JP2539262B2 - ２，６―ジニトロアニリン誘導体を含有する毛髪用染色剤及び新規２，６―ジニトロアニリン誘導体 - Google Patents
２，６―ジニトロアニリン誘導体を含有する毛髪用染色剤及び新規２，６―ジニトロアニリン誘導体Info
- Publication number
- JP2539262B2 JP2539262B2 JP63502826A JP50282688A JP2539262B2 JP 2539262 B2 JP2539262 B2 JP 2539262B2 JP 63502826 A JP63502826 A JP 63502826A JP 50282688 A JP50282688 A JP 50282688A JP 2539262 B2 JP2539262 B2 JP 2539262B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dinitro
- hair
- aniline
- hydroxyethyl
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ニトロ染料による毛髪の染色においてニト
ロ染料として特定の2,6−ジニトロアニリン誘導体を含
有する毛髪用染色剤及び新規2,6−ジニトロアニリン誘
導体に関する。
ロ染料として特定の2,6−ジニトロアニリン誘導体を含
有する毛髪用染色剤及び新規2,6−ジニトロアニリン誘
導体に関する。
ニトロ染料は染毛剤として今日幅広く利用されてい
る。これは酸化染毛剤においては自然な色から現代的な
色まで多彩な色合に対する発色用添加物として利用され
ている。さらに酸化染毛剤以外においても多種類のニト
ロ染料を組合わせることによって、毛髪を自然な色から
現代的な色まで染色することのできる染毛剤を製造する
ことができる。
る。これは酸化染毛剤においては自然な色から現代的な
色まで多彩な色合に対する発色用添加物として利用され
ている。さらに酸化染毛剤以外においても多種類のニト
ロ染料を組合わせることによって、毛髪を自然な色から
現代的な色まで染色することのできる染毛剤を製造する
ことができる。
例えば橙色系ニトロ染料と青色系ニトロ染料を組合わ
せることによって自然な褐色に染色することができる。
あるいは黄色系のニトロ染料と紫色系ニトロ染料を組合
わせても同様の結果を得ることができる。したがって、
黄色系のニトロ染料は、橙色に発色して青色系の染料と
組合わせて使用されるものもあれば、ほとんど赤色部分
のない、純粋にレモン色に発色するものもあり、これら
は共に重要である。
せることによって自然な褐色に染色することができる。
あるいは黄色系のニトロ染料と紫色系ニトロ染料を組合
わせても同様の結果を得ることができる。したがって、
黄色系のニトロ染料は、橙色に発色して青色系の染料と
組合わせて使用されるものもあれば、ほとんど赤色部分
のない、純粋にレモン色に発色するものもあり、これら
は共に重要である。
同時に毛髪の染料に対しては、多様な要求がなされ
る。すなわちニトロ染料は毒物学上並びに皮膚科学上問
題のないものでなければならない。これらを酸化染毛剤
中において使用するには、これらが過酸化水素の存在下
にアルカリ性溶液の形態で安定であることが条件であ
る。さらにこれらによって得られる染色物において、日
光堅牢度、耐酸性並びに耐摩擦性が優れていることが要
求される。その上さらにできるだけ簡単な方法によって
製造することができることも条件である。
る。すなわちニトロ染料は毒物学上並びに皮膚科学上問
題のないものでなければならない。これらを酸化染毛剤
中において使用するには、これらが過酸化水素の存在下
にアルカリ性溶液の形態で安定であることが条件であ
る。さらにこれらによって得られる染色物において、日
光堅牢度、耐酸性並びに耐摩擦性が優れていることが要
求される。その上さらにできるだけ簡単な方法によって
製造することができることも条件である。
ところで文献において知られている毛髪用黄色系染料
である置換アミノニトロフェノールは、上に述べたよう
な要件を十分に満たすには至っていない。Internationa
l Journal of Cosmetic Science 1982の25頁〜35頁に記
載の４−ニトロ−３−（２′−ヒドロキシエチル）アミ
ノフェノールは、実際にレモン色染色を行うことができ
るが、非常に薄い色しか出すことができない。また、別
の二つの異性体、すなわち４−ニトロ−及び５−ニトロ
２−（２′−ヒドロキシエチル）アミノフェノールは、
芳香族水酸基を有することからpHに対して敏感に反応
し、酸ないしはアルカリの作用下に都合の悪いことに変
色する。
である置換アミノニトロフェノールは、上に述べたよう
な要件を十分に満たすには至っていない。Internationa
l Journal of Cosmetic Science 1982の25頁〜35頁に記
載の４−ニトロ−３−（２′−ヒドロキシエチル）アミ
ノフェノールは、実際にレモン色染色を行うことができ
るが、非常に薄い色しか出すことができない。また、別
の二つの異性体、すなわち４−ニトロ−及び５−ニトロ
２−（２′−ヒドロキシエチル）アミノフェノールは、
芳香族水酸基を有することからpHに対して敏感に反応
し、酸ないしはアルカリの作用下に都合の悪いことに変
色する。
さらに公知の黄色染料として、DE−AS 1 619 395に記
載のｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニリン誘導体が挙げら
れる。これらの化合物は使用技術の面ではかなり広範に
要件を満たしているが、生理学的性質に関しては十分と
はいえない。
載のｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニリン誘導体が挙げら
れる。これらの化合物は使用技術の面ではかなり広範に
要件を満たしているが、生理学的性質に関しては十分と
はいえない。
DE−OS 3 442 757に記載の２−ニトロアニリン誘導体
は広範に要求を満たしているが、置換基を変えることに
よって得られる色が異なるのであるが、その色の範囲が
赤色系までには及んでいない。したがって赤色系染料を
添加しない限り、上記の２−ニトロアニリン誘導体から
現代的な赤色系染毛剤を製造することはできない。
は広範に要求を満たしているが、置換基を変えることに
よって得られる色が異なるのであるが、その色の範囲が
赤色系までには及んでいない。したがって赤色系染料を
添加しない限り、上記の２−ニトロアニリン誘導体から
現代的な赤色系染毛剤を製造することはできない。
そこで本発明は、ニトロアニリン誘導体を使用した染
毛剤において、DE−OS 3 442 757に記載の化合物の有す
る長所はそのまま保持しながら、その上に色の範囲を
（置換基を変えることによって）赤色系にまで広げると
いうことを課題として出発した。
毛剤において、DE−OS 3 442 757に記載の化合物の有す
る長所はそのまま保持しながら、その上に色の範囲を
（置換基を変えることによって）赤色系にまで広げると
いうことを課題として出発した。
しかしてここに染毛剤中の染料成分として下記一般式
（Ｉ）であらわされる2,6−ジニトロアニリン誘導体を
使用することによって、上記の課題を良好に解決し得る
ことが見出された。
（Ｉ）であらわされる2,6−ジニトロアニリン誘導体を
使用することによって、上記の課題を良好に解決し得る
ことが見出された。
（ここでＲはＨ、C1〜C4のアルキル、C2〜C4のモノヒド
ロキシアルキルあるいはC3〜C4のジヒドロキシアルキル
をあらわし、ＸはC1〜C4のアルキル、C2〜C4のモノヒド
ロキシアルキル、C1〜C4のペルフルオルアルキル、C1〜
C4アルコキシ、C2〜C4のモノヒドロキシアルコキシ、C3
〜C4のジヒドロキシアルコキシあるいはハロゲン原子を
あらわす。） 置換基Ｘの変化によって一般式（Ｉ）であらわされる
化合物は、青味がかったレモン色から純粋な黄色ないし
橙色を経て赤橙色に至るまでの、全ての色を出すことが
できる。
ロキシアルキルあるいはC3〜C4のジヒドロキシアルキル
をあらわし、ＸはC1〜C4のアルキル、C2〜C4のモノヒド
ロキシアルキル、C1〜C4のペルフルオルアルキル、C1〜
C4アルコキシ、C2〜C4のモノヒドロキシアルコキシ、C3
〜C4のジヒドロキシアルコキシあるいはハロゲン原子を
あらわす。） 置換基Ｘの変化によって一般式（Ｉ）であらわされる
化合物は、青味がかったレモン色から純粋な黄色ないし
橙色を経て赤橙色に至るまでの、全ての色を出すことが
できる。
DE−OS 3 442 757に記載の２−ニトロアニリン型の染
料に対して、一般式（Ｉ）であらわされる化合物を用い
ることによって、色の範囲を赤色系にまで拡大すること
ができる。したがってこの染料化合物を適当な青色系な
いし紫色系の染料と組合わせることよって、自然な褐色
系の色合だけでなく、赤色系染料を添加しないでも現代
的な赤色系の色合を出すことができる。
料に対して、一般式（Ｉ）であらわされる化合物を用い
ることによって、色の範囲を赤色系にまで拡大すること
ができる。したがってこの染料化合物を適当な青色系な
いし紫色系の染料と組合わせることよって、自然な褐色
系の色合だけでなく、赤色系染料を添加しないでも現代
的な赤色系の色合を出すことができる。
色彩面及び生理学面を考慮した場合、一般式（Ｉ）で
あらわされる化合物の中で、特に一般式（Ｉ）において
Ｒが２−ヒドロキシエチルあるいは2,3−ジヒドロキシ
プロピルをあらわし、ＸがCH3、CF3、CH2OH、OCH3、OCH
2CH2OH、OCH2CH（OH）CH2OH、ClあるいはBrをあらわす
ような2,6−ジニトロアニリン誘導体が、染毛剤に対す
る染料成分として優れている。
あらわされる化合物の中で、特に一般式（Ｉ）において
Ｒが２−ヒドロキシエチルあるいは2,3−ジヒドロキシ
プロピルをあらわし、ＸがCH3、CF3、CH2OH、OCH3、OCH
2CH2OH、OCH2CH（OH）CH2OH、ClあるいはBrをあらわす
ような2,6−ジニトロアニリン誘導体が、染毛剤に対す
る染料成分として優れている。
一般式（Ｉ）であらわされる本発明による2,6−ジニ
トロアニリン誘導体として、例えば2,6−ジニトロ−４
−メチル−（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,
