JPH0135816B2 - - Google Patents
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- JPH0135816B2 JPH0135816B2 JP55106494A JP10649480A JPH0135816B2 JP H0135816 B2 JPH0135816 B2 JP H0135816B2 JP 55106494 A JP55106494 A JP 55106494A JP 10649480 A JP10649480 A JP 10649480A JP H0135816 B2 JPH0135816 B2 JP H0135816B2
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- methacrylic
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エーテル基を含有する三環式デカン
ジオールの新規なアクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルに関する。
ジオールの新規なアクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルに関する。
ジ−（ヒドロキシメチル）−トリシクロ
〔5.2.1.02.6〕−デカンは、独国公開特許第2200021
号から公知である。歯の材料組成物の製造に対す
る上記エステルの使用法は、独国公開特許第
2816823号に記述されている。これらのエステル
の重合時における収縮及び曲げ強度は上述の用途
に対して満足されていない。
〔5.2.1.02.6〕−デカンは、独国公開特許第2200021
号から公知である。歯の材料組成物の製造に対す
る上記エステルの使用法は、独国公開特許第
2816823号に記述されている。これらのエステル
の重合時における収縮及び曲げ強度は上述の用途
に対して満足されていない。
本発明によれば、一般式
〔式中、R1は水素原子、メチル基又はエチル基、
好ましくは水素原子又はメチル基、を表わし、及
びｎ＋ｍは１〜10の数を表わす〕 のエーテル基を含有する三環式デカンジオールの
アクリル酸又はメタアクリル酸エステルである化
合物が提供される。本発明のエステルは、歯の材
料組成物の製造に対して際だつて適当である。
好ましくは水素原子又はメチル基、を表わし、及
びｎ＋ｍは１〜10の数を表わす〕 のエーテル基を含有する三環式デカンジオールの
アクリル酸又はメタアクリル酸エステルである化
合物が提供される。本発明のエステルは、歯の材
料組成物の製造に対して際だつて適当である。
更に本発明によれば、３，８−、３，９−又は
４，８−ジ−（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−
〔5.2.1.0.2.6〕−デカン又はこれらの混合物１モル
を、先ず一般式 〔式中、R1は前記と同義である〕 のアルキレンオキシド１〜10モルと反応させ、及
び生成した式（）の化合物をそのアクリル酸又
はメタアクリル酸のエステルに転化する、本発明
の化合物の製造法が提供される。特に好適な式
（）のアルキレンオキシドはエチレンオキシド
及びプロピレンオキシドである。
４，８−ジ−（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−
〔5.2.1.0.2.6〕−デカン又はこれらの混合物１モル
を、先ず一般式 〔式中、R1は前記と同義である〕 のアルキレンオキシド１〜10モルと反応させ、及
び生成した式（）の化合物をそのアクリル酸又
はメタアクリル酸のエステルに転化する、本発明
の化合物の製造法が提供される。特に好適な式
（）のアルキレンオキシドはエチレンオキシド
及びプロピレンオキシドである。
本発明による化合物の製造に使用される出発物
質は、公知のオキソ合成により、一酸化炭素及び
ジシクロペンタジエンからコバルト触媒の存在下
に製造されるトリシクロデカン−ジアルデヒドを
水素化することによつて得ることのできる一般式 の、ヒドロキシメチル基を３，８−、３，９−又
は４，８−位に含有する、トリシクロ−
〔5.2.1.0.2.6〕−デカン又はその異性体混合物であ
る。この混合物は“TCD−DM”又はトリシク
ロデカン−ジメタノールと呼ばれる。
質は、公知のオキソ合成により、一酸化炭素及び
ジシクロペンタジエンからコバルト触媒の存在下
に製造されるトリシクロデカン−ジアルデヒドを
水素化することによつて得ることのできる一般式 の、ヒドロキシメチル基を３，８−、３，９−又
は４，８−位に含有する、トリシクロ−
〔5.2.1.0.2.6〕−デカン又はその異性体混合物であ
る。この混合物は“TCD−DM”又はトリシク
ロデカン−ジメタノールと呼ばれる。
これらの出発物質１モルは、塩基性触媒の存在
下にC2〜C4アルキレンオキシド（エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ド）１〜10モルと一般に70〜150℃（好ましくは
100〜120℃）の温度で反応せしめられ、式（）
の化合物を生成する。この場合、アルキレンオキ
シドは消費速度に依存する速度で秤入される。
下にC2〜C4アルキレンオキシド（エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシ
ド）１〜10モルと一般に70〜150℃（好ましくは
100〜120℃）の温度で反応せしめられ、式（）
の化合物を生成する。この場合、アルキレンオキ
シドは消費速度に依存する速度で秤入される。
塩基性触媒としては、その場で生成せしめるこ
ともできるアルカリ金属アルコレート又はアルカ
リ土類金属アルコレートが好適に使用される。
ともできるアルカリ金属アルコレート又はアルカ
リ土類金属アルコレートが好適に使用される。
原則として、エステルの生成に使用することの
できるすべての反応は、本発明によるアクリル酸
