JPH013169A - 複素環化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、医薬品中間体、農薬中間体を始め、各種合成
中間体としての用途が期待できる、複素環化合物の新規
な製造法に関する。

〔従来技術〕

複素環化合物とグリニヤール試薬との反応としては、こ
れまで例えば、ピリノンとグリニヤール試薬とを直接反
応させることによりアルキル又はアリールピリジン類を
合成している例がある（例えば、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｓｏｃ、、　５２　、２８４５（１９３０）　；
　Ｊ。

Ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍ、、　［２］　、　１．３５　
、２６７　（１９３２）　；　Ｃｈｅｍ、Ａｂｓｔｒ、
。

３０　、３４２０（１９３６）；薬誌、　６９．５１（
１９４９）等）。

これに対し、本発明者らは、より緩和な条件でより短時
間に高収率でアルキル又はアリールピリジン類が得られ
る方法として、２−（或は６−）又は４−置換スルホニ
ルピリジン誘導体とグリニヤール試薬とを反応させるこ
とにより、２−（或は６−）又は４−アルキル（又はア
リール）ピリノン類を合成する方法を見出し、先に特許
出願している（特開昭６１−２８０４７４号公報）。寸
だ、２−スルフィニルピリジン類とグリニヤール試薬と
の反応によりビビリノン類を合成している例もある（特
開昭６０−１８８３７０号公報）。

〔発明の目的〕

本発明は、ピリジン誘導体とグリニヤール試薬とからぎ
りジルグリニヤール試薬を生成させ、これを各種合接素
環スルホキンドと反応させてピリジル基と該複素環基と
をカッシリングさせることにより、更に新たな複素環化
合物を製造する方法を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明は、２−．３−又は４−ヨードピリジンと、−数
式〔ＩＪ ＲＭｇＸ　　　　［：Ｄ （式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基ヲ表わし、Ｘ
はハロゲン原子を表わす。） で示されるグリニヤール試薬とを反応させて、２−９３
−又は４−ピリジルグリニヤール試薬を生成させ、次い
でこれを一般式〔■〕 （式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい２−９３−又
は４−ピリノル基、置換基を有していてもよい２−．３
．４−．５−．６−．７−又は８−キノリル基、置換基
を有していてもよい１−．３−．４−。

５−．６−．７−又は８−イソキノリル基を表わし、Ｒ
２はアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基
、又は置換基を有していてもよい複素環基を表わす。） で示される合接素環スルホギシドと反応させることを特
徴とする、置換基を有していてもよいビピリジン、置換
基を有していてもよいピリジルキノリン又は置換基を有
していてもよいピリジルイソキノリンの製造法である。

本発明で用いられる一般式ＲＭｇＸで示されるグリニヤ
ール試薬のＲとしては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基等のアルキル基（直鎖状、分枝状いず
れにてもよい。）又は例エバ、ヒニル基、１−プロ４ニ
ル基、２−プロイニル基（アリル基）、２−ブテニル基
、イソプロ綬ニル基、１．３−フタフェニル基、２−−
ｓｒンテニル基、■−へキセニル基等のアルケニル基が
挙げられ、捷だ、Ｘとしては、例えば、塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン原子が挙げられる。

ＲＭｇＸのＲが、例えば、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基又は
置換アリール基等の場合には、ピリノルグリニヤール試
薬が生成せず本発明の目的は達成し得ない。寸だ、本発
明で用いる２−２３−ヌ１７４−ヨードピリジンの代り
に２−３−ヌ１Ｍ−クロルピリジンや２−２３−ヌ＋ｆ
ｆ４−ブロモビリノンを用いてもピＩＪ　シルグリニヤ
ール試薬は生成せず、本発明の目的は達成し得ない。

一般式［Ｄで示される合接素環スルホキシドゝのＲ１と
しては、例えば、２−９３−又は４−ピリジル基、２−
．３−．４−．５−．６−．７−又は８−キノリル基、
１−．３−．４−．５−．６−．７−　、又は８−イソ
キノリル基等が挙げられ、これらは他の位置に置換基を
有していてもよい。これらの置換基としては、本発明に
係る反応に関与しない基であればいずれにてもよく、例
えば、水素、又は例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｌ−プロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基
、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の
アリール原） 例えば、弗素、塩素、臭素、ヨウ素等の・・ロケ゛テ等
が挙げられるがこれらに限定されるもので々いことはい
うまでも々い。