6−ジニトロ−４−メチル−（２′,3′−ジヒドロキシ
プロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−トリフル
オルメチル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−ア
ニリン、2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニト
ロ−４−メトキシ−（２′−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′,3′−ジ
ヒドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４
−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″,3″−ジ
ヒドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４
−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″−ヒドロ
キシエチル）−アニリン、及び４−クロル−2,6−ジニ
トロ−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン
が挙げられる。
トロアニリン誘導体として、例えば2,6−ジニトロ−４
−メチル−（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,
6−ジニトロ−４−メチル−（２′,3′−ジヒドロキシ
プロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−トリフル
オルメチル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−ア
ニリン、2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニト
ロ−４−メトキシ−（２′−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′,3′−ジ
ヒドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４
−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″,3″−ジ
ヒドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４
−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″−ヒドロ
キシエチル）−アニリン、及び４−クロル−2,6−ジニ
トロ−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン
が挙げられる。
驚くべきことに一般式（Ｉ）であらわされる化合物
は、毒物学特性及び生理学特性共に非常に優れている。
すなわち、検査した染料についていえば、例えばＲがヒ
ドロキシエチル基あるいはジヒドロキシプロピル基をあ
らわし、Ｘがメチル基、トリフルオルメチル基あるいは
メトキシ基をあらわす染料は全て、人体に全く影響を及
ぼさない。したがって本発明による化合物は毒物学及び
生理学の面からも、そして溶解性及び染色濃度の点から
も、ヒドロキシアルキル化されていないニトロアニリン
誘導体よりも格段に優れている。
は、毒物学特性及び生理学特性共に非常に優れている。
すなわち、検査した染料についていえば、例えばＲがヒ
ドロキシエチル基あるいはジヒドロキシプロピル基をあ
らわし、Ｘがメチル基、トリフルオルメチル基あるいは
メトキシ基をあらわす染料は全て、人体に全く影響を及
ぼさない。したがって本発明による化合物は毒物学及び
生理学の面からも、そして溶解性及び染色濃度の点から
も、ヒドロキシアルキル化されていないニトロアニリン
誘導体よりも格段に優れている。
一般式（Ｉ）であらわされる化合物は、人毛の染色に
対して黄色から赤橙色系のニトロ染料として非常に適し
ている。これらは水によく溶け、しかも傑出した貯蔵安
定性を示す。
対して黄色から赤橙色系のニトロ染料として非常に適し
ている。これらは水によく溶け、しかも傑出した貯蔵安
定性を示す。
本出願は、染料並びに染毛剤において一般的に用いら
れている添加剤からなる毛髪用染色剤において、染料と
して一般式（Ｉ）であらわされる2,6−ジニトロアニリ
ン誘導体を、望ましくは0.01ないし2.0重量％含有する
ことを特徴とする染色剤も対象とする。このような染色
剤の中でも特に一般式（Ｉ）においてＲが２−ヒドロキ
シエチルあるいは2,3,−ジヒドロキシプロピルをあらわ
すような2,6−ジニトロアニリン誘導体を含有するもの
が望ましい。
れている添加剤からなる毛髪用染色剤において、染料と
して一般式（Ｉ）であらわされる2,6−ジニトロアニリ
ン誘導体を、望ましくは0.01ないし2.0重量％含有する
ことを特徴とする染色剤も対象とする。このような染色
剤の中でも特に一般式（Ｉ）においてＲが２−ヒドロキ
シエチルあるいは2,3,−ジヒドロキシプロピルをあらわ
すような2,6−ジニトロアニリン誘導体を含有するもの
が望ましい。
本発明による毛髪用染色剤は、酸化剤を使用しない実
施形態において用いられるが、酸化剤を添加しなければ
ならないような実施系においても問題なく用いることが
できる。
施形態において用いられるが、酸化剤を添加しなければ
ならないような実施系においても問題なく用いることが
できる。
最初に酸化剤無添加の染毛剤について述べる。この場
合染毛剤は上に述べた一般式（Ｉ）であらわされる染料
の他に、毛髪に対して直接染着性を有する公知の染料も
含有し得る。このような公知の染毛剤用染料として、例
えば次のようなものが挙げられる。すなわち、２−アミ
ノ−４−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１−（２′
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノ−４−ニトロ
ベンゼン、４−（２′−ウレイドエチル）アミノニトロ
ベンゼン、４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ−３−ニトロ−トリフルオルメチルベンゼン、４−
（２′−ヒドロキシエチル（アミノ−３−ニトロトルエ
ン、1,4−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−４
−Ｎ−エチル−２−ニトロベンゼン、２−ニトロ−４−
（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−アニリン、４−ビ
ス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミ
ノ−２−ニトロベンゼン、2,5−ビス（２′−ヒドロキ
シエチル）アミノ−ニトロベンゼン、２−（２′−ヒド
ロキシエチル）アミノ−4,6−ジニトロフェノール、１
−アミノ−４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ−２−ニトロ−５−クロルベンゼン、４−ビス
（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ
−２−ニトロベンゼン及び１−アミノ−２−ニトロ−４
−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンなど
の芳香族ニトロ染料；バイオレット（C.I.42 535）のよ
うなトリフェニルメタン染料；アシッド・ブラウン４
（C.I.14 805）のようなアゾ染料；ディスパース・ブル
ー23（C.I.61 545）、ディスパース・バイオレット４
（C.I.61 105）、1,4,5,8−テトラアミノアンスラキノ
ン及び1,4−ジアミノアンスラキノンなどのアンスラキ
ノン染料。これらの染料は置換基の種類によって酸性、
中性あるいは塩基性を示す。毛髪に対して直接染着性を
示す染料としてこれらの他、例えばJ.C.Johnson著“Hai
r Dyes"Noyes Data Corp.（USA）（1973）３〜91及び11
3〜139頁（ISBN:0−8155−0477−２）に記載の染料が適
当である。
合染毛剤は上に述べた一般式（Ｉ）であらわされる染料
の他に、毛髪に対して直接染着性を有する公知の染料も
含有し得る。このような公知の染毛剤用染料として、例
えば次のようなものが挙げられる。すなわち、２−アミ
ノ−４−ニトロフェノール、ピクラミン酸、１−（２′
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノ−４−ニトロ
ベンゼン、４−（２′−ウレイドエチル）アミノニトロ
ベンゼン、４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ−３−ニトロ−トリフルオルメチルベンゼン、４−
（２′−ヒドロキシエチル（アミノ−３−ニトロトルエ
ン、1,4−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−４
−Ｎ−エチル−２−ニトロベンゼン、２−ニトロ−４−
（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−アニリン、４−ビ
ス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミ
ノ−２−ニトロベンゼン、2,5−ビス（２′−ヒドロキ
シエチル）アミノ−ニトロベンゼン、２−（２′−ヒド
ロキシエチル）アミノ−4,6−ジニトロフェノール、１
−アミノ−４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）ア
ミノ−２−ニトロ−５−クロルベンゼン、４−ビス
（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ
−２−ニトロベンゼン及び１−アミノ−２−ニトロ−４
−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンなど
