JPS608366A - １．４−ジアミノ−５−クロル−２−ニトロベンゼン誘導体、その製造方法及び染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明の目的物はニトロ染料を用いた染毛剤、その際ニ
トロ染料として用いられる新規な１，４−ジアミノ−５
−クロル−２−二トロベンゼン誘導体及びその製造方法
である。 染毛において、ニトロ染料は重要な意味をもつ。種々の
ニトロ染料を組合わせて、酸化剤の添加なしに、毛髪を
自然なモダンな色調に染色できる、染色剤を調製できる
。また、ニトロ染料は酸化染毛剤の重要な成分でもある
。この場合、簡単な方法で自然な・モダンな色調の現出
を可能とする。 人の毛髪の染色に使用されるニトロ染料には、多くの特
別な要求がなされる。それらは毒学的にも皮膚学的にも
問題がなく、所望の強度で染色できなければならず、特
に十分な水溶性でなければならない。更に、所期の染毛
をするだめには、側光性、耐酸性、耐摩擦性を必要とす
る。 酸化染毛剤への使用では、更に、それらは、アンモニア
性溶液中過酸化水素の存在下で安定でなければならない
。 現在、他の染料と共に、ニトロ染料としてｄ−及び−ｐ
−フェレンジアミン誘導体、例エバ黄色の染料４−ニト
ロ−Ｏ−フェレンジアミンや赤色の染料２−ニトロ−１
）−フェレンジアミンが染毛剤に入れられている。これ
らの染料は、上述の条件を満たすが、生理学的な面で不
十分である。 ドイツ特許第２１５７８４４号には、その後５−クロル
ー２−ニトローＰ−フエニレンジアミン誘導体が認めら
れ、これらは前記要件をよりよく満たす。しかし、そこ
に開示された化合物の欠点は、比較的水溶性が弱いため
、高ａ度で添加し、濃色のものを得ることができないこ
とである。 ところが、ここに、一般式（１）で表わされる１１４−
ジアミノ−５−クロル−２−二トロベンゼン誘導体 Ｌ−Ｎ−Ｈ （ただし、Ｒ１とＲ２は同一でも異なってもよく、水素
、２−ヒドロキシエチル又は２，３−ジヒドロキシグロ
ピルを示すが、Ｒ１とＲ２の少なくとも一個は２，３−
ジヒドロキシグロビルである）を−成分とする染毛剤の
使用では、これらの欠点が解消することがわかった。 これらの染料は新規なものであジ、きれいな赤色ないし
紫色の非常に安定な色調に染毛できる。これらの製法に
ついては後に詳述するが、二種の異なる方法が適用でき
る。その一つは、式（Ｉ）の化合物を、１，４−ジアミ
ノ−５−クロル−２−二トロベンゼン又はそのアミン基
の一つが２−ヒドロキシエチル基で置換したものをアル
カリ媒体中でクロルプロパンジオール（２，８）と反応
させて合成するものである。他の方法は、５−アセチル
アミノ−２，４−ジクロルニトロベンゼンのクロル原子
を１−アミノ−プロパンジオール−（２，３）でアミン
基に対する核置換反応させ、その後アセチル基を鹸化す
るものであシ、その際、遊艙・のアミノ基は必要に応じ
てエトキシ化されてもよい。出発物質、すなわちｂ４−
ジアミノ−５−クロル−２−二トロベンゼン、ヒドロキ
シエチル化しだ１，４−ジアミノ−５−クロル−２−二
トロベンゼン誘導体及ヒ５−７セチルアミノー２，４−
ジクロルニトロベンゼンの製法は既知であり、前述のド
イツ特許第２１５７８４４号にも記載されている。 本発明の式ＣＩ）の染料はドイツ特許第２１５７８４４
号の染料よりも水溶性に優れ、更に奨くべきことには、
これらは毒学的にもまた作用効果においても上述のドイ
ツ特許第２１５７８４４号の染料より優れた性質を示す
。 本発明の砕毛剤は、酸化剤の添加なしに使用するものも
、酸化剤の添加を必要とするものも含む。 酸化剤を添加しない前者では、髪に直接作用する他の染
料を本発明の染料を共に含むものを扱うものであり、こ
の染毛に用いられる染料としては例えば下記の群の既知
の染料が挙げられる。 芳香族二１・口染料（例えば１，２−ジアミノ−４−二