寸だ、Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、綬ンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デンル基等のアルキル基（直鎖状、分枝状いずれに
てもよい。）、例えば、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基等のアリール基、例え
ば、ピリノル基、チアゾリル基、フリル基、オキサシリ
ル基等の複素環基、置換アリール基、置換複素環基が挙
げられ、置換アリール基、置換複素環基の置換基として
は、Ｒ１の場合と同様、本発明に係る反応に関与し々い
基であればいずれにてもよく、例えば、上に挙げだＲ１
の場合と同様の置換基等が挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。

本発明に於て用四られるグリニヤール試薬の使用量は、
２−．３−又は４−ヨードピリノンに対し通常１〜１２
倍当量で充分である。

まだ、本発明に於て用いられる合接素環スルホキシドの
使用量は、２−．３−又は４−ヨードピリジンに対し、
通常０．８〜１当量である。

本発明に於て用いられる溶媒は、通常非プロトン性溶媒
であり、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭
化水素類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）　、ジオキサン、アニソール等のエーテ
ル類、例えば、エチレングリコールノエチルエーテル、
ジエチレンクリコールジメチルエーテル等のグライム類
等が挙げられ、これらの溶剤を単独で用いても、捷だ数
種混合して用いても良い。

反応は、ピリジルグリニヤール試薬を生成させる反応も
、その後のカップリング反応もいずれも通常−２０℃乃
至室温下、要すれば加温下で行われ、反応時間は、ピリ
ジルグリニヤール試薬生成反応、カップリング反応共に
通常数分乃至数時間で充分であるが、カップリング反応
に於ては合接素環スルホキシドの種類によって、寸だ、
反応温度によって自ら異なることは言う寸でもない。

本発明に於て、原料として用いられる２−９３−又は４
−ヨードピリジンは、常法に従い、例えば２−１３−又
は４−アミノピリジンをジアゾ化した後ヨウ化カリウム
で分解するか、或は２−１３−又は４−クロルピリジン
をヨウ化ナトリウムの存在下、ヨウ化水素酸と長時間加
熱させることにより容易に得られるから、このようにし
て得られたものを用いることで足りる。

１だ、本発明に於て、原料として用いられる合接素環ス
ルホキシドは、一般に、次のようにして容易に得ること
ができる。

例えば、４−フェニルスルフィニルピリジンは次のよう
にして得ることができる。

即ち、４−クロルピリジンとチオフェノールとを、例え
ばベンゼン等の有機溶媒中、テトラ−ｎ−ブチル−アン
モニウムブロマイド等の相間移動触媒の存在下、加熱攪
拌して反応させる。反応後、有機層を分取し、水洗、乾
燥後溶媒留去することにより、４−フェニルスルフェニ
ルピリジンを定量的に得る。次いで、これを過酸化水素
等の酸化剤で酸化することにより、目的とする４−フエ
ニルスルフィニルピリジンが定量的に得られる。

他の合接素環スルホキシドもこれと全く同様にして得る
ことができる。

本発明は例えば次のようにして容易に実施することがで
きる。

即ち、例えば、窒素雰囲気下、２−１３−又は４−ヨー
ドピリジンを溶解した非プロトン性溶媒中に、室温で、
或は要すれば冷却下、１〜１２倍当量のグリニヤール試
薬が溶は込んだ非プロトン性溶媒溶液を加えて数分乃至
数十分間攪拌した後、これに０．８〜１当量の合接素環
スルホキシドを要る。反応後は反応液に水を加え、塩酸
等で中和した後ノクロルメタン、ノクロルエタン、クロ
ロホルム、ベンゼン、エーテル等の溶媒で抽出し、水洗
、乾燥後溶媒を留去すれば目的物が得られる。