の芳香族ニトロ染料；バイオレット（C.I.42 535）のよ
うなトリフェニルメタン染料；アシッド・ブラウン４
（C.I.14 805）のようなアゾ染料；ディスパース・ブル
ー23（C.I.61 545）、ディスパース・バイオレット４
（C.I.61 105）、1,4,5,8−テトラアミノアンスラキノ
ン及び1,4−ジアミノアンスラキノンなどのアンスラキ
ノン染料。これらの染料は置換基の種類によって酸性、
中性あるいは塩基性を示す。毛髪に対して直接染着性を
示す染料としてこれらの他、例えばJ.C.Johnson著“Hai
r Dyes"Noyes Data Corp.（USA）（1973）３〜91及び11
3〜139頁（ISBN:0−8155−0477−２）に記載の染料が適
当である。
上記のような毛髪に対して直接染着性を有する染料を
ベースとする染毛剤は、例えば溶液、特に水溶液あるい
は水−アルコール溶液の調合形態で用いることもできる
が、望ましい調合形態はクリーム状、ゲル状あるいは乳
化液の形態である。この他、噴射ガスと混合して、ある
いはポンプを用いて噴射するという形で用いることもで
きる。
ベースとする染毛剤は、例えば溶液、特に水溶液あるい
は水−アルコール溶液の調合形態で用いることもできる
が、望ましい調合形態はクリーム状、ゲル状あるいは乳
化液の形態である。この他、噴射ガスと混合して、ある
いはポンプを用いて噴射するという形で用いることもで
きる。
酸化剤を使用しない染毛剤にいては、一般式（Ｉ）で
あらわされる染料は約0.01ないし2.0重量％、望ましく
は0.01ないし1.0重量％濃度で用いられる。毛髪に対し
て直接染着性を有する染料は、合計約0.01ないし3.0重
量％含有される。
あらわされる染料は約0.01ないし2.0重量％、望ましく
は0.01ないし1.0重量％濃度で用いられる。毛髪に対し
て直接染着性を有する染料は、合計約0.01ないし3.0重
量％含有される。
この場合、染毛剤のpH値は３ない10.5、望ましくは7.
5ないし9.5の範囲内にある。主にアンモニアを用いて望
ましいアルカリ性範囲に調整されるが、pH値調整は例え
ばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのよう
な有機アミンを用いて行うこともできる。
5ないし9.5の範囲内にある。主にアンモニアを用いて望
ましいアルカリ性範囲に調整されるが、pH値調整は例え
ばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのよう
な有機アミンを用いて行うこともできる。
次にこれらの適用方法について述べる。通常毛髪を染
色するのに十分な量の薬剤を毛髪に塗布し、約５ないし
30分間そのまま保持して作用させる。次いで水で洗い流
し、必要な場合にはさらに弱有機酸を用いてすすぎ洗い
し、乾燥する。弱有機酸として例えば酢酸、クエン酸、
酒石酸などが用いられる。
色するのに十分な量の薬剤を毛髪に塗布し、約５ないし
30分間そのまま保持して作用させる。次いで水で洗い流
し、必要な場合にはさらに弱有機酸を用いてすすぎ洗い
し、乾燥する。弱有機酸として例えば酢酸、クエン酸、
酒石酸などが用いられる。
上記の酸化剤を含まない染毛剤はさらに理容剤用重合
体を含有し得る。これによって染色と同時に整髪するこ
とができる。このような薬剤は通常彩色セット剤あるい
はカラーセット剤と呼ばれている。
体を含有し得る。これによって染色と同時に整髪するこ
とができる。このような薬剤は通常彩色セット剤あるい
はカラーセット剤と呼ばれている。
このような目的に対して用いられる公知の重合体のう
ちから、例えばポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、あるいはアクリル酸ないし
はメタアクリル酸の重合体、アクリル酸ないしはメタア
クリル酸とアミノアルコールないしはその塩、あるいは
第四級化物からなるエステルの重合体などのポリアクリ
ル化合物、ポリアクリロニトリル、ポリビニルラクタ
ム、並びにこれらの共重合体、例えばポリビニルピロリ
ドン−酢酸ビニルなどを挙げることができる。
ちから、例えばポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、あるいはアクリル酸ないし
はメタアクリル酸の重合体、アクリル酸ないしはメタア
クリル酸とアミノアルコールないしはその塩、あるいは
第四級化物からなるエステルの重合体などのポリアクリ
ル化合物、ポリアクリロニトリル、ポリビニルラクタ
ム、並びにこれらの共重合体、例えばポリビニルピロリ
ドン−酢酸ビニルなどを挙げることができる。
キトサン（脱アセチル化キチン）あるいはキトサン誘
導体などの天然重合体も上記目的に対して用いることも
できる。
導体などの天然重合体も上記目的に対して用いることも
できる。
これらの重合体は本薬剤中に通常１ないし５重量％含
有される。この場合薬剤のpH値は6.0ないし9.0の範囲に
ある。
有される。この場合薬剤のpH値は6.0ないし9.0の範囲に
ある。
このセット剤含有染毛剤は、一般的な公知の方法に従
って用いられる。すなわちセット剤含有染毛剤で毛髪を
湿らせ形を整えた後、乾燥する。
って用いられる。すなわちセット剤含有染毛剤で毛髪を
湿らせ形を整えた後、乾燥する。
自明のことであるが、上に述べた酸化剤を含まない染
毛剤は、必要に応じてさらに一般的な添加剤、例えば保
護剤、湿潤剤、増粘剤、柔軟剤、保存料、香油、さらに
は次に述べる酸化染毛剤に対しても用いられる一般的な
添加剤を含有する。
毛剤は、必要に応じてさらに一般的な添加剤、例えば保
護剤、湿潤剤、増粘剤、柔軟剤、保存料、香油、さらに
は次に述べる酸化染毛剤に対しても用いられる一般的な
添加剤を含有する。
本発明はすでに述べたように酸化剤を必要とする染毛
剤も対象とする。すなわちこの場合、染毛剤は上に述べ
た一般式（Ｉ）であらわされる染料及び必要に応じて毛
髪に対して直接染着性を有する染料、そしてさらに酸化
によって発色する酸化染料を含有する。
剤も対象とする。すなわちこの場合、染毛剤は上に述べ
た一般式（Ｉ）であらわされる染料及び必要に応じて毛
髪に対して直接染着性を有する染料、そしてさらに酸化
によって発色する酸化染料を含有する。
ここで特に必要な酸化染料は、例えばＰ−トルイレン
ジアミン、Ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−アミノフェノ
ールのような芳香族Ｐ−ジアミン及びＰ−アミノフェノ
ールであり、これらは微妙な色合を出すために、例えば
ｍ−フェニレンジアミン、レゾルシン、ｍ−アミノフェ
ノールなどの、いわゆる調整剤と組合わせて用いられ
る。
ジアミン、Ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−アミノフェノ
ールのような芳香族Ｐ−ジアミン及びＰ−アミノフェノ
ールであり、これらは微妙な色合を出すために、例えば
ｍ−フェニレンジアミン、レゾルシン、ｍ−アミノフェ
ノールなどの、いわゆる調整剤と組合わせて用いられ
る。
このような毛髪用の酸化染料は、上記の他にE.Sagari
nの著書“Cosmetics"、Science and Technology（195
7）、Interscience Pablishers Inc.New York503頁以
下、並びにH.Janistynの著書“Handbuch der Kosmetika
und Riechstoffe"（1973）338頁以下に記載されてい
る。
nの著書“Cosmetics"、Science and Technology（195
7）、Interscience Pablishers Inc.New York503頁以
下、並びにH.Janistynの著書“Handbuch der Kosmetika
und Riechstoffe"（1973）338頁以下に記載されてい
る。
これらの酸化染料と上に述べた一般式（Ｉ）であらわ
される染料と組合わせることによって、非常に良好な自
然なブロンドないし褐色が得られるだけでなく、現代的
な色も得られる。
される染料と組合わせることによって、非常に良好な自
然なブロンドないし褐色が得られるだけでなく、現代的
な色も得られる。
酸化剤を含むこの染毛剤の場合、一般式（Ｉ）であら
わされる染料は約0.01ないし2.0重量％、望ましくは0.0
1ないし1.0重量％の濃度で含有される。染料全体の含有
量は約0.1ないし5.0重量％である。
わされる染料は約0.01ないし2.0重量％、望ましくは0.0
1ないし1.0重量％の濃度で含有される。染料全体の含有
量は約0.1ないし5.0重量％である。
酸化染毛剤は一般にアルカリ性の範囲、望ましくはpH
値にして約8.0ないし11.5の範囲に調整されている。調
整は主にアンモニアを用いて行われるが、その他、例え
ばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンなどの
有機アミンを用いて行うこともできる。発色に対して用
いられる酸化剤としては、主に過酸化水素及びその付加
化合物が挙げられる。この場合、染色剤の調合形態は酸
化剤無使用の染毛剤の場合と同じである。特に望ましい
形態はクリームないしはゲル状である。
値にして約8.0ないし11.5の範囲に調整されている。調
整は主にアンモニアを用いて行われるが、その他、例え
ばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンなどの
有機アミンを用いて行うこともできる。発色に対して用
いられる酸化剤としては、主に過酸化水素及びその付加
化合物が挙げられる。この場合、染色剤の調合形態は酸
化剤無使用の染毛剤の場合と同じである。特に望ましい
形態はクリームないしはゲル状である。
クリーム、乳化剤あるいはゲルに対して用いられる一
般的な添加剤として、例えば水、低級脂肪族アルコー
ル、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、グリセリン、あるいはエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのグリコール、さらにはグリコール
エーテルなどの溶剤；アニオン性、カチオン性、両性あ
るいは非イオン性界面活性剤の類に属する、例えば脂肪