トロベンゼン）、アゾ染料（例エハアミッドブラウン４
．　Ｃ，Ｉ、　１４８０５　）、アンスラキノン染料（
例えばディスバーズ・・イオレツト４゜Ｃ，Ｉ、６１１
０５）、トリフェニルメタン染料（例えばヘーシツクバ
イオレットＬ　ｅ、Ｉ、　６１１００）、これらの群の
染料はその種類に応じて酸性、非イオン性又はアルカリ
性の性質をもってもよい。 更に、髪に直接作用する適当な染料は、例えば米国で１
９７３年に発行された本、ジュイ、シー、ジョンソンの
「ヘア・ダイ」にも記載されている。 このような染料の混合物を含む染毛剤で９、きれいな色
調で、モダンなブロンド及びブラウン色を非常に安定し
た状態で得ることができる。 直接髪に作用する染料に基ずく、これら染毛剤の調製物
の状態は、例えば液状、特に水溶液又は水性アルカリ溶
液である。更に、好ましい状態はクリーム状、ゲル状又
ハエマルションであって、これらはガスやポンプなどの
手段で混合時にスプレーされてもよい。 式（Ｉ）の染料ばこれら染毛剤中に約０．０１〜２，０
重世襲、好ましくは０．０１〜１．０重世襲の濃度で含
まれればよく、染料全量は約００１〜３．０重世襲の範
囲である。 １だ染毛剤のｐ　Ｉ（値は７〜１０．５特に７．５〜９
．５であるのが好ましく、ｐＨ，値の調整には主にアン
モニアが用いられ名。しかし、ｆｌＪえ−ごモノエタノ
ールアミンやトリエタールアミンの有機アミン類も使用
できる。 これらの使用は、通常の方法で髪に薬￥１１］を広げ、
５〜３０分の間接触させておくことにより、実施される
。その抜水で、場合によっては弱有機酸で洗い、乾燥す
る。弱有機酸としては、ｆｌｌえは酢酸、クエン酸、酒
石酸などがある。 酸化剤を添カルない上述の染毛前１ｊは当然、イヒ粧用
ポリマーを含んでもよく、そうすることによって、髪の
染色と固定（セット）を同時に達成できる。この種の薬
剤は一般に着色固定蒼１］と称される。 この目的で化粧品に既知のポ１ツマ−には、ｆｉｌえば
次の工うなものがある。ポ１ノビニルピロ１ノトン、ポ
リ酢酸ヒニル、ホリヒニルアルコール、ポリアクリル化
合物（例えばアク１ノル酸又はメククリル酸重合体、こ
れらの酸とアミノアルコ−　／Ｌ／　カＣ）　（７）エ
ステルの塩基性重合体、そノ塩シμ又は四級化物など）
、ポリアク１ノロニド１ノル、ポリビニルラクタム、こ
の種の化合物の共重合体（例えばビニルピロリドン・−
酢酸ビニル共重合体）など。 キトサン（アセチル化キチン）やキトサン誘導体のよう
な天然のポリマーもこの目的には１吏用できる。 ポリマーは薬剤巾約１〜４重世襲の範囲で通常含まれる
。また薬剤のｐＨ’（直は約６，０〜９．０の範囲であ
る。 付加的な固定効果をもったこの染毛剤の使用は、既知゛
の一般的な方法で、髪をこの固定剤でぬらし、調髪し、
乾燥することによってなされる。 この種の酸化剤を添加しない染毛剤は当然のことながら
、更に処理剤、湿潤剤、増量剤、可塑剤、香油などの通
常の化粧用添加剤を含んでもよい。 本発明の目的物には、先に述べたように、酸化剤の添加
を必要とする染毛剤も含まれる。これは、本発明の染料
に加えて、酸化を必要とする既知の酸化染料を含む。 酸化染料には、主に芳香族Ｐ−ジアミン及びｐ−アミノ
フェノール１例えばＰ−）Ａ／イレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノールなどが使用さ
れ、これらは色調を整えるためにいわゆる調整剤、例え
ばｍ−フェニレンジアミン、レゾルシン、ｍ−アミノフ
ェノ−μなど、と結合される。 染毛用のこの種の既知の一般的な酸化染料は米国インタ
ーサイエンス・パブ〃ツレヤー社発行のサイエンス・ア
ンド・チクノロシイ（１９５７）のイー、サガリン著［
コスメティックスＪ　５０８頁及びバー、ヤニスチン著
［ハン°ドブツク・デル・コスメテイ力・ラント・リー