これを要すればカラムクロマトグラフィー、液体クロマ
トグラフィー等により精製、単離すればよい。

以下に実施例及び参考例を挙げるが、本発明はこれら実
施例、参考例により何ら制約されるものではない。

〔実施例〕

参考例１２−ヨードピリジンの合成 ヨウ化水素酸水溶液（和光紬薬工業（株）製、含量５７
係）６０ｍ／！に、ヨウ化ナトリウム１０ｇ（６７ｍｍ
ｏｌ）を２０ｍＪの水に溶解した溶液を加え、水冷攪拌
下、これに２−クロルピリジン２０＆（１７６ｍｍｏｌ
）を滴下した。滴下後１２時間還流反応させた後、水冷
下これを中和し、遊離したヨウ素を酸性亜硫酸ナトリウ
ムで還元した。エーテル７０ｍ１で３回抽出し、エーテ
ル層を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去
し、残置を減圧蒸留して２−ヨードピリノン７．８Ｆｌ
を得た。収率２２襲。

ｂ、ｐ、　７６〜ｂ 参考例２．３−ヨードピリノンの合成 ３−アミノピリジン４．０．！ｉ’　（４３ｍ　ｍａｌ
）を水１３ｒａｌに溶解し、水冷攪拌下、これに濃塩酸
１９．４ｍｌ！を注入した。これに、水冷下、亜硝酸ナ
トリウム３．０．９　（４３ｍ　ｍｏｌ）を水１０ｍ１
に溶解した溶液を０〜４℃で少量ずつ中筒下し、滴下後
回温度で１０分間攪拌した。これに、ヨウ化カリウム８
．５ｇ（５１ｍ　ｍｏｌ）を水１０ｍＪに溶解した溶液
を滴下し、水冷下２時間攪拌した後室温で更に１２時間
攪拌した。

反応液を苛性ソーダ水溶液で中和し、遊離したヨウ素を
酸性亜硫酸ナトリウムで分解した後、ジクロルメタンで
抽出した。ジクロルメタン層を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、ジクロルメタンを留去し、残置をシリカケ
゛ルカラム〔ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工業（株
）製）、溶出液：ジクロルメタン〕で分離、精製して３
−ヨー）″ビリタフ５．９ｇを得た。収率６７係。

ｍ、ｐ、５３℃。

参考例３４−ヨードピリジンの合成 参考例２に於ける３−アミノピリノン４．０９の代りに
４−アミノビリノン４．ＯＩを用い、それ以外は参考例
２と全く同様にして反応及び後処理を行ない、４−ヨー
ドピリジンを収率１８係で得だ。

ｍ、ｐ、　　９９．５℃（分解）。

参考例４　合接素環スルホキシＰの合成（１）　４−フ
ェニルスルフィニルピリジンの合成４−クロルピリジン
３８．３８．９　（０，３３８ｍｏｌ）及びボタンラム
チオフェノキシド７５．３２ｇ（０，５０８ｍｏｌ）を
ベンゼン１５０ｍ／！に混合し、これに、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロマイド３　、！９　（０，００
９３ｍｏｌ）を加え、激しく攪拌しながら６時間還流し
た。反応終了後、有機層を分は取り、この有機層を水で
よく洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒
留去した。残留物を減圧蒸留するととに、ｌ：’ｌ、ｍ
色透明な４−フェニルスルフェニルピリジン６１．４９
（９７係）を得だ。

ｉられた４−フェニルスルフェニルピリノン１１．８０
．！ｉ’　（０，０６３ｍｏｌ）を酢酸１００ｍｅに溶
解し、１０〜１５℃に冷却下、これに、３０％Ｈ２Ｏ２
水溶液８．９５　＆　（０，０８ｍｏｂ）を滴下し、室
温で１２時間攪拌した。反応終了後、飽和アンモニア水
を加え、弱アルカリ性とした後、ジクロルメタンで３回
抽出しだ。有機層を合せ、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下溶媒留去した。イ（）られた白色固体を、エ
タノールより再結晶し、目的とする４−フェニルスルフ
ィニルピリジン１２１６ｙ　（収＄９５　％）を得た。

ｍ、ｐ、　　９０〜９１℃。

ＩＲ（ＣＣｔ４）ニジ１０６０ｃｒｎ’（Ｓ→０）。

”Ｈ−ＮＭＲδ　　（ＣＤＣｔ３）　：　７．２８〜８
．１２　（７Ｈ−ｍ１３．５−ｐｍ ＰｙｒＨ，ＡｒＨ）　、８．５２−８．８８　　（２Ｈ
，ｍ、　２．６−　ＰｙｒＨ）。