族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸
塩、スルホン酸アルキル、アルキルベンゼン硫酸塩、ア
ルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、
オキシエチル化高級脂肪族アルコール、オキシエチル化
ノニルフェノール、脂肪酸アルコールアミド、オキシエ
チル化脂肪酸エステルなどの湿潤剤あるいは乳化剤；高
級脂肪族アルコール、ベントナイト、澱粉、ポリアクリ
ル酸、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘
導体、アルギン酸塩、パラフィン油、あるいは脂肪酸な
どの増粘剤；例えばラノリン誘導体、コレステリン、パ
ントテン酸、あるいはベタインなどの保護剤；さらに香
油及び錯化合物形成剤などが挙げられる、これらの構成
成分はその目的に応じて一般的に採用されている量にお
いて用いられる。例えば湿潤剤及び乳化剤は、調合中に
おいて約0.5ないし30重量％、増粘剤は0.1ないし25重量
％、保護剤は約0.1ないし５重量％含有される。
般的な添加剤として、例えば水、低級脂肪族アルコー
ル、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、グリセリン、あるいはエチレングリコール、プロピ
レングリコールなどのグリコール、さらにはグリコール
エーテルなどの溶剤；アニオン性、カチオン性、両性あ
るいは非イオン性界面活性剤の類に属する、例えば脂肪
族アルコール硫酸塩、脂肪族アルコールエーテル硫酸
塩、スルホン酸アルキル、アルキルベンゼン硫酸塩、ア
ルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、
オキシエチル化高級脂肪族アルコール、オキシエチル化
ノニルフェノール、脂肪酸アルコールアミド、オキシエ
チル化脂肪酸エステルなどの湿潤剤あるいは乳化剤；高
級脂肪族アルコール、ベントナイト、澱粉、ポリアクリ
ル酸、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘
導体、アルギン酸塩、パラフィン油、あるいは脂肪酸な
どの増粘剤；例えばラノリン誘導体、コレステリン、パ
ントテン酸、あるいはベタインなどの保護剤；さらに香
油及び錯化合物形成剤などが挙げられる、これらの構成
成分はその目的に応じて一般的に採用されている量にお
いて用いられる。例えば湿潤剤及び乳化剤は、調合中に
おいて約0.5ないし30重量％、増粘剤は0.1ないし25重量
％、保護剤は約0.1ないし５重量％含有される。
次に、酸化剤の添加を必要とする上記の染毛剤の使用
法について述べる。すなわち公知の方法に従って使用直
前に染毛剤と酸化剤を混合し、毛髪の染色に十分な量を
一般的に約50ないし150ml毛髪に塗布する。十分な作用
時間、一般に約10ないし45分間置いた後、水で洗い流
し、必要に応じて弱酸性有機酸、例えばクエン酸あるい
は酒石酸の水溶液を用いてすすぎ洗いを行い、乾燥す
る。
法について述べる。すなわち公知の方法に従って使用直
前に染毛剤と酸化剤を混合し、毛髪の染色に十分な量を
一般的に約50ないし150ml毛髪に塗布する。十分な作用
時間、一般に約10ないし45分間置いた後、水で洗い流
し、必要に応じて弱酸性有機酸、例えばクエン酸あるい
は酒石酸の水溶液を用いてすすぎ洗いを行い、乾燥す
る。
本発明による染毛剤はその種類及び染料成分の配合を
変えることによって、自然な色から超現代的な色まで、
多彩かつ微妙な色合を幅広く表現することができる。そ
してその場合に、本染毛剤は酸化剤を使用しない場合に
も、使用する場合にも、いずれにも有効に使用すること
ができる。
変えることによって、自然な色から超現代的な色まで、
多彩かつ微妙な色合を幅広く表現することができる。そ
してその場合に、本染毛剤は酸化剤を使用しない場合に
も、使用する場合にも、いずれにも有効に使用すること
ができる。
一般式（Ｉ）であらわされる2,6−ジニトロアニリン
誘導体は、一部公知である。すなわち下記表に挙げた化
合物についてはその製造法が文献に記載されている。
誘導体は、一部公知である。すなわち下記表に挙げた化
合物についてはその製造法が文献に記載されている。
本発明はさらに下記一般式（II）であらわされる2,6
−ジニトロアニリン誘導体も対象とする。
−ジニトロアニリン誘導体も対象とする。
（ここでR1はC2〜C4のモノヒドロキシアルキルあるいは
C3〜C4のジヒドロキシアルキルをあらわし、ＹはC2〜C4
のアルキル、C2〜C4のモノヒドロキシアルキル、C1〜C4
のペルフルオルアルキル、C1〜C4のアルコキシ、C2〜C4
のモノヒドロキシアルコキシ、C3〜C4のジヒドロキシア
ルコキシあるいはハロゲン原子をあらわす。ただしＹが
ClあるいはBrである場合は、R1はヒドロキシエチルでは
なく、Ｙがトリフルオルメチルである場合はR1はモノヒ
ドロキシアルキルではない。） 一般式（II）であらわす新規2,6−ジニトロアニリン
誘導体として、例えば2,6−ジニトロ−４−トリフルオ
ルメチル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニ
リン、2,6−ジニトロ−４−メトキシ（２′,3′−ジヒ
ドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−
メトキシ（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6
−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−
（２″−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニト
ロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″,
3″−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、及び４−ク
ロル−2,6−ジニトロ−（２′,3′−ジヒドロキシプロ
ピル）−アニリンが挙げられる。
C3〜C4のジヒドロキシアルキルをあらわし、ＹはC2〜C4
のアルキル、C2〜C4のモノヒドロキシアルキル、C1〜C4
のペルフルオルアルキル、C1〜C4のアルコキシ、C2〜C4
のモノヒドロキシアルコキシ、C3〜C4のジヒドロキシア
ルコキシあるいはハロゲン原子をあらわす。ただしＹが
ClあるいはBrである場合は、R1はヒドロキシエチルでは
なく、Ｙがトリフルオルメチルである場合はR1はモノヒ
ドロキシアルキルではない。） 一般式（II）であらわす新規2,6−ジニトロアニリン
誘導体として、例えば2,6−ジニトロ−４−トリフルオ
ルメチル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニ
リン、2,6−ジニトロ−４−メトキシ（２′,3′−ジヒ
ドロキシプロピル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−
メトキシ（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6
−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−
（２″−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニト
ロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキシ）−（２″,
3″−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、及び４−ク
ロル−2,6−ジニトロ−（２′,3′−ジヒドロキシプロ
ピル）−アニリンが挙げられる。
一般式（II）であらわす新規化合物は、次に示す反応
式に従ってＹ置換基を有する適当な化合物（III）にお
いてアルコキシ基あるいはハロゲン原子（Ａ）の核交換
反応を行うことによって製造される。
式に従ってＹ置換基を有する適当な化合物（III）にお
いてアルコキシ基あるいはハロゲン原子（Ａ）の核交換
反応を行うことによって製造される。
一般式（Ｉ）及び（II）であらわす２−ニトロアニリ
ン誘導体は、パラ位置にＸあるいはＹ置換基を有するア
ニリン誘導体において、必要に応じて例えばＰ−トルオ
ールスルホニル基による、ジニトリル化を行うことによ
っても製造することができる。４−クロルあるいは４−
ブロム−2,6−ジニトロアニリン誘導体は、2,6−ジニト
ロアニリンの塩素化、あるいは臭素化によって製造する
ことができる。さらに該当の未置換アミノ化合物を通常
のアルキル化法によって置換し、これによってＮ−アル
キル化合物を得ることも可能である。
ン誘導体は、パラ位置にＸあるいはＹ置換基を有するア
ニリン誘導体において、必要に応じて例えばＰ−トルオ
ールスルホニル基による、ジニトリル化を行うことによ
っても製造することができる。４−クロルあるいは４−
ブロム−2,6−ジニトロアニリン誘導体は、2,6−ジニト
ロアニリンの塩素化、あるいは臭素化によって製造する
ことができる。さらに該当の未置換アミノ化合物を通常
のアルキル化法によって置換し、これによってＮ−アル
キル化合物を得ることも可能である。
製造実施例 実施例1:2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−
（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−3,5−ジニトロ−ベンゾトリフルオロラ
イド1gをジメチルスルホキサイド4mlに溶解する。撹拌
しながら2,3−ジヒドロキシプロピルアミン1mlを滴下す
る。発熱反応が弱まった後さらに混合物を室温で1/2時
間撹拌し、ついでこの混合物を氷上に注ぐ。沈降結晶を
濾別する。乾燥後黄色の染料が1.0g（理論値の83％）得
られる。この生成物の融点は129〜130℃である。
（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−3,5−ジニトロ−ベンゾトリフルオロラ
イド1gをジメチルスルホキサイド4mlに溶解する。撹拌
しながら2,3−ジヒドロキシプロピルアミン1mlを滴下す