ヒストツフ刈（１９７Ｂ）　８８８頁に記載される。 これら酸化染料と本発明の染料の混合できれいな色調の
モダンなブロンド及びブラウン色が得られる。 （１）式の染料は、酸化剤を添加するこれら染毛剤に約
０．０１〜２．０重量組好ましくは０．０°・６〜１．
０重量％の濃度で含まれる。この染毛剤の染料の全量は
約０．１〜５．０重量％である。 酸化染毛剤は一般にアルカリ性に調整される。 特にｐＨ値約８．０〜１１．５であるのが好ましく、通
常アンモニアでｐＨ調整されるが、モノエタノ−ｐアミ
ンやトリエタノールアミンなどの有機アミンを用いても
よい。染毛のための酸化剤としては、一般に主として過
酸化水素とその付加化合物が使用される。この種の染毛
剤゛の調製物の状態は酸化剤の添加のないものと同様で
あシ、クリーム状やゲル状のものが特に好ましい。 クリーム、エマルジョン、ゲルへの通常の添加剤として
は、例えば水、低級脂肪族アルコ−／Ｉ／（エタノール
、グロパノール、インプロパツールなど）、グリセリン
又はグリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コールナト）又はグリコールニーチルなどの溶剤、湿潤
剤、乳化剤（アニオン、カチオン、両性又はノニオン界
面活性剤から選ばれる例えば脂肪族アルコールの硫酸エ
ステル、脂肪族アルコールエーテルの硫酸エステル、ア
ルキルフルフオネート、アルキルベンゼン硫酸エスデｌ
し、アルキμトリメチ〜アンモニウム塩、アルキ−ｐベ
タイン、オキシエチ／７　化脂肪族アルコール、オキシ
エチ１化ノニルフェノール、脂肪酸アルコールアミド゛
、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、増量剤（高級
脂肪族アルコール、ベントナイト、でん粉、ポリアクリ
ル酸、ＣＭＣなどのセルロース誘導体、アルギン酸塩、
ワセリン、パラフィンオイル、脂肪酸及びその他の処理
剤例えばラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸
、ベタイン、香油、複合バインダーなどがある。これら
の成分は、通常同目的に用いられる範囲で用いればよく
、例えば湿潤剤と乳化剤は約０．５〜８０重量％の濃度
で含まれてよく、また増量剤は約０．１〜２５重量％調
合時に含有できる。 このような調合剤の使用は既知の方法に従ってよく、使
用直前に染毛剤を酸化剤と混ぜ、混合物を髪に塗る。 染毛に対して十分な時間、通常約１０〜４５分作用させ
、水、場合によってはクエン酸や酒石酸などの弱い有機
酸で洗浄し、乾燥する。 次に実施例を示すが、これらに限られるものではない。 染毛剤に関する実施例 実施例〔１〕 ｌ−アミノ−４−（２１ぎジヒドロ キシフシピ／Ｉ／１−アミノ−５−クロｙｖ−２−二ト
ロベンゼン　０．２ｆ ヒドロキシエチルセルロース　０．５ｆラウリルアルコ
ールージグリコー μエーテ、ル′サルフェートーナトリ ウム塩（２８党水溶液）　５．Ｏｆ イソプロピルアルコ−ｔｖ　１５．０ｇアンモニア（２
５％）　０．ＯｆＨ’ 水　７９．２７Ｆ １００．００ｆ 上記組成からなる液状染毛剤を人の白髪に塗布し、１０
分間作用させた。水洗、乾燥後、髪は明るい赤銅色に染
まった。 実施例〔２〕 着色固定剤 ｌ−アミノ−４−（２’、８’−ジヒドロキシプロピ／
Ｉ／）−アミノ−５−クロＩｖ−２−二トロベンゼン　
０．１０ｆポリビニルピロリドン　２．ｏｏｙ グリセリン　０．１０Ｆ イソプロピルアルコ−／’　４０．００ｆ水　５７．８
０ｆ １００．００ｆ 人の白髪に上記組成からなる調髪用の固定性染料溶液を
適用し、乾燥した。髪は明るい赤銅色に染色され固定さ
れた。 実施例〔８〕 酸化染毛剤 ４−アミノ−１−（２二８乙ジヒドロ キジブ゛ロピル）−アミノ−５−クロ ／ｌ／−２−二トロベンゾール　０．２１オレイン酸　
