルコール−ジグリ コールエーテル−ナトリウム塩 （２８％水溶液）　２．００ｇ ２５％のアンモニア　２．００ｇ 水　−」旦Ｊ旦り一 １００．００ｇ 漂白した天然毛髪を上記実施例５によって得られた溶液を用いて室温で２０分間 処理した後、水で洗い流し、乾燥する。これによって毛髪は明るい橙色に染色さ れる。

１見勇工：カラーセント剤 ２．６−シニトロー４−トリフルオルメチル−（２’、３°ジヒドロキシプロピ ル）−アニリン　０．１０ｇポリビニルピロドリン　２．００ｇ グリセリン　０．１０ｇ イソプロパツール　４０．００ｇ 水　−」工Ｊ旦り一 １００．００゜ 白髪人毛に上記のカラーセント剤を塗布し、乾燥する。これによって毛髪は明る いレモン色に染色されると同時にセントされる。

裏隻握１：クリーム状酸化染毛剤 ２．６−シニトロー４−（２’ヒドロキシエトキシ）−（２”、３１ジヒドロキ シプロピル）−アニリン　０．１０ｇＰ−フェニレンジアミン　０．２０ｇ レゾルシン　０．１５ｇ −−アミノフェノール　０．０３ｇ セチルアルコール　１５．００ｇ 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−ナトリウム塩（２８％水溶液 ）　３．５０ｇ２５％アンモニア　６．００ｇ 水　＝ｊ旦ＪｌＬ− １００、ＯＯｇ 上記の染毛剤５０ｇを使用直前に６％の過酸化水素溶液５０■ｌと混合する。こ の混合物を灰色の入毛に塗布し、４０℃の温度において３０分間作用させる０次 いで水で洗い流し、乾燥する。これによって毛髪は現代的な赤味を帯びたブロン ドに染色される。

実１斑主＝クリーム状染毛剤 ４−クロル−２，６−ジニトロ（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−アニリ ン　０．０５０８４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミ ノ−２−ニトロ−ベンゼン　０．２５０ｇ１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス− （２′−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン　０．０２０ｇディスパース・ブル ー２３（Ｃ，１，６１５４５）　０．０２５ｇセチルアルコール　７．５００ｇ 硫酸ラウリルアルコール−グリコール エーテル−ナトリウム塩（２８％水溶液）　１　、７５０ｇＰ−ヒドロキシ安息 香酸メチルエステル　０．１００ｇ２５％アンモニア　０．２００ｇ 水　９０．１０５ １００．０００ｇ 上記の染毛剤５０ｇを白髪人毛に塗布し、２０分間作用させた後、水で洗い流し 、次いで乾燥する。これによって毛髪は自然な褐色に染色される。

災り皿ｌ：液状染毛剤 ２．６−シニトロー４−メトキシ−（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−ア ニリン　０．２５ｇ １−アミノ−４−（２’　、　３’−ジヒドロキシプロピル）−アミノ　−２− ニトロ−５−クロルベンゼン　０．１０ｇ４−ビス（２′−ヒドロキシエチル） アミノ−１−メチルアミノ−２−二トロベンゼン　０．２０８ヒドロキシエチル セルロース　０．５０ｇ硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテルのナト リウム塩（２８％水溶液）　５．００ｇイソプロパツール　１０．００ｇ ２５％アンモニア　１０．００ｇ 水　−コ主Ｊ５Ｌ− １００、ＯＯｇ 漂白した天然毛髪を実施例９によって得られた溶液を用いて室温で２０分間処理 する。水で洗い流し、乾燥することによって、現代的な深いボージッレイ色の毛 髪が得られる。

実施例１０：液状染毛剤 ２．６−シニトロー４−（２“−ヒドロキシエチルオキシ）−（２−ヒドロキシ エチル）−アニリン　０．３０ｇ１．４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミ ノ−２−二トロベンゼン　０．０５ｇ ヒドロキシエチルセルロース　０．５０ｇ硫酸ラウリルアルコール−ジグリコー ルエーテルのナトリウム塩（２８％水溶液）　５．００ｇイソプロピルアルコー ル　１０．００ｇ２５％アンモニア　１０．００ｇ 水　−ユＬｌ！ｌ。