る。発熱反応が弱まった後さらに混合物を室温で1/2時
間撹拌し、ついでこの混合物を氷上に注ぐ。沈降結晶を
濾別する。乾燥後黄色の染料が1.0g（理論値の83％）得
られる。この生成物の融点は129〜130℃である。
質量スペクトル： 325（M+,14）、264（100）、247（10）、217（16）、16
0（16）、159（12）、61（18）、 上記のスペクトル及び以下においてあらわすスペクト
ル全てに対して:10％以上の強さのピーク全てがm/e（％
による相対強さ）であらわされている。
0（16）、159（12）、61（18）、 上記のスペクトル及び以下においてあらわすスペクト
ル全てに対して:10％以上の強さのピーク全てがm/e（％
による相対強さ）であらわされている。
UV−スペクトル 208（4,18）、235sh（3,99）、310（3,67）、350（3,7
0）、416（3,39） 上記のスペクトル及び以下においてあらわすスペクト
ル全てに対して：溶剤＝エタノール、ピークはナノメー
タ（対数吸光係数）による極大波長表示によってあらわ
されている。
0）、416（3,39） 上記のスペクトル及び以下においてあらわすスペクト
ル全てに対して：溶剤＝エタノール、ピークはナノメー
タ（対数吸光係数）による極大波長表示によってあらわ
されている。
実施例2:2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′−ヒド
ロキシエチル）−アニリン 2,6−ジニトロ−ハイドロキノンジメチルエーテル
〔B.Reichert及びW.Turkewitsch著、薬剤調合記録276,3
97,406（1938）〕1gをエタノールアミン15ml中において
室温で１時間撹拌する。次いでこれを氷上に注ぎ、酢酸
を用いて中和する。沈降した赤色の結晶を吸引濾別す
る。生成物は0.9g（理論値の78％）であり、融点は104
℃である。1 H−NMRスペクトル： 8.1（広幅OH,NH,D2Oによる試料の振動に対しては信号消
失）、7.78（s,3−H,5−Ｈ）、3.85（s,OCH3）、3.84
（t,J＝5H2、HN−CH2 CH ２−OH）、3.13（q,J＝5Hz,HN−
CH ２−,D2Oによる試料の振動に対して信号形成、t,J＝5
Hz）、1.68（広幅,OH,NH,D2Oによる試料の振動に対して
は信号消失） 上記のNMR−スペクトル及び以下にあらわすNMR−スペ
クトル全てに対し：化学シフトはヘルツにおけるカップ
リング定数・デルタ値（ppm）であらわされている。標
準物質＝テトラメチルシラン、溶剤＝特に指示がない場
合CDCl3、ｓ＝単一線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝
四重線、ｍ＝多重線。
ロキシエチル）−アニリン 2,6−ジニトロ−ハイドロキノンジメチルエーテル
〔B.Reichert及びW.Turkewitsch著、薬剤調合記録276,3
97,406（1938）〕1gをエタノールアミン15ml中において
室温で１時間撹拌する。次いでこれを氷上に注ぎ、酢酸
を用いて中和する。沈降した赤色の結晶を吸引濾別す
る。生成物は0.9g（理論値の78％）であり、融点は104
℃である。1 H−NMRスペクトル： 8.1（広幅OH,NH,D2Oによる試料の振動に対しては信号消
失）、7.78（s,3−H,5−Ｈ）、3.85（s,OCH3）、3.84
（t,J＝5H2、HN−CH2 CH ２−OH）、3.13（q,J＝5Hz,HN−
CH ２−,D2Oによる試料の振動に対して信号形成、t,J＝5
Hz）、1.68（広幅,OH,NH,D2Oによる試料の振動に対して
は信号消失） 上記のNMR−スペクトル及び以下にあらわすNMR−スペ
クトル全てに対し：化学シフトはヘルツにおけるカップ
リング定数・デルタ値（ppm）であらわされている。標
準物質＝テトラメチルシラン、溶剤＝特に指示がない場
合CDCl3、ｓ＝単一線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝
四重線、ｍ＝多重線。
実施例3:2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′,3′−
ジヒドロキシプロピル）−アニリン 2,6−ジニトロハイドロキノンジメチルエーテル（実
施例２参照）1gをジメチルスルホキサイド8mlに溶解
し、撹拌しながらこれに3.6gの１−アミノ−プロパンジ
オール−2,3を混合する。室温で3.5時間撹拌を続けた
後、氷上に注ぎ、析出する赤色の結晶を吸引濾別する。
これによって目的の染料が0.95g（理論値の74％）得ら
れる。
ジヒドロキシプロピル）−アニリン 2,6−ジニトロハイドロキノンジメチルエーテル（実
施例２参照）1gをジメチルスルホキサイド8mlに溶解
し、撹拌しながらこれに3.6gの１−アミノ−プロパンジ
オール−2,3を混合する。室温で3.5時間撹拌を続けた
後、氷上に注ぎ、析出する赤色の結晶を吸引濾別する。
これによって目的の染料が0.95g（理論値の74％）得ら
れる。
NMR−スペクトル（DMSO−d6中）： 8.2（t,J＝5Hz,NH;D2Oによる試料振動時には信号消
失）、7.89（s,3−H,5−Ｈ）、5.13（q,J＝5Hz,OH;D2O
による試料振動時には信号消失）、4.65（t,J＝5H2,OH;
D2Oよる試料振動時には信号消失）、3.82（s,OCH3）、 3.28（m,−CH ２−OH）、2.88（m,HN−CH ２−） UV−スペクトル： 234（4,37）、468（3,73） 実施例4:4−クロル−２−６−ジニトロ−（２′,3′−
ジヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−2,6−ジニトロアニリン（KohnとKrame
r、月刊誌Chemie49,154）0.25gを５〜10℃において2,3
−ジヒドロキシプロピルアミン2mlに溶解し、同じ温度
で半時間撹拌する。続いて得られた橙色の溶液を氷上に
注ぎ、析出した黄色の結晶を吸引濾別する。これによっ
て目的の染料が0.2g（理論値の64％）得られる。この融
点は82℃である。
失）、7.89（s,3−H,5−Ｈ）、5.13（q,J＝5Hz,OH;D2O
による試料振動時には信号消失）、4.65（t,J＝5H2,OH;
D2Oよる試料振動時には信号消失）、3.82（s,OCH3）、 3.28（m,−CH ２−OH）、2.88（m,HN−CH ２−） UV−スペクトル： 234（4,37）、468（3,73） 実施例4:4−クロル−２−６−ジニトロ−（２′,3′−
ジヒドロキシプロピル）−アニリン ４−クロル−2,6−ジニトロアニリン（KohnとKrame
r、月刊誌Chemie49,154）0.25gを５〜10℃において2,3
−ジヒドロキシプロピルアミン2mlに溶解し、同じ温度
で半時間撹拌する。続いて得られた橙色の溶液を氷上に
注ぎ、析出した黄色の結晶を吸引濾別する。これによっ
て目的の染料が0.2g（理論値の64％）得られる。この融
点は82℃である。
元素分析（C9H10ClN2O5）： 計算値 測定値 Ｃ％ 37.06 36.92 Ｈ％ 3.45 3.49 Ｎ％ 14.40 14.21 毛髪の染色に対する実施例 実施例5:液状染毛剤 2,6−ジニトロ−４−メチル−（２′,3′−ジヒドロキ
シプロピル）−アニリン 0.30g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−ナト
リウム塩（28％水溶液） 2.00g 25％のアンモニア 2.00g 水 95.70g 100.00g 漂白した天然毛髪を上記実施例５によって得られた溶
液を用いて室温で20分間処理した後、水で洗い流し、乾
燥する。これによって毛髪は明るい橙色に染色される。
シプロピル）−アニリン 0.30g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−ナト
リウム塩（28％水溶液） 2.00g 25％のアンモニア 2.00g 水 95.70g 100.00g 漂白した天然毛髪を上記実施例５によって得られた溶
液を用いて室温で20分間処理した後、水で洗い流し、乾
燥する。これによって毛髪は明るい橙色に染色される。
実施例6:カラーセット剤 2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−（２′,3′
−ジヒドロキシプロピル）−アニリン 0.10g ポリビニルピロドリン 2.00g グリセリン 0.10g イソプロパノール 40.00g 水 57.80g 100.00g 白髪人毛に上記のカラーセット剤を塗布し、乾燥す
る。これによって毛髪は明るいレモン色に染色されると
同時にセットされる。
−ジヒドロキシプロピル）−アニリン 0.10g ポリビニルピロドリン 2.00g グリセリン 0.10g イソプロパノール 40.00g 水 57.80g 100.00g 白髪人毛に上記のカラーセット剤を塗布し、乾燥す
る。これによって毛髪は明るいレモン色に染色されると
同時にセットされる。
実施例7:クリーム状酸化染毛剤 2,6−ジニトロ−４−（２′ヒドロキシエトキシ）−
（２″,3″ジヒドロキシプロピル）−アニリン 0.10g
Ｐ−フェニレンジアミン 0.20g レゾルシン 0.15g ｍ−アミノフェノール 0.03g セチルアルコール 15.00g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−ナト
リウム塩（28％水溶液） 3.50g 25％アンモニア 6.00g 水 75.02g 100.00g 上記の染毛剤50gを使用直前に６％の過酸化水素溶液5
0mlと混合する。この混合物を灰色の人毛に塗布し、40
℃の温度において30分間作用させる。次いで水で洗い流
し、乾燥する。これによって毛髪は現代的な赤味を帯び
たブロンドに染色される。
（２″,3″ジヒドロキシプロピル）−アニリン 0.10g
Ｐ−フェニレンジアミン 0.20g レゾルシン 0.15g ｍ−アミノフェノール 0.03g セチルアルコール 15.00g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル−ナト
リウム塩（28％水溶液） 3.50g 25％アンモニア 6.00g 水 75.02g 100.00g 上記の染毛剤50gを使用直前に６％の過酸化水素溶液5