８５．Ｏｆ イソプロピｐアｐコー／Ｌ／１５．Ｏｆアンモニア（２
５％）　１　Ｂ、Ｏｆ エチレンジアミン四酢酸の二ナトリ ウム塩　０，２ｇ 亜硫酸ナトリウム　０．１ｇ ｐ−１−７１／イレンジアミン硫酸ｔｍ　’　０．８９
レゾルシン　０．２ｆ ｍ−７ミノフエノー）ｖ　Ｏ，０５Ｆ 水　８０．４５１ １００．００ｆ 上記染毛剤５０　ａｔを使用直前に過酸化水素水（６％
）　５０　ｍｌと混合し、得られたゲル状物を灰色の髪
に塗布し、３０分間作用させ、水洗、乾燥した。髪は赤
みがかったブロンド色に染まった。 実施例〔４〕 着色固定剤 ４−アミノ−１−（２’、　３’−ジヒドロキシプロピ
ル）−アミノ−５−ク ロ／Ｌ／−２−二トロベンゼン　０１５ｇビニルピロリ
ドン−酢酸ビニ）ｖ６０ ＝４０の共重合体　２．Ｏｆ グリセリン　０．１Ｆ イソプロピルアルコ−／’　４０．Ｏｆ水　５７．’７
５り １０Ｑ、００ｆ！ 人の白髪に調髪用の上記固定性染料溶液を適用し、乾燥
した。髪は青色がかった赤色に染色され、固定された。 実施例〔５〕 ４−アミノ−１−（２’、　８’−ジヒドロキシゾロビ
ルクーアミノ−５−ク ロＡ／−２−二ｔロベンゼン　０．１９ラウリルアルコ
ール−！グリコール 工−テルサμフェート−ナトリウム 塩（２８％水溶液）　５．Ｏｆ ヒドロキシエチｐセμロー、　０．５ｆエチルアルコー
ル アンモニア（２５％）　Ｏ．ＯＢｆ 水　７９．３７ｆ １００、０Ｏｆ 上記組成からなる液状・の染毛剤を人の白髪に塗布し、
１０分間作用させ、水洗、乾燥した。 髪は青味がかった赤色に染色された。 実施例〔６〕 ４−アミノ−ｔ−（２’．８′−ジヒドロキシプロピ／
Ｉ／）−アミノ−５−クロ／Ｉ／−２−二トロベンゼン
　０．１１ヒドロキシエチルセμロース　ｏ．５ｙラウ
リルアルコール−ジグリコール エーテルサルフェートのナトリウム 塩（２８％水溶液）　５．０ｆｌ イソプロピルアルコール　１５．０　ｇアシッドプラウ
Ｊ４　（Ｃ，１，１４８０５）　０．３１アンモニア（
２５％）　０．０３１ｉ’水　’１９．０７１ ｉｏｏ、ｏｏダ 上記組成からなる液状染毛剤を人の白髪に塗布し、１０
分間作用させ、水洗、乾燥した。髪は赤褐色に染色され
た。 実施例〔７〕 １−（２’−ヒドロキシエチ／Ｉ／）−アミノ−４−（
２’、　８’−ジヒドロキシプロピル）−アミノ−５−
クロ／ｌ／−２−二トロベンゼン　０．１ｇ ヒドロキシエチルセルロース　０．５ｙラウリルアルコ
ールージグリコール エーテルサルウエートのナトリウム 塩（２８％水溶液）　５、ｏｙ イソプロピルアルコ−／’　１５．０ダ７ンモニ７　（
２５％）　０．０３ｆ 水　７９３’１ １００．０（１ 上記組成からなる液状染毛剤を人の白髪に塗布し、１０
分間作用させ、水洗、乾燥した。髪は紫色に染色された
。 実施例〔８〕 着色固定剤 ニトロベンゼン　０．１５ｇ ポリビニルピロリドン　２．０Ｏｆ グリセリン　０．１０ｆ イソプロピルアルコール　４０．００ｇ水　５’１．７
５ｆ ｉｏｏ、ｏｏｙ 人の白髪に上記組成からなる調髪用固定性染料溶液を適
用し、乾燥した。髪は紫色に染色され、固定された。 実施例

〔９〕 酸化染毛剤 １１４−　シー　（（２二ｒ−ジヒドロキンプロピル）
−アミノコ−５−クロル−２−二！・ロベンゼン　０．
２１ オレイン酸　８５．０！ イソプロピルアルコール　１５．１ アンモニア（２５％）　１８ｏｙ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　０２１亜硫酸
ナトリウム　０．１ダ Ｐ−トルイレンジアミン硫酸塩　０．８ｙレゾルシン　
０．２ｇ ｍ−アミノフェノール　０．０５ｇ 水　３０．４！Ｍ １００．００ｇ 上記組成からなる染毛剤５０　ｍｌを使用直前に過酸化
水素溶液（６％）　５０　ｒｎｌと混ぜ、得られたゲル
状物質を灰色の髪に塗布し、３０分間作用させ、水洗、