同様にして、以下のスルフィニル化合物を得た。

（２）　３−フェニルスルフィニルピリジンｍ、ｐ、’
５５〜５６℃。

ＩＲ（ＣＣｔ４）ニジ１０６０ｃｍ−１（Ｓ−＋Ｏ）。

１■（−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｔ３　）：　７．２
２〜８．１８（７Ｈ，ｍ、　４．５−ＰｙｒＨ％ＡｒＨ
）　、８．５８〜８．９１　　（２Ｈ，ｍ、　２．６−
ＰｙｒＨ）。

（３）　２−　クロル−６−メチルスルフイニルヒリジ
ンｍ、ｐ、　　６６．０〜６６５℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）　ニジ］、　０５０ｃｍ−’　（Ｓ−＋
０　）。

１Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ７３）　：　２．７４
　（３Ｈ，８，ＣＨ３）、７１１〜７．８０　（３Ｈ，
ｍ、　ＰｙｒＨ）。

（４）　２−エチルスルフィニルキノリンｍ、ｐ、　　
　１１：１１！−１１３℃。

■Ｒ（ＣＣｔ４）ニジ１０６０ｃ７ｎ”。

”Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｌ２）　：　１．２６
　（３Ｈ，ｔ、−ＣＨ６、Ｊ−７８Ｈｚ）、３．１５　
（２Ｈｌｍ−−ＣＨ２−）、７．４１〜８．５８　（６
Ｈ，ｍ、　ｑｕｉｎ。

Ｈ）。

実施例　１ ２−ヨードピリジン０．７５　ｇ　（３，６６ｍ　ｍｏ
ｌ）を窒素気流下、ＴＨＦ　３０　ｍｌに攪拌溶解し、
これに室温、攪拌下、Ｃ２Ｈ５ＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（
０，５Ｍ　）　７．３ｒｎｌを加え、更に４０分間攪拌
した。この反応液に、２−フェニルスルフィニルぎり・
シン０．６７　ｇ　（３，３ｍ　ｍｏｌ）をＴＨＦ　］
　Ｏｒｕｇに溶解した溶液を加え、室温で３時間攪拌し
た後、反応液に水１０ｍ１を加え、次いでＩＮ　−ＨＣ
Ｌで中和した。ジクロルメタンで抽出し、ジクロルメタ
ン層を水洗、Ｎａ　２　Ｓ　Ｏ４乾燥後、シリカケゝル
カラム〔ワコーケゝルＣ−２００（和光紬薬工業（株）
製）、溶出液：クロロホルム〕により精製して２，２′
−ビピリジン０．３９ｇを１０だ。収率７５．７チ（２
−フェニルスルフィニルピリジンよす）。

ｍ、ｐ、　　７２〜７３℃。

１Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ｃＤｃｚ、、）　：　７．１
１〜７．４８　（２Ｈ，ｍ、　５．５’−ＰｙｒＨ）、
７．６０−７８．０２　（２Ｈ，ｍ、　３　、３’−Ｐ
ｙｒＨ）、８．２４〜８．８５（４Ｈ，ｍ、　２，４．
２’、４’−ＰｙｒＨ）。

実施例　２゜ 実施例１に於ける２−フェニルスルフィニルピリジン０
．６７　ｇ（３，３ｍ　ｍａｉｌ　）を４−７　ｘ　”
−ルス／Ｌ／　７　イニルピリジ７０．７５．９　（３
，６６ｍ　ｍｏｌ）に代え、それ以外は実施例１と全く
同様にして２．４′−ビピリジン０．３３９　ヲ得り。

収率５８％（４−フェニルスルフィニルピリジンより）
。

ｍ、ｐ、６０〜６１℃。

１Ｈ−ＮＭＲ’　ｐｐｍ（ＣＤＣｌ２　）　：　７．１
２〜７．５３　（Ｉ　Ｈ，ｍ、　５　ＰｙｒＨ）、７．
６５〜８．０７　（４Ｈ％ｍ、　３，４．３’、　５’
−ＰｙｒＪ（）、８．５１〜８．９４　（３Ｈ。

ｍ、　２’、６’、６−ＰｙｒＨ）。

実施例　３６ 実施例２に於ける４−フェニルスルフィニルピリジンを
２−クロル−６−フェニルスルフィニルピリジンに代え
、それ以外は実施例２と全く同様にして６−クロル−２
，２′−ビビリジンヲ収率４３チで得た。