又はメタアクリル酸エステルを式（）の三環式
ジオールから製造するために利用することができ
る。最も簡単な場合には、特に触媒を添加して、
三環式ジオールをアクリル酸又はメタアクリル酸
でエステル化する。生成する水は、溶媒を用い
て、反応混合物から共沸的に除去することが可能
である。勿論、アクリル酸又はメタアクリル酸の
代りに、その酸無水物又は酸クロライドを用いて
もよい。また例えばアクリル酸又はメタクリル酸
のメチルエステル又はエチルエステルとのエステ
ル交換も可能である。この場合、エステル交換触
媒例えばチタン酸のエステル又はジブチル錫オキ
シドが使用される。原則として、三環式ジオール
は、例えば非常に揮発性の酸例えば酢酸でエステ
ル化されることが勿論可能であり、及び非常に揮
発性のアルコールのアクリル酸又はメタアクリル
酸エステル例えばアクリル酸メチルエステル又は
メタクリル酸メチルエステルとのエステル交換を
引き続き行なつてもよい。
できるすべての反応は、本発明によるアクリル酸
又はメタアクリル酸エステルを式（）の三環式
ジオールから製造するために利用することができ
る。最も簡単な場合には、特に触媒を添加して、
三環式ジオールをアクリル酸又はメタアクリル酸
でエステル化する。生成する水は、溶媒を用い
て、反応混合物から共沸的に除去することが可能
である。勿論、アクリル酸又はメタアクリル酸の
代りに、その酸無水物又は酸クロライドを用いて
もよい。また例えばアクリル酸又はメタクリル酸
のメチルエステル又はエチルエステルとのエステ
ル交換も可能である。この場合、エステル交換触
媒例えばチタン酸のエステル又はジブチル錫オキ
シドが使用される。原則として、三環式ジオール
は、例えば非常に揮発性の酸例えば酢酸でエステ
ル化されることが勿論可能であり、及び非常に揮
発性のアルコールのアクリル酸又はメタアクリル
酸エステル例えばアクリル酸メチルエステル又は
メタクリル酸メチルエステルとのエステル交換を
引き続き行なつてもよい。
反応前の重合を避けるためには、本発明のアク
リル酸又はメタアクリル酸エステルの製造に際し
て重合禁止剤を存在させるべきである。適当な禁
止剤は単量体に対する安定剤として公知の物質、
例えばハイドロキノン、シアルキル化フエノール
頼、キノン類、芳香族ニトロ化合物類、フエノチ
アジン又はメチレンブルーである。いくつかの場
合には、重合禁止剤として作用する酸素を十分に
供給するということを保証することで十分であ
る。
リル酸又はメタアクリル酸エステルの製造に際し
て重合禁止剤を存在させるべきである。適当な禁
止剤は単量体に対する安定剤として公知の物質、
例えばハイドロキノン、シアルキル化フエノール
頼、キノン類、芳香族ニトロ化合物類、フエノチ
アジン又はメチレンブルーである。いくつかの場
合には、重合禁止剤として作用する酸素を十分に
供給するということを保証することで十分であ
る。
本発明によるアクリル酸又はメタアクリル酸エ
ステルは、公知の開始剤により、高分子量の不溶
性化合物へ転化することのできる単量体である。
それらは、例えばその比較的低粘度の結果とし
て、高度に充填される歯の補修材料の製造に対し
て非常に適当である。更にそれらは酸素の不存在
下に硬化し及び接着剤又はシール剤として使用さ
れる組成物の製造に適当である。
ステルは、公知の開始剤により、高分子量の不溶
性化合物へ転化することのできる単量体である。
それらは、例えばその比較的低粘度の結果とし
て、高度に充填される歯の補修材料の製造に対し
て非常に適当である。更にそれらは酸素の不存在
下に硬化し及び接着剤又はシール剤として使用さ
れる組成物の製造に適当である。
従つて本発明は、本発明の化合物を、歯の補修
料の製造に及び接着剤又はシール剤の製造に使用
することを含む。更に本発明は、本発明の化合物
を開始剤と混合することを含んでなる、酸素の不
存在下に硬化する組成物の製造法も含む。
料の製造に及び接着剤又はシール剤の製造に使用
することを含む。更に本発明は、本発明の化合物
を開始剤と混合することを含んでなる、酸素の不
存在下に硬化する組成物の製造法も含む。
参考例 Ａ
オキシアルキル化ビス−ヒドロキシ−メチル−
トリシクロ−〔5.2.1.0.2.6〕−デカン（TCD−
DM）の製造例 生成物Ａ；TCD−DM＋エチレンオキシド２
モル 加熱することができ及び水が供沸的に除去でき
る手段を備えてい撹拌式オートクレーブに、ビス
ヒドロキシメチル−トリシクロ．〔5.2.1.0.2.6〕−デ
カン（TCD−DM；３，８−、３，９−又は４，
８−異性体の混合物）4830ｇ及びトルエン600ｇ
を最初に導入し、空気を窒素で置き換えた。50％
水性水酸化カリウム溶液70ｇを80℃で添加し、水
46ｇを共沸蒸留によつて反応混合物から100〜115
℃で除去した。次いでエチレンオキシド2170ｇを
100〜115℃及び0.4〜0.6バール下にゆつくりと秤
入し、続いて混合物を100〜105℃で３時間撹拌し
た。アルカリ性の反応生成物を水700ｇ及び12.5
％水性硫酸245ｇで中和した。過助剤及び酸化
防止剤例えば２，６−ビス−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール0.05％を添加した後、水を真空下に70〜
90℃で留去し、分離した塩を過助剤と共に別
した。このようにして得た中性生成物は383のヒ
ドロキシル数及び3550mpasの粘度η25℃を有し
た。
トリシクロ−〔5.2.1.0.2.6〕−デカン（TCD−
DM）の製造例 生成物Ａ；TCD−DM＋エチレンオキシド２
モル 加熱することができ及び水が供沸的に除去でき
る手段を備えてい撹拌式オートクレーブに、ビス
ヒドロキシメチル−トリシクロ．〔5.2.1.0.2.6〕−デ
カン（TCD−DM；３，８−、３，９−又は４，
８−異性体の混合物）4830ｇ及びトルエン600ｇ
を最初に導入し、空気を窒素で置き換えた。50％
水性水酸化カリウム溶液70ｇを80℃で添加し、水
46ｇを共沸蒸留によつて反応混合物から100〜115