0mlと混合する。この混合物を灰色の人毛に塗布し、40
℃の温度において30分間作用させる。次いで水で洗い流
し、乾燥する。これによって毛髪は現代的な赤味を帯び
たブロンドに染色される。
実施例8:クリーム状染毛剤 ４−クロル−2,6−ジニトロ（２′,3′−ジヒドロキシ
プロピル）−アニリン 0.050g ４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロ−ベンゼン 0.250g １−アミノ−２−ニトロ−４−ビス−（２′−ヒドロキ
シエチル）アミノベンゼン 0.020g ディスパース・ブルー23（C.I.61 545） 0.025g セチルアルコール 7.500g 硫酸ラウリルアルコール−グリコールエーテル−ナトリ
ウム塩（28％水溶液） 1.750g Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル 0.100g 25％アンモニア 0.200g 水 90.105g 100.000g 上記の染毛剤50gを白髪人毛に塗布し、20分間作用さ
せた後、水で洗い流し、次いで乾燥する。これによって
毛髪は自然な褐色に染色される。
プロピル）−アニリン 0.050g ４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロ−ベンゼン 0.250g １−アミノ−２−ニトロ−４−ビス−（２′−ヒドロキ
シエチル）アミノベンゼン 0.020g ディスパース・ブルー23（C.I.61 545） 0.025g セチルアルコール 7.500g 硫酸ラウリルアルコール−グリコールエーテル−ナトリ
ウム塩（28％水溶液） 1.750g Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル 0.100g 25％アンモニア 0.200g 水 90.105g 100.000g 上記の染毛剤50gを白髪人毛に塗布し、20分間作用さ
せた後、水で洗い流し、次いで乾燥する。これによって
毛髪は自然な褐色に染色される。
実施例9:液状染毛剤 2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′,3′−ジヒドロ
キシプロピル）−アニリン 0.25g １−アミノ−４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）
−アミノ−２−ニトロ−５−クロルベンゼン 0.10g
４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロベンゼン 0.20g ヒドロキシエチルセルロース 0.50g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテルのナト
リウム塩（28％水溶液） 5.00g イソプロパノール 10.00g 25％アンモニア 10.00g 水 73.95g 100.00g 漂白した天然毛髪を実施例９によって得られた溶液を
用いて室温で20分間処理する。水で洗い流し、乾燥する
ことによって、現代的な深いボージョレイ色の毛髪が得
られる。
キシプロピル）−アニリン 0.25g １−アミノ−４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）
−アミノ−２−ニトロ−５−クロルベンゼン 0.10g
４−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチ
ルアミノ−２−ニトロベンゼン 0.20g ヒドロキシエチルセルロース 0.50g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテルのナト
リウム塩（28％水溶液） 5.00g イソプロパノール 10.00g 25％アンモニア 10.00g 水 73.95g 100.00g 漂白した天然毛髪を実施例９によって得られた溶液を
用いて室温で20分間処理する。水で洗い流し、乾燥する
ことによって、現代的な深いボージョレイ色の毛髪が得
られる。
実施例10:液状染毛剤 2,6−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチルオキ
シ）−（２″−ヒドロキシエチル）−アニリン 0.30g
1,4−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼン 0.05g ヒドロキシエチルセルロース 0.50g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテルのナト
リウム塩（28％水溶液） 5.00g イソプロピルアルコール 10.00g 25％アンモニア 10.00g 水 74.15g 100.00g 上記の染毛剤を漂白した天然毛髪に40℃において30分
間作用させる。水で洗い流し、乾燥することによって、
現代的なブロンドに染色された毛髪が得られる。
シ）−（２″−ヒドロキシエチル）−アニリン 0.30g
1,4−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロベンゼン 0.05g ヒドロキシエチルセルロース 0.50g 硫酸ラウリルアルコール−ジグリコールエーテルのナト
リウム塩（28％水溶液） 5.00g イソプロピルアルコール 10.00g 25％アンモニア 10.00g 水 74.15g 100.00g 上記の染毛剤を漂白した天然毛髪に40℃において30分
間作用させる。水で洗い流し、乾燥することによって、
現代的なブロンドに染色された毛髪が得られる。
Claims (17)
- 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）であらわされる2,6−
ジニトロアニリン誘導体 （ここでＲはＨ、C1〜C4のアルキル、C2〜C4のモノヒド
ロキシアルキルあるいはC3〜C4のジヒドロキシアルキル
をあらわし、ＸはC1〜C4のアルキル、C2〜C4のモノヒド
ロキシアルキル、C1〜C4のペルフルオルアルキル、C1〜
C4のアルコキシ、C2〜C4のモノヒドロキシアルコキシ、
C3〜C4のジヒドロキシアルコキシあるいはハロゲン原子
をあらわす。） を、染料として含有することを特徴とする毛髪用染色
剤。 - 【請求項２】前記一般式（Ｉ）においてＲが２−ヒドロ
キシエチルあるいは2,3−ジヒドロキシプロピルをあら
わし、ＸがCH3、CF3、CH2OH、OCH3、OCH2CH2OH、OCH2CH
（OH）CH2OH、ClあるいはBrをあらわすことを特徴とす
る請求項１に記載の毛髪用染色剤。 - 【請求項３】前記一般式（Ｉ）であらわされる2,6−ジ
ニトロアニリン誘導体を0.01ないし2.0重量％含有する
ことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の毛髪
用染色剤。 - 【請求項４】一般式（Ｉ）であらわされる2,6−ジニト
ロアニリン誘導体が2,6−ジニトロ−４−メチル−
（２′−ヒドロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニト
ロ−４−メチル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）
−アニリン、2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル
−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン、2,
6−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−（２′−ヒド
ロキシエチル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−メト
キシ−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリ
ン、2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′−ヒドロキ
シエチル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−（２′−
ヒドロキシエチルオキシ）−（２″−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン、2,6−ジニトロ−４−（２′−ヒドロ
キシエチルオキシ）−（２″,3″−ジヒドロキシエチル
プロピル）−アニリン及び４−クロル−2,6−ジニトロ
−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリンの中
から選択されることを特徴とする請求項３に記載の毛髪
用染色剤。 - 【請求項５】毛髪に対して直接染着性を有する公知の染
料を少なくとも一種類含有することを特徴とする、請求
項３あるいは４に記載の毛髪用染色剤。 - 【請求項６】毛髪に対して直接染着性を有する公知の染
料が、２−アミノ−４−ニトロフェノール、ピクラミン
酸、２−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−4,6−ジ
ニトロ−フェノール、１−（２′−ヒドロキシエチル）
アミノ−２−アミノ−４−ニトロベンゼン、４−（２′
−ウレイドエチル）アミノ−ニトロベンゼン、４−
（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニト
ロ−トリフルオルメチルベンゼン、４−（２′−ヒドロ
キシエチル）アミノ−３−ニトロトルエン、２−ニトロ
−４−（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−アニリン、
1,4−ビス（２′−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ
−エチル−２−ニトロベンゼン、2,5−ビス（２′−ヒ
ドロキシエチル）アミノ−ニトロベンゼン、１−アミノ
−４−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）アミノ−２
−ニトロ−５−クロルベンゼン、４−ビス（２′−ヒド