ｍ、ｐ、　　　６０〜６１℃。

１Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ｃＤｃｚ３）　：　７．１４
〜７．４８　（２Ｈ，ｍ、　５．５’−ＰｙｒＨ）、７
．５８〜８．０１　（２Ｈ，ｍ、　３．３′−ＰｙｒＨ
）、８．２３〜８．５２（２Ｈ％　ｍ、　４．４’−Ｐ
ｙｒＨ）、８．５５〜８．８０　（Ｉ　Ｈ，ｍ、　６’
　−ＰｙｒＨ）。

実施例　４ 実施例２に於ける４−フェニルスルフィニルピリジンを
２−エチルスルフィニルキノリンニ代工、それ以外は実
施例２と全く同様にして２−　（２’−ピリノル）キノ
リンを収率６２係で得た。

ｍ、ｐ、９７〜９８℃。

１Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｌ２）　：　７．１２
−８．０２　（５Ｈｌｍ、　５，６，７゜８−ｑｕｉｎ
ｏ　Ｈ，５’−ＰｙｒＨ）、８．０４〜８．３８　（２
Ｈ，ｍ、　３−ｑｕｉｎｏＨ。

３’＝ＰｙｒＨ）、８．４３〜８．８７　（３Ｈ，ｍ１
４−ｑｕｉｎｏＪ（、４’、　６’　−ＰｙｒＨ）。

実施例　５ 実施例２に於ける２−ヨードピリジンを３−ヨードピリ
ジンに代゛え、また、４−フェニルスルフィニルピリジ
ンを２−フェニルスルフィニルピリジンに代え、それ以
外は実施例２と全く同様にして２．３′−ビビリノンを
収率６３係で得た。

’　Ｈ−ＮＭＲ’　ｐｐｍ　（ＣＤＣＡ３　）　：　７
．１２〜７．４７　（２Ｈ，ｍ、　５　、５’−Ｐｙｒ
Ｈ）、７．６２〜７．９０　（２Ｈ，ｍ、　３．４　−
　ＰｙｒＨ）、８．１６〜８．６３（Ｉ　Ｈ，ｍ、　４
’−ＰｙｒＨ）、８．５１〜８．６７　（２Ｈ，ｍ、　
６．６’　−ＰｙｒＨ）、９．０８〜９．３７　（Ｉ　
Ｈ，ｍ、　２’　−ＰｙｒＨ）。

実施例　６ 実施例５に於ける３−フェニルスルフィニルピリジンを
２−エチルスルフィニルキノリンに代え、それ以外は実
施例５と全く同様にして２−　（３’−ピリジル）キノ
リンを収率６２％で得り。

ｍ、ｐ、　　６８〜６９℃。

’Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｌ２）：　７２３〜７
．９７　（５Ｈ，ｍ、　５，６，７．８−ｑｕｉｎｏ　
Ｈ，５’−ＰｙｒＨ）、８．０３〜８．９４　（４Ｈ，
ｍ、　３　、４−　ｑｕｉｎｏＨ。

４’　、　６’　−ＰｙｒＨ）、９．２１〜９．５８　
（Ｉ　Ｈ，ｍ、　２’　−ＰｙｒＨ）。

実施例　７ ４−ヨードピリジン０．７５　！ｉ’　（３，６６ｍ　
ｍｏｌ）を窒素気流下、ＴＨＦ　３０　ｍｌＫ攪拌溶解
し、これに室温、攪拌下、Ｃ２Ｈ５ＭｇＢｒのＴＨＦ溶
液（０，５Ｍ　）　７．３ｒｎｌを加え、更に４０分間
攪拌した。この反応液に、２−フェニルスルフィニルぎ
リジン０．７５　ｇ　（３，６６ｍ　ｍｏｌ）をＴＨＦ
　１０　ｒａｇに溶解した溶液を加え、室温で１０時・
　間持拌した後、反応液に水１０ｍ１を加え、次いてＩ
　Ｎ−ＨＣｔで中和した。ジクロルメタンで抽出し、ノ
クロルメタン層を水洗、Ｎａ２ＳＯ４乾燥後、シリカケ
８ルカラム〔ワコーケ８ルＣ−２００（和光紬薬工業（
株）製）、溶出液：クロロホルム〕により精製して２．
４′−ピぎリジン０．３２９を得た。収率６３係（２−
フェニルスルフィニルピリジンよす）。