℃で除去した。次いでエチレンオキシド2170ｇを
100〜115℃及び0.4〜0.6バール下にゆつくりと秤
入し、続いて混合物を100〜105℃で３時間撹拌し
た。アルカリ性の反応生成物を水700ｇ及び12.5
％水性硫酸245ｇで中和した。過助剤及び酸化
防止剤例えば２，６−ビス−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール0.05％を添加した後、水を真空下に70〜
90℃で留去し、分離した塩を過助剤と共に別
した。このようにして得た中性生成物は383のヒ
ドロキシル数及び3550mpasの粘度η25℃を有し
た。
同様にして、次のビス−ヒドロキシメチル−ト
リシクロ−〔5.2.1.0.2.6〕−デカンのオキシアルキル
化生成物（TCD−DM）を製造した： 生成物Ｂ：TCD−DM＋エチレンオキシド４
モル；出発物質：TCD−DM3688ｇ＋エチレン
オキシド3312ｇ；OH数：289；η25℃＝980ｍ
pas。
リシクロ−〔5.2.1.0.2.6〕−デカンのオキシアルキル
化生成物（TCD−DM）を製造した： 生成物Ｂ：TCD−DM＋エチレンオキシド４
モル；出発物質：TCD−DM3688ｇ＋エチレン
オキシド3312ｇ；OH数：289；η25℃＝980ｍ
pas。
生成物Ｃ：TCD−DM＋エチレンオキシド８
モル；出発物質：TCD＋DM2504ｇ＋エチレン
オキシド4496ｇ；OH数；187；η25℃＝480ｍ
pas。
モル；出発物質：TCD＋DM2504ｇ＋エチレン
オキシド4496ｇ；OH数；187；η25℃＝480ｍ
pas。
生成物Ｄ：TCD−DM＋プロピレンオキシド
２モル；出発物質：TCD−DM4398ｇ＋プロピ
レンオキシド2602ｇ；OH数：341；η250℃＝
5080ｍpas。
２モル；出発物質：TCD−DM4398ｇ＋プロピ
レンオキシド2602ｇ；OH数：341；η250℃＝
5080ｍpas。
生成物Ｅ：TCD−DM＋プロピレンオキシド
４モル；出発物質：TCD−DM3206ｇ＋プロピ
レンオキシド3794ｇ；OH数：255；粘度η25℃＝
1330ｍpas。
４モル；出発物質：TCD−DM3206ｇ＋プロピ
レンオキシド3794ｇ；OH数：255；粘度η25℃＝
1330ｍpas。
実施例 １
生成物A1460ｇ，メチレンブルー15ｇ、ｐ−ト
ルエンスルホン酸50ｇ、蒸留メタクリル酸1150ｇ
及びトルエン2000mlを、空気をバブリングしなが
ら沸点まで加熱した。生成した水を共沸蒸留によ
つて除去した。８時間後、水の開裂は完結した。
冷却後、メチレンブルーを吸着させるために漂白
土と共に混合物を１時間撹拌し、青色に着色した
漂白土を別した。液をPH値が８になるまで過
剰の炭酸ナトリウム溶液で中和し、過助剤例え
ばセルロース粉末上で過した。上部層を分離
し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、重合禁止剤の
添加後トルエンが存在しなくなるまで真空下に濃
縮した。
ルエンスルホン酸50ｇ、蒸留メタクリル酸1150ｇ
及びトルエン2000mlを、空気をバブリングしなが
ら沸点まで加熱した。生成した水を共沸蒸留によ
つて除去した。８時間後、水の開裂は完結した。
冷却後、メチレンブルーを吸着させるために漂白
土と共に混合物を１時間撹拌し、青色に着色した
漂白土を別した。液をPH値が８になるまで過
剰の炭酸ナトリウム溶液で中和し、過助剤例え
ばセルロース粉末上で過した。上部層を分離
し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、重合禁止剤の
添加後トルエンが存在しなくなるまで真空下に濃
縮した。
収量：1817ｇ；けん化数：268（理論値：262）；
OH数：5.6；粘度η25℃＝104mpas；屈析率n20 D＝
1.4925。
OH数：5.6；粘度η25℃＝104mpas；屈析率n20 D＝
1.4925。
実施例 ２
生成物Ｂのメタクリル酸エステル
実施例１と同様にして、生成物B1940ｇ、メチ
レンブルー15ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸50ｇ、
メタクリル酸1150ｇ及びトルエン2000mlをエステ
ル化し、実施例１に記述したように処理した。
レンブルー15ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸50ｇ、
メタクリル酸1150ｇ及びトルエン2000mlをエステ
ル化し、実施例１に記述したように処理した。
収量：2364ｇ；けん化数：224（理論値：216）；
OH数；2.3；粘度η5℃＝118mpas（13ダイン／cm2
において）；屈析率n20 D＝1.4880。
OH数；2.3；粘度η5℃＝118mpas（13ダイン／cm2
において）；屈析率n20 D＝1.4880。
実施例 ３
生成物Ｃのメタクリル酸エステル
実施例１と同様にして、生成物C3000ｇから次
の特性を有するメタクリル酸エステル2950ｇを得
た。けん化数：154（理論値：153）；OH数：5.1；
粘度η25℃＝157ｍpas；n20 D＝1.4825。
の特性を有するメタクリル酸エステル2950ｇを得
た。けん化数：154（理論値：153）；OH数：5.1；
粘度η25℃＝157ｍpas；n20 D＝1.4825。
実施例 ４
生成物Ｄのメタクリル酸エステル
生成物D3280ｇからメタクリル酸エステル4051
ｇを得た。けん化数：254；粘度η25℃＝
116mpas；n20 D＝1.4840。
ｇを得た。けん化数：254；粘度η25℃＝
116mpas；n20 D＝1.4840。
実施例 ５
生成物Ｅのメタクリル酸エステル
生成物E2600ｇから対応するメタクリル酸エス
テル2918ｇを得た。けん化数：197（理論値：
196）；OH数：9.4；粘度η5℃＝143ｍpas；屈析
率n20 D＝1.4800。
テル2918ｇを得た。けん化数：197（理論値：