ロキシエチル）アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロ
ベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（２′−
ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、ベーシック・バイ
オレット（C.I.42 535）、アシッド、ブラウン４（C.I.
14 805）及びディスパース・バイオレット４（C.I.61 1
05）の中から選択されることを特徴とする請求項５に記
載の毛髪用染色剤。 - 【請求項７】整髪作用を兼ね備えた染毛剤として提供さ
れること、その場合に理容剤分野において一般に用いら
れている重合物あるいは天然重合体を少なくとも一種類
含有することを特徴とする請求項５あるいは６に記載の
毛髪用染色剤。 - 【請求項８】重合物あるいは天然重合体がキトサン、ポ
リビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリア
クリルニトリル、ポリビニルラクタム、あるいはこれら
の化合物の共重合物の中から選択されることを特徴とす
る請求項７に記載の毛髪用染色剤。 - 【請求項９】公知の酸化染料を一種類以上含有すること
を特徴とする、請求項３あるいは４に記載の毛髪用染色
剤。 - 【請求項１０】公知の酸化染料がＰ−トルイレンジアミ
ン、Ｐ−フェニレンジアミン、Ｐ−アミノフェノール、
ｍ−フェニレンジアミン、レゾルシン及びｍ−アミノフ
ェノールの中から選択されることを特徴とする請求項９
に記載の毛髪用染色剤。 - 【請求項１１】下記一般式（II）であらわされる2,6−
ジニトロアニリン誘導体。 （ここでR1はC2〜C4のモノヒドロキシアルキルあるいは
C3〜C4のジヒドロキシアルキルをあらわし、ＹはC2〜C4
のアルキル、C2〜C4のモノヒドロキシアルキル、C1〜C4
のペルフルオルアルキル、C1〜C4のアルコキシ、C2〜C4
のモノヒドロキシアルコキシ、C3〜C4のジヒドロキシア
ルコキシあるいはハロゲン原子をあらわす。ただしＹが
ClあるいはBrである場合はR1はヒドロキシエチルではな
く、Ｙがトリフルオルメチルである場合はR1はモノヒド
ロキシアルキルではない。） - 【請求項１２】2,6−ジニトロ−４−トリフルオルメチ
ル−（２′,3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン。 - 【請求項１３】2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′,
3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン。 - 【請求項１４】2,6−ジニトロ−４−メトキシ−（２′
−ヒドロキシエチル）−アニリン。 - 【請求項１５】2,6−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキ
シエチルオキシ）−（２″−ヒドロキシエチル）−アニ
リン。 - 【請求項１６】2,6−ジニトロ−４−（２′−ヒドロキ
シエチルオキシ）−（２″,3″−ジヒドロキシプロピ
ル）−アニリン。 - 【請求項１７】４−クロル−2,6−ジニトロ−（２′,
3′−ジヒドロキシプロピル）−アニリン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873714775 DE3714775A1 (de) | 1987-05-04 | 1987-05-04 | Verwendung von 2,6-dinitro-anilinderivaten in haarfaerbemitteln und neue 2,6-dinitro-anilinderivate |
| DE3714775.7 | 1987-05-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01503240A JPH01503240A (ja) | 1989-11-02 |
| JP2539262B2 true JP2539262B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=6326787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63502826A Expired - Lifetime JP2539262B2 (ja) | 1987-05-04 | 1988-03-29 | ２，６―ジニトロアニリン誘導体を含有する毛髪用染色剤及び新規２，６―ジニトロアニリン誘導体 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030241A (ja) |
| EP (1) | EP0289782B1 (ja) |
| JP (1) | JP2539262B2 (ja) |
| AT (1) | ATE72967T1 (ja) |
| AU (1) | AU605280B2 (ja) |
| BR (1) | BR8807040A (ja) |
| DE (2) | DE3714775A1 (ja) |
| ES (1) | ES2033970T3 (ja) |
| FI (1) | FI890005A0 (ja) |
| GR (2) | GR880300189T1 (ja) |
| WO (1) | WO1988008696A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3917114C3 (de) * | 1989-05-26 | 1996-08-14 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Neue Nitro-p-phenylendiaminderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Färbemittel für keratinische Fasern, die diese enthalten |
| US5961664A (en) * | 1997-07-10 | 1999-10-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Direct hair dye compositions and methods containing novel anthraquinone mixtures |
| DE102015218077A1 (de) * | 2015-09-21 | 2017-03-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haar schonendes Oxidationsfärbe- oder -blondiermittel und schonendes Haarfärbe- oder -blondierverfahren |
| DE102016209468A1 (de) * | 2016-05-31 | 2017-11-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haar schonende Mittel und Verfahren zur oxidativen Haarfärbung oder Blondierung mit ausgewählten Dicarbonsäuren |
| WO2017085117A1 (de) * | 2015-11-20 | 2017-05-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haar schonende mittel und verfahren zur oxidativen haarfärbung oder blondierung |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE928909C (de) * | 1951-02-07 | 1955-06-13 | Kleinol Produktion G M B H | Verfahren zum Faerben von tierischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, ohne Zuhilfenahme von Oxydationsmitteln |
| US3488138A (en) * | 1962-10-18 | 1970-01-06 | Clairol Inc | Stabilized nitro-aminobenzene dyeing compositions |
| DE1282816B (de) * | 1965-10-28 | 1968-11-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Farbstoffen und deren Aminsalzen |
| FR1511025A (fr) * | 1966-12-13 | 1968-01-26 | Daikin Ind Ltd | Procédé de préparation de n, n-di(hydroxyalkyl)-2-trifluorométhyl-4,6-dinitroanilines et nouveaux produits ainsi obtenus |
| US3654363A (en) * | 1969-10-09 | 1972-04-04 | Revlon | Process of mono- and di-nitrating p-phenylene diamine compounds |
| US3699167A (en) * | 1969-11-17 | 1972-10-17 | Ansal Co The | 1-alkyl-4-bis(haloalkyl)amino-3,5-dinitrobenzene |
| CA1024071A (en) * | 1972-08-09 | 1978-01-10 | George Alperin | Semi-permanent hair dye composition comprising a nitro-dye, a quaternary amine and certain n-oxyalkylated fatty acid amide |