乾燥した。髪は赤色がかったブロンドに染色された。 実施例〔１０〕 ■−アミノ〜４−　＜　２７３′−ジヒドロキシプロピ
ル）−アミノ−５−クロル−２−ニトロベンゼン　０．
７ｇ １．４−ジー〔（２′、３′−ジヒドロキシプロピ／Ｉ
／）−アミノコ−５−クロル−２−二トロベンゼン　０
．８１Ｖ ヒドロキシエチルセルロース　０．５１ラウリルアルコ
ール−ジグリコールエーテルザルフェートのナトリウム
塩（２８％水溶液）５．Ｏｆ イソプロピルアルコール　１５．０　ｇアンモニア（２
５％）　０．０５１１’水　７８．４５　ｇ ｌｏｏ、ＯＯ＆ 上記組成からなる液状染毛剤を人の白髪に塗布し、１５
分間作用させ、水洗、乾燥した。髪は濃赤紫色に染色さ
れた。 製法に関する実施例 実施例〔１１〕 ■−アミノー４−　（２’、８’−ジヒドロキシプロピ
ル）−アミノ−５−クロ／Ｖ−２−二トロベンゼン ■、４−ジアミノー５−クロ）ｖ−２−ニトロベンゼ７
１８．７ｙ（０，１モル）ヲジメチルホルムアミド４０
ｍ１に溶解し、クロルプロパンジオール−（２，３）を
混合した。油浴温度１５０°Ｃに加熱し、水２００　ｍ
１ＶＣ水酸化ナトリウム２０．０　ＩＩを溶解しだ液を
２時間半以内に滴下した。冷却後、メチレンクロライド
で抽出した。この際、ジメチ／ｌ／　ホルムアミドと過
剰量のクロルプロパンはジヒドロキシプロピル化合物の
溶解助剤として働く。メチレンクロライドを真空蒸留し
、次いで蒸留残渣への水の添加によって、１−アミノ−
４−（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−アミノ−
５−クロル−２−二トロベンゾールを晶出させた。水か
ら再結晶させた後の化合物の融点は１２６°Ｃで、収量
は５．０ｇであった。 赤外線吸収帯（ｃＩｎ−］） ８０００−３６００（広い＞　１４１４　１０２０１５
６３　’　１３２７　９９５ １５２０　１２２２（広い）　８６０ １４８０　１１１５　、　７６０ 実施例〔１２〕 ４−アミノ−１−（２’、３乙ジヒドロ阜シプロピ）Ｖ
）−アミノ−５−クロル−２−二トロベンゼン ２−ニトロ−４−アセチルアミノ−１，５−ジクロルベ
ンゼン２．４９　ｇ（０，０１モル）を２−メトギシエ
タノー／Ｉ／１８　ｍｌに溶解し、１−アミノプロパン
ジオール−（２，３）　５．４　ｇ（０，０６モル）と
共に１５０°Ｃ（油浴温度）に加熱した。冷却後、長時
間放置して、アセチル化合物を沈澱させた。 吸引濾過して、アルコール性塩酸で鹸化し、アンモニア
でその塩基を沈澱させた。酢酸エステルから両結晶させ
た化合物の融点は１６２°Ｃで、収量はｏ５ｙであった
。 ３０００〜３６００（広い）　１５ＬＯｓｈ　１１９５
！６２５　１４１１　１０２４ １５６２　１８１４　９９８ １５１５　１２４０ 実施例〔１３〕 １−（２’−ヒドロキシェチ）ｖ）−アミノ−４−（２
”、　３’−ジヒドロキシプロピル）−アミノ−５−ク
ロル−２−ニトロベンゼン １−’（２’−ヒドロキシェチ）ｖ）−アミウ戸稽θぞ
クロル−２−二トロベンゼン２．３ｇ（０，０１モル）
ヲＨ２０５ｍｌとクロルプロパンジオール５．５ｆト共
に１３０°Ｃ（油浴温度）に加熱した。水酸化ナトリウ
ム１．２５！ｌを水１２５ゴに溶解した液を滴下し、３
０分後に反応を終了させた。冷却によって、沈澱を生じ
させ、水で再結晶させた。得られた化合物の収量は１．
２ｙで、融点は１７２℃であった。 赤外線吸収帯（ｃｎｔ”） ３０００〜３６００（広い）　］、Ｌｌ１５　１０００
１５６５　１Ｌ９５（広い）　８６゜ １５２５　１０４８　７５５ １４０５　１０２５ 実施例〔１４〕 １．４−ジ（（２’、８’−ジヒドロキシプロピ／Ｉ／
）−アミノコ−５−ニトロ−２−二トロベンゼン１．４
−ジアミノ−５−１’ロル−２−二トロベンゼン１８．
７　ｇ（、０，１モル）と３−クロルプロパンジオール