196）；OH数：9.4；粘度η5℃＝143ｍpas；屈析
率n20 D＝1.4800。
対応するアクリル酸エステルも実施例１〜５と
同様に製造することができた。
同様に製造することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、R1は水素原子、メチル基又はエチル基
を表わし、及びｎ＋ｍは１〜10の数を表わす〕 の、エーテル基を含有する三環式デカンジオール
のアクリル酸又はメタアクル酸エステルである化
合物。 ２ R1が水素原子を表わす特許請求の範囲第１
項記載の化合物。 ３ R1がメチル基を表わす特許請求の範囲第１
項記載の化合物。 ４ ３，８−，３，９−又は４，８−ジ−（ヒド
ロキシメチル）−トリシクロ−〔5.2.1.0.2.6〕−デカ
ン又はこれらの混合物１モルを、先ず一般式 〔式中、R1は水素原子、メチル基又はエチル基
である〕 のアルキレンオキシド１〜10モルと反応させ、そ
して生成した下記式（） 〔式中、R1は水素原子、メチル基又はエチル基
を表わし、及びｎ＋ｍは１〜10の数を表わす〕 の、エーテル基を含有する三環式デカンジオール
をそのアクリル酸又はメタアクリル酸エステルに
転化することを特徴とする式（）の化合物のア
クリル酸又はメタアクリル酸エステルの製造法。 ５ 式（）のアルキレンオキシドとの反応を塩
基性触媒の存在下に100〜120℃で行なう特許請求
の範囲第４項記載の方法。 ６ 式（）のアルキレンオキシドがエチレンオ
キシドである特許請求の範囲第４又は５項記載の
方法。 ７ 式（）のアルキレンオキシドがプロピレン
オキシドである特許請求の範囲第４又は５項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792931925 DE2931925A1 (de) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | (meth)acrylsaeureester von ethergruppen enthaltenden tricyclischen decandiolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5626844A JPS5626844A (en) | 1981-03-16 |
| JPH0135816B2 true JPH0135816B2 (ja) | 1989-07-27 |
Family
ID=6077799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10649480A Granted JPS5626844A (en) | 1979-08-07 | 1980-08-04 | Acrylic acid esters of tricyclic decanediol containing ether group* their manufacture and their use |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4323696A (ja) |
| EP (1) | EP0023686B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5626844A (ja) |
| AT (1) | ATE10088T1 (ja) |
| DE (2) | DE2931925A1 (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58101163A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 硬化性被覆剤 |
| DE3215932A1 (de) * | 1982-04-29 | 1983-11-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Reaktivverduenner fuer oxidativ vernetzbare alkydharze |
| US4843111A (en) * | 1984-03-14 | 1989-06-27 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Diesters of (meth)acrylic acid and resin compositions comprising the same |
| JPS61179231A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-11 | Kansai Paint Co Ltd | 活性エネルギ−線硬化型組成物 |
| DE3522005A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeureester und ihre verwendung |
| DE3522006A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-02 | Bayer Ag | (meth)-acrylsaeure-derivate von tricyclodecanen und ihre verwendung |
| DE3607331A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Espe Pharm Praep | (meth)acrylsaeureester und ihre verwendung zur herstellung von dentalmassen |
| US5258067A (en) * | 1988-06-25 | 1993-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Liquid for conditioning tooth or bone substance |
