JPH01311035A - ４，４’―ジブロムビフェニルを強酸性媒体中で製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、４．４′　−ジブロムビフェニルの製造に関
する。

［従来の技術］ ４．４′−ジブロムビフェニルは、加水分解により、熱
互変性重合体用の単量体である４、４′　−ジヒドロキ
シビフェニルを生成させる化合物である。

４．４′　−ジブロムビフェニルを製造する方法が既に
いくつか知られている。しかし、臭素化反応を活性化さ
せかつ場合によっては４．４′　−ジブロムビフェニル
の選択率を増大させることを可能ならしめる方法に対す
る要望がある。

［発明が解決しようとする課題］ したがって、本発明の主な目的はこのような方法の実施
にある。

【課題を解決するための手段］ このために、本発明は、ビフェニルと臭素を多くとも４
のｐＫａを示す少なくとも１種の酸よりなる媒体中で反
応させることを特徴とする４、４″−ジブロムビフエニ
ルの製造法にある。

本発明の方法では、周囲温度又は周囲温度付近で、８５
％以上にもなる収率を得ることができる。

本発明のその他の詳細及び特徴は以下の説明及び実施例
から明らかとなろう。

本発明の必須の特徴は、臭素化反応が強酸、詳しくはｐ
Ｋａが多くとも４である酸よりなる媒体中で行われるこ
とにある。

好ましい実施態様によれば、ｐＫａが多くともｌである
酸が使用される。

一般に使用される酸は、カルボン酸又はスルホン酸より
なる群から退ばれる。

また、１個以上のハロゲンで置換された上記の酸、特に
ふっ素で置換された酸を使用することができる。

例えば、脂肪族（特に飽和の）又は芳香族カルボン酸が
あげられる。

もちろん酸の混合物もあげられる。

さらに、本発明の別法によれば、臭素化を前記のような
溶媒と酸とからなる媒体中で実施することができる。

一般に、この溶媒は、脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水
素、これらの対応ハロゲン化物、及びニトロ化溶媒より
なる群から選ばれる。また、エーテルも使用することが
できる。

例えば、四塩化炭素、ジクロルメタン、１，２−ジクロ
ルエタン、０−ジクロルベンゼン、ニトロベンゼンなど
があげられる。

酸−溶媒系の媒体の場合には、溶媒に対する酸の割合は
任意の割合で変えることができる。一般に、満足できる
速度を得るためには、この割合は少なくとも５容量％で
ある。

反応は一般に１０〜７５℃、特に２０〜５０℃の温度で
行われる。

媒体中のビフェニル濃度は通常０．１〜３モル／ε、好
ましくは１〜２モル／βの間である。

化学量論に対して、原則として０〜２０％過剰量の臭素
が使用される。

臭素化された生成物は任意の知られた手段によって反応
混合物から分離することができる。

［実施例］ ここで実施例を示す。

磁気式撹拌機、冷却器、滴下漏斗及び温度計を備えた２
５０ｍの反応器に、１５゜４ｇのビフェニル（０４１モ
ル）及び１００−の酸を装入する。

周囲温度で臭素１３５．２ｇ、０．２２モル）を１０分
間で流下させ、次いで依然として、周囲温度でいろいろ
な時間にわたり攪拌する。

反応終了後、過剰の臭素を亜硫酸又は重亜硫酸ナトリウ
ムによって分解させる０次いでデカンテーションを行う
のに十分な量の水とジクロルメタンを加える。

有機相を洗浄し、乾燥し、ＧＰＣで分析するため所定の
容積まで希釈する。

他の操作条件及び結果を下記の表に示す。

匠ユ（比較例） 酸として酢酸を使用することを除いて１例１と同じ態様
で実施する。結果を以下の表に示す。

収率、％ む この例は、反応媒体が溶媒と酸とからなる実施態様を例
示する。

前記の例１におけるようにして、９．ｌＯｇ（０，０５
９モル）のビフェニル、５３ｄのジクロルメタン及び５
．９−のトリフルオルメタンスルホン酸を反応器に装入
して実施する。

臭素（２ｏ、７５ｇ、即ち０．１３モル）を周囲温度で
１８分間で流下する。得られた収率（重量％）を以下に
示す。

反応時間 ４−ブロムビフェニル　　　　０．４％　　０．２％２
．４°−ジブロムビフェニル　　５．６％　　４．５％
４．４゛−ジブロムビフェニル　７６．８％　９０．７
％もちろん、本発明は、例示としてのみ示した前記の実
施態様に限定されるものではない、ここに記載の手段と
均等の手段並びにそれらの組合せのいずれも本発明に包
含されるものである。

手続補正書 平成元年７月３１日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 事件の表示　　平成１年特許願第９９０２０号発明の名
称　　４．４−ジブロムビフェニルを強酸性媒体中で製
造する方法 補正をする者 事件との関係　　　　　　　　　特許出願人名　称　　
ローヌープ−ラン・シミ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ビフェニルと臭素を多くとも４のｐＫａを示す酸よ
   りなる媒体中で反応させることを特徴とする４，４′−
   ジブロムビフェニルの製造法。 ２）酸が多くとも１のｐＫａを示すことを特徴とする請
   求項１記載の製造法。 ３）酸がカルボン酸又はスルホン酸よりなる群から選ば
   れることを特徴とする請求項１又は２記載の製造法。 ４）１個以上のハロゲンで置換された酸を使用すること
   を特徴とする請求項３記載の製造法。 ５）媒体が酸の他に溶媒を含有することを特徴とする請
   求項１〜４のいずれかに記載の製造法。 ６）溶媒が脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素、これら
   の対応ハロゲン化物、ニトロ化溶媒及びエーテルよりな
   る群から選ばれることを特徴とする請求項５記載の製造
   法。