−（１，２）２２９＜０．２モ）Ｖ）を水２２ｍ１中で
１５０’Ｃ（油浴温度）で加熱した。攪拌しながら、水
酸化すトリウム８１を水８０ｍ１に溶解した液を１時間
にわたって滴下し、更に反応混合物を１５０°Ｃに１時
間保った。その抜水で稀釈し、冷却して１−アミノ−４
−＝　（２’、３’−ジヒドロキシプロピＪｖ）−アミ
ノ−５−クロ）ｖ−２−二トロベンゼンと、１．４−ジ
（（２’、３’−ジヒドロキシプロピル）−７ミ／）−
５−クロル−２−二トロベンゼンの混合物を沈澱させた
。沈澱を吸引濾過し、乾燥した。上記化合物の約１：１
混合物が１４ｆ／の収量で得られた。 分離のために、ｎ−ブタノ−／ｌ’２２０ｍＪから再結
晶した。１，４−ジー（（２’、”−ジヒドロキシプロ
ピ／Ｌ／）−アミノクー５−クロ）ｖ−２−二トロベン
ゼンは晶出するが、モノアルキル化合物は溶液中に留ま
った。再度再結晶して純粋なジアルキル化合物を融点２
０８°Ｃの結晶として得た。 ３０００〜８６００（広い）　１８８０　１（ｊ！０１
６８５　１２８０　９９５ １５６５　１２００　８６２ １５２５　１１１０　７６０ １４０５　１０７５ モノアルキル化合物はｎ−ブタノールの蒸留及び水から
の再結晶のくり返しで精製された。 前述した％値はすべて重量％を示す。 特許出願人　ウエラアクチェンゲゼルシャフト代理人　
新実健部 （外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式（Ｉ）で表わされる１、４−ジアミノ−
   ５−クロルニ２−ニトロベンゼンＩ［体。 １−Ｎ−Ｈ −Ｎ−Ｒ２ （ただし、Ｒ１とＲ２は同じでも異なってもよく、水素
   、２−ヒドロキシエチｐ又は２，３−ジヒドロキシプロ
   ピルを示すが、　Ｒ１とＲ２の少なくとも一個は２．８
   −ジヒドロキシプロピμヲ示ス。）（２）１−アミノ−
   ４−（ゑ′、８′−ジヒドロキシデロヒＩｖ）−アミノ
   −５−クロμｍ２−二トロベンゼンである特許請求の範
   囲第１−項記載の化合物。 ビ〜）−アミノ−５−クロル−２−一トロベンゼンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （４）　１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４
   −（２’、　ｆ−ジヒドロキシプロピ）Ｖ）−アミノ−
   ５−クロｔＶ−２−二トロベンゼンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 （５）　１．４−ジー（（２’、８’−ジヒドロキシプ
   ロピル）−アミノコ−５−クロ１ｖ−２−二トロベンゼ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）　特許請求の範囲第１項記載の化合物を少なくと
   も一種含有することを特徴とする染料成分と通常の化粧
   用添加物を用いた染毛剤。 （７）　アンモニア又はモノエタノールアミンヤトリエ
   タノールアミンのような有機アミンでＰＨ値を８．０〜
   １１．５に調整した特許請求の範囲第６項記載の染毛剤
   。 （８）　既知の染毛用酸化染料を少なくとも一種含有す
   る特許請求の範囲第６項又は第７項記載の染毛剤。 用する染料及び通常の化粧用ポリマーを含むことを特徴
   とする毛髪固定性ある特許請求の範囲第６項記載の染毛
   剤。 ０Ｑ　１４−ジアミノ−５−りａ　）ｖ−２−ニトロベ
   ンゼン、場合によってはそのアミノ基の１個が２−ヒド
   ロキシエチル基で置換されているもの、をクロルプロパ
   ンジオ−）ｖ　−（２，８）とアルカリ性媒体中で反応
   させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
   合物の製造方法。