| US5277739A (en) * | 1988-08-19 | 1994-01-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for bonding a material to a collagen-containing material |
| DE3913939A1 (de) * | 1989-04-27 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Neue carbonamidgruppen enthaltende (meth)acrylsaeureester, adhaesivkomponenten zur behandlung kollagenhaltiger materialien, enthaltend diese verbindungen, sowie herstellung und anwendung dieser adhaesivkomponenten |
| DE4105550A1 (de) * | 1991-02-22 | 1992-08-27 | Bayer Ag | Adhaesivkomponente zur behandlung der zahnhartsubstanz |
| DE4324431A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Bayer Ag | Acrylate und Methacrylate aus Basis von Cyclohexyldiphenolen |
| DE4426129A1 (de) * | 1994-07-22 | 1996-01-25 | Bayer Ag | Di(meth)acrylate mit cyclischen Carbonatgruppen |
| US5808104A (en) * | 1995-07-10 | 1998-09-15 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerizable aromatic carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides with cyclic carbonate groups and formulations thereof |
| DE19525031A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Heraeus Kulzer Gmbh | Derivate aromatischer Carbonsäuren, aromatische Carbonsäureanhydride und Hydroxy(meth)acrylaten sowie Adhäsive, enthaltend diese Verbindungen |
| DE19544673C2 (de) * | 1995-11-30 | 2001-03-29 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Dentaladhäsive |
| DE19603577C2 (de) | 1996-02-01 | 2003-11-13 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Adhäsive |
| US20020068771A1 (en) * | 1997-02-21 | 2002-06-06 | Dentsply Detrey Gmbh. | Low shrinking polymerizable dental material |
| US6734223B2 (en) | 2000-08-11 | 2004-05-11 | Dentsply Detrey Gmbh | Polyaminoester and their application in dental compositions |
| US20030069327A1 (en) | 2001-08-09 | 2003-04-10 | Uwe Walz | Dental compostions comprising bisacrylamides and use thereof |
| US6812266B2 (en) | 2001-08-10 | 2004-11-02 | Dentsply Detrey Gmbh | Hydrolysis stable one-part self-etching, self-priming dental adhesive |
| TWI275621B (en) * | 2002-12-19 | 2007-03-11 | Vantico Gmbh | UV-curable epoxy acrylates |
| US20060063854A1 (en) * | 2004-06-15 | 2006-03-23 | Xiaoming Jin | Low shrinkage and low stress dental compositions |
| JP2008502781A (ja) * | 2004-06-15 | 2008-01-31 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 低い重合応力を有するラジカル重合性マクロ環状樹脂組成物 |
| US8492073B2 (en) | 2008-03-31 | 2013-07-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for thermal development with a conformable support |
| US8697769B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-04-15 | Voco Gmbh | Lacquer composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element |