| LU83063A1 (fr) * | 1981-01-14 | 1982-09-10 | Oreal | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de nitro-3 orthophenylenediamines,nouvelles nitro-3 orthophenylenediamines utilisees et leurs procedes de preparation |
| US4395577A (en) * | 1981-10-22 | 1983-07-26 | American Cyanamid Company | Preparation of 3-chloromethyl-4-alkyl-nitrobenzene by chloromethylation |
| DE3442757A1 (de) * | 1984-11-23 | 1986-05-28 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | Verwendung von 2-nitroanilinderivaten in haarfaerbemitteln und neue 2-nitroanilinderivate |
| LU85679A1 (fr) * | 1984-12-13 | 1986-07-17 | Oreal | Nouvelles dinotro-2,4,hydroxyalkyl-6 anilines,leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques,et en particulier des cheveux hunains |
| LU86256A1 (fr) * | 1986-01-20 | 1988-01-20 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec du 5,6-dihydroxyindole associe avec un iodure |
-
1987
- 1987-05-04 DE DE19873714775 patent/DE3714775A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-03-29 BR BR888807040A patent/BR8807040A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-03-29 DE DE8888105126T patent/DE3868684D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-29 US US07/283,948 patent/US5030241A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-29 AT AT88105126T patent/ATE72967T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-29 ES ES198888105126T patent/ES2033970T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-29 JP JP63502826A patent/JP2539262B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-29 EP EP88105126A patent/EP0289782B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-29 AU AU14946/88A patent/AU605280B2/en not_active Ceased
- 1988-03-29 WO PCT/EP1988/000260 patent/WO1988008696A1/de active Application Filing
-
1989
- 1989-01-02 FI FI890005A patent/FI890005A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-02-23 GR GR88300189T patent/GR880300189T1/el unknown
-
1992
- 1992-06-04 GR GR920401139T patent/GR3004802T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1494688A (en) | 1988-12-06 |
| FI890005A (fi) | 1989-01-02 |
| EP0289782A1 (de) | 1988-11-09 |
| GR3004802T3 (ja) | 1993-04-28 |
| ATE72967T1 (de) | 1992-03-15 |
| JPH01503240A (ja) | 1989-11-02 |
| FI890005A0 (fi) | 1989-01-02 |
| EP0289782B1 (de) | 1992-03-04 |
| GR880300189T1 (en) | 1989-02-23 |
| AU605280B2 (en) | 1991-01-10 |
| ES2033970T3 (es) | 1993-04-01 |
| BR8807040A (pt) | 1989-10-31 |
| DE3714775A1 (de) | 1988-11-24 |
| US5030241A (en) | 1991-07-09 |
| WO1988008696A1 (en) | 1988-11-17 |
| DE3868684D1 (de) | 1992-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100296169B1 (ko) | 산화염료전구체및직접염료분말로의케라틴섬유의염색방법 | |
| US4545978A (en) | Hair-dyeing process involving protection of the scalp | |
| JP2798626B2 (ja) | ケラチン繊維用水性染色剤 | |
| US5298029A (en) | Nitrophenylenediamine dyes having a quaternary center with a long aliphatic chain | |
| US4337061A (en) | Hair dye compositions and new compounds useful therein | |
| FR2570946A1 (fr) | Nouvelles compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique, procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture de fibres keratiniques | |
| JP4566985B2 (ja) | カチオン性二量体染料 | |
| JPS6348845B2 (ja) | ||
| JP2014514420A (ja) | ジスルフィド染料 | |
| JPH0128004B2 (ja) | ||
| JPH0128003B2 (ja) | ||
| JP2006501248A (ja) | 多孔質材料の着色方法 | |
| CH644349A5 (fr) | Metaphenylenediamines, compositions tinctoriales les contenant et procede de teinture correspondant. | |
| US4931066A (en) | Dyeing composition for keratinous fibres containing at least one co-solubilized n-substituted 2-nitro-para-phenylenediamine and process for dyeing keratinous fibres therewith | |
| JP2539262B2 (ja) | ２，６―ジニトロアニリン誘導体を含有する毛髪用染色剤及び新規２，６―ジニトロアニリン誘導体 | |
| JPH039085B2 (ja) | ||
| JP2542185B2 (ja) | ２―ニトロアニリン誘導体を使用した毛染め剤 | |
| US4668236A (en) | Dyeing composition for keratinous fibres containing at least one co-solubilized N-substituted 2-nitro-para-phenylenediamine and corresponding processes for dyeing keratinous fibres | |
| JPH04230619A (ja) | アントラキノン化合物を含む染毛組成物 | |
| US5486629A (en) | Direct dyes having a quaternary center with a long aliphatic chain | |
| JPH0249286B2 (ja) | ||
| JPS639487B2 (ja) | ||
| JP3559556B2 (ja) | 新規な３−ピリジンアゾ染料並びに３−ピリジンアゾ染料を含有する毛髪染色用薬剤 | |
| US5468256A (en) | Substitute 4-{4'-{bis-(B-hydroxyethyl)amino{phenylazo{-benzenesulfonic acid amides and hair dye compositions containing same | |
| AU2005293867A1 (en) | Colouring agents containing cationic indazoline-thiazolazo dyes- |