１００．００ｇ 上記の染毛剤を漂白した天然毛髪に４０℃において３０分間作用させる。水で洗 い流し、乾燥することによって、現代的なブロンドに染色された毛髪が得られる 。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の一般式（Ｉ）であらわされる２，６−ジニトロアニリン誘導体を染毛 剤中において染料として使用すること。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（ここでＲはＨ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキ ル、Ｃ２〜Ｃ４のモノヒドロキシアルキルあるいはＣ３〜Ｃ４のジヒドロキシア ルキルをあらわし、ＸはＣ１〜Ｃ４のアルキル、Ｃ２〜Ｃ４のモノヒドロキシア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４のペルフルオルアルキル、Ｃｌ〜Ｃ４のアルコキシ、Ｃ２〜 Ｃ４のモノヒドロキシアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ４のジヒドロキシアルコキシあるい はハロゲン原子をあらわす。）２．一般式（Ｉ）においてＲが２−ヒドロキシエ チルあるいは２，３−ジヒドロキシプロピルをあらわし、ＸがＣＨ３、ＣＦ３、 ＣＨ２ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ 、ＣｌあるいはＢｒをあらわす一般式（Ｉ）であらわされる２，６−ジニトロア ニリン誘導体の染毛剤中における染料としての使用。 ３．染料並びに一般的な添加剤を含有する毛髪用染色剤において、一般式（Ｉ） であらわされる２，６−ジニトロアニリン誘導体を０．０１ないし２．０重量％ 含有することを特徴とする染色剤。 ４．一般式（Ｉ）であらわされる２，６−ジニトロアニリン誘導体が２，６−ジ ニトロ−４−メチル−（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、２，６−ジニト ロ−４−メチル−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、２，６− ジニトロ−４−トリフルオルメチル−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）− アニリン、２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−（２′−ヒドロキシエ チル）−アニリン、２，６−ジニトロ−４−メトキシ−（２′，３′−ジヒドロ キシプロピル）−アニリン、２，６−ジニトロ−４−メトキシ−（２′ヒドロキ シエチル）−アニリン、２，６−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキ シ）−（２′′−ヒドロキシエチル）−アニリン、２，６−ジニトロ−４−（２ ′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２′′，３′′−ジヒドロキシエチルプロピ ル）−アニリン及び４−クロル−２，６−ジニトロ−（２′，３′−ジヒドロキ シプロピル）−アニリンの中から選択されることを特徴とする請求項３に記載の 染色剤。 ５．毛髪に対して直接染着性を有する公知の染料を少なくとも一種類含有するこ とを特徴とする、請求項３あるいは４に記載の染色剤。 ６．毛髪に対して面接染着性を有する公知の染料が、２−アミノ−４−ニトロフ ェノール、ピクラミン酸、２−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ジ ニトロ−フェノール、１−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノ−４ −ニトロベンゼン、４−（２′−ウレイドエチル）アミノ−ニトロベンゼン、４ −（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−トリフルオルメ チルベンゼン、４−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロトルエン、 ２−ニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−アニリン、１，４−ビス （２′−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ−エチル−２−ニトロベンゼン、２ ，５−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−ニトロベンゼン、１−アミノ− ４−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロ−５−クロルベ ンゼン、４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ−２− ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（２′−ヒドロキシエチル ）アミノベンゼン、ベーシック・バイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、アシッ ド、ブラウン４（Ｃ．Ｉ．１４８０５）及びディスパース・バイオレット４（Ｃ ．Ｉ．６１１０５）の中から選択されることを特徴とする請求項５に記載の染色 剤。 ７．整髪作用を兼ね備えた染毛剤として提供されること、その場合に理容剤分野 において一般に用いられている重合物あるいは天然重合体を少なくとも一種類含 有することを特徴とする請求項５あるいは６に記載の染色剤。 ８．重合物あるいは天然重合体がキトサン、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビ ニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリアク リルニトリル、ポリビニルラクタム、あるいはこれらの化合物の共重合物の中か ら選択されることを特徴とする請求項７に記載の染色剤。 ９．公知の酸化染料を一種類以上含有することを特徴とする、請求項３あるいは ４に記載の染色剤。 １０．公知の醇化染料がＰ−トルイレンジアミン、Ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ −アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、レゾルシン及びｍ−アミノフェ ノールの中から選択されることを特徴とする請求項９に記載の染色剤。 １１．下記一般式（ＩＩ）であらわされる２，６−ジニトロアニリン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（ここでＲ１はＣ２〜Ｃ４のモノヒ ドロキシアルキルあるいはＣ３〜Ｃ４のジヒドロキシアルキルをあらわし、Ｙは Ｃ２〜Ｃ４のアルキル、Ｃ２〜Ｃ４のモノヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のペ ルフルオルアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４のモノヒドロキシア ルコキシ、Ｃ３〜Ｃ４のジヒドロキシアルコキシあるいはハロゲン原子をあらわ す。ただしＹがＣｌあるいはＢｒである場合はＲ１はヒドロキシエチルではなく 、Ｙがトリフルオルメチルである場合はＲ１はモノヒドロキシアルキルではなし 。） １２．２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−（２′，３′−ジヒドロキ シプロピル）−アニリン。 １３．２，６−ジニトロ−４−メトキシ−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル ）−アニリン。 １４．２，６−ジニトロ−４−メトキシ−（２′−ヒドロキシエチル）−アニリ ン。 １５．２，６−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２′′− ヒドロキシエチル）−アニリン。 １６．２，６−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２′′， ３′′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン。 １７．４−クロル−２，６−ジニトロ−（２′，３′−ジヒドロキシプロピル） −アニリン。