| EP2436365B1 (de) | 2010-09-30 | 2017-03-08 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
| US8669302B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-03-11 | Voco Gmbh | Composite material comprising a monomer with a polyalicyclic structure element as a sealing material |
| US8915736B2 (en) | 2010-09-30 | 2014-12-23 | Voco Gmbh | Composition comprising a monomer with a polyalicyclic structure element for filling and/or sealing a root canal |
| EP2436668B1 (de) | 2010-09-30 | 2012-09-12 | VOCO GmbH | Polymerisierbare Verbindungen umfassend ein polyalicyclisches Strukturelement |
| EP2578200B1 (de) | 2011-10-04 | 2018-03-28 | VOCO GmbH | Zusammensetzungen zum Infiltrieren und/oder Versiegeln von Zahnhartsubstanz und entsprechende Verfahren |
| DE102012001979A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe |
| DE102012001978A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
| DE102013008176A1 (de) | 2012-10-05 | 2014-04-10 | Voco Gmbh | Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays |
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| DE102017123009A1 (de) * | 2017-10-04 | 2019-04-04 | Kulzer Gmbh | Dentales Kompositmaterial sowie Fräsrohlinge dieses Kompositmaterials |
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| DE102018114690A1 (de) | 2018-06-19 | 2019-12-19 | Voco Gmbh | Thermowirksame dentale Kompositzusammensetzung |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS4940877Y2 (ja) * | 1971-05-21 | 1974-11-09 | ||
| US3815239A (en) * | 1972-01-13 | 1974-06-11 | H Lee | Method of filling and sealing developmental pit and fissures |
| US4115346A (en) * | 1974-02-12 | 1978-09-19 | Kulzer & Co. Gmbh | Hydroxy group containing diesters of acrylic acids and their use in dental material |
| DE2714538C3 (de) * | 1977-04-01 | 1979-11-15 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Methacrylsäureester von auf tricyclischen Decanolen aufgebauten Verbindungen |
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-
1979
- 1979-08-07 DE DE19792931925 patent/DE2931925A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-26 DE DE8080104405T patent/DE3069551D1/de not_active Expired
- 1980-07-26 AT AT80104405T patent/ATE10088T1/de active
- 1980-07-26 EP EP80104405A patent/EP0023686B1/de not_active Expired
- 1980-08-01 US US06/174,332 patent/US4323696A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-04 JP JP10649480A patent/JPS5626844A/ja active Granted
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| EP0023686A2 (de) | 1981-02-11 |
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