生成物のＮＭＲは実施例２で得られたものと全く同じで
あった。

実施例　８ 実７Ａｉ例７に於する２−フェニルスルフィニルピリジ
ンを３−ｐ−）ルエンスルフィニルピリ・ジンに代え、
それ以外は実施例７と全く同様にして３．４′−ビビリ
ノンを収率２５％テ得り。

”Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｔ３）　：　７．２３
〜７．６９　（３Ｈ，ｍ、　５．３’、　５−　Ｐｙｒ
Ｈ）、７．７６〜８．０９　（Ｌ　Ｈ％ｍ、　４−　Ｐ
ｙｒＨ）、８．５２〜８．８０（，３Ｈ，ｍ、　６．２
’、　６’−ＰｙｒＩｆ）、８．８０〜９．０３　（Ｉ
　Ｈ，ｍ、　２−　ＰｙｒＨ）。

実施例　９゜ 実施例７に於ける２−フェニルスルフィニルビＩＪ　シ
ンを２−エチルスルフィニルキノリンＫ　代ｔ、それ以
外は実施例７と全く同様にして２−（４’−ピリノル）
キノリンを収率５６係で得だ。

ｍ、ｐ、　　９５〜９６℃。

１Ｈ−ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣｔ３）　：　７．３１
〜８．３４　（８Ｈ，ｍ、　３，４，５゜６．７．８−
　ｑｕｉｎｏＨ，３’、５’−ＰｙｒＨ）、８．５２〜
８．９２　（２１（、ｍ。

２’、　６’　−ＰｙｒＨ）。

実施例１０゜ 実ＩＡ　例７　Ｋ　於ケる２−フェニルスルフィニルピ
リジンを４−ｐ−）ルエンスルフイニルピリノンに代え
、それ以外は実施例７と全く同様にして４．４′−ビぎ
リジンを収率５０φで得た。

ｍ、ｐ、　　１１３°Ｃ０ Ｃ０１Ｈ−Ｎδｐｐｍ　（ＣＤＣ１−、）：　７．５４
（４Ｈ１ｑ、３．３’、５．５’　−ｐｙｒ　Ｈ、Ｊ　
＝　１．ｓ　）＋７．）、８．７４（４Ｈ，ｑ、２．２
’、６，６．’　−Ｐｙｒｌ−１、Ｊ＝　４．８）１７
）。

〔発明の効果〕

以上述べた如く、本発明は、２−、３−又Ｑ；１４−ヨ
ーＰピリノンとグリニヤール試薬とを反応させてｇ　Ｉ
Ｊジノルリニヤール試薬を生成させるという、ビリノン
誘導体とグリニヤール試薬との全く新規外反前を提供す
るものであり、この反応により生成したピリジルグリニ
ヤール試薬を各種合接素環スルホキシドと反応させてピ
リジル基を該複素環基とカッシリングさぜることにより
、これ寸で合成が不可能であったような（ｊｒＩ々の複
素環化合物の合成をも可能とした点に詩だ顕著な効果を
奏するものである。

特許出願人　　和光純薬工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−，３−又は４−ヨードピリジンと、一般式〔
   I 〕 ＲＭｇＸ〔 I 〕 （式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｘ
   はハロゲン原子を表わす。） で示されるグリニヤール試薬とを反応させて、２−，３
   −又は４−ピリジルグリニヤール試薬を生成させ、次い
   でこれを一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１は置換基を有していてもよい２−，３−
   又は４−ピリジル基、置換基を有していてもよい２−，
   ３−，４−，５−，６−，７−又は８−キノリル基、置
   換基を有していてもよい１−，３−，４−，５−，６−
   ，７−又は８−イソキノリル基を表わし、Ｒ＾２はアル
   キル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置
   換基を有していてもよい複素環基を表わす。） で示される含複素環スルホキシドと反応させることを特
   徴とする、置換基を有していてもよいビピリジン、置換
   基を有していてもよいピリジルキノリン又は置換基を有
   していてもよいピリジルイソキノリンの製造法。