JPH01310782A - 有毒焼き入れ廃塩の無毒化廃棄処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、焼き入れ分野に適用される作業規則に準じて
焼き入れに使用される塩浴装置中の有毒の焼き入れ廃塩
（Ｈ五ｒｔｅｒｅｉａｌｔｓａｌｚｅｎ）を完全無毒化
する方法に関するものである。

〔従来技術と問題点〕

従来の文献には、シアニドを無毒化する多数の方法およ
び手法か記載されている。この場合、フォルムアルデヒ
ドと共に水溶液化し次亜塩素酸によってアルカリ塩素化
する無毒化工程が実証されているか、高い投資コストお
よび追加的処理段階と、廃水の相当の塩処理か必要であ
る。

ＤＥ−Ｏ８２，１４］、、１９４による加圧加水分解に
よる無毒化の場合、圧力および温度の上昇に伴うケン化
によってシアニドの破壊を生じ、そのため場合によって
は相当の装置コストを必要とする。

ＤＥ−Ｏ３２，１，０９，９３９による過酸化水素によ
るシアニドの酸化破壊法およびその他の酸素置換に基づ
く無毒化法は従来大規模に使用されていない。

ＤＥ−ＰＳ　　２，２３４．１７１およびＤＥ〜ＰＳ　
　２，３１８，６５２による硝酸カリウム含有塩を使用
する溶融流中のシアニド無毒化処理法は、濃度および温
度の保持の失敗に際して爆発的な塩噴出による危険性を
伴い、従って量産には使用されない場合かある。

またＤＤ−ＷＰ　　１１８４０１．：よる９００’Ｃ前
後での酸化鉄による溶融流無毒化法も、この温度におい
て発生する置換反応の激し５さの故に、実際上使用され
ない。Ｆ　ｅ　（ＯＨ）　３含有、中性、硬質、無クロ
ム腐食性−ガルバーニスラムと共に６５０ないし７００
　°Ｃの温度まで加熱する事によりシアニド焼塩を無毒
化するＤＤ−ＷＰ１４７．７６９およびＤＤ−ＷＰ１５
５．９７８の方法は、実際」二すでにその無毒化効果を
示ｊ７ている。しかしこの方法は、無毒化媒質の特定の
品質を必要とし、またすべての技術的パラメータの正確
な保持に際（７てのみ完全なシアニド無毒化が保証され
る。

これらのすべてのシアニド無毒化法およびその効力は、
環境保護の観点から有毒な焼き入れ焼塩の廃棄処理の問
題を部分的にしか解決してはいない。これらの方法は例
外なしに地下埋設可能副生物ではなくシアニドの無毒化
のみを目的としているからである。これに対して、無Ｈ
ｔ化処理に際して有毒最終生成物として残存しまたはま
ったく変質しない廃塩中のその他の有毒物質（例えば炭
酸バリウム）を除去するノコ法は提示されていない。

焼き入れ焼塩の無毒化廃棄処理の問題は、地下埋設によ
っては解決されない。この方法は期限心］きの解決法で
あって、その間に焼塩の毒性は長期的に残存するからで
ある。

〔発明の目的および効果〕

本発明の目的は、焼き入れ焼塩の中に含有される有毒成
分の全部か問題なく埋設可能の副生物となるよう破壊ま
たは変性されるように、前記焼き入れ焼塩を無害化廃棄
処理する方法を提供することにある。

〔発明の概要〕

本発明の基本的課題（才、現存の施設に対する追加的投
資を要せずして、対応の毒性物質に対する特定の無毒化
媒質と共に溶融する事によって焼き入れ焼塩の完全無毒
化を実施することにある。

本発明によれば、廃塩中の毒性物質に対する特定の無毒
化媒体の必要量を焼き入れ用塩浴ルツボ中に添加したの
ち、それぞれ焼塩のコンシステンシーと組成に対応して
６００　’Ｃ〜９００℃の温度で焼塩を溶融する事によ
って前記の課題が解決される。

その場合、無毒化媒質として使用される硫化鉄によって
シアニドが鉄との反応によって破壊されるのみならず、
廃塩中に種々の量存在する炭酸バリウムが硫酸鉄によっ
て完全に無毒の硫酸バリウムに転化されなければならな
かった。しかしその場合に進行するシアニド無毒化反応
に対して、炭酸バリウムの硫酸バリウムへの転化は生じ
なかった。

驚くべき事に、溶融流中の炭酸バリウムの硫酸バリウム
への転化が、アルカリ硫酸塩、特に硫酸ナトリウムの存
在下において初めて完全に発現する事が発見された。

焼塩を無毒化媒質としての硫化鉄および硫酸ナトリウム
と共に混合溶融する事により、予想されるシアニド無毒
化のほかに、同時に炭酸バリウムが無毒化合物としての
硫酸バリウムに完全に転化されるので、その結果として
反応融成物は問題のない地ド埋設可能な副生物を成す。

１つの融成物中の複数の相互化学反応の組合わせの結果
、常にシアニド無毒化のみしか生じさせることができな
かった従来公知の無毒化法に特有の欠点が解消される。

無毒化工程の実施はそれぞれの場合に応じて実施され、
原則として不均一な形状で存在する焼塩が５００°Ｃま
で加熱されたルツボの中に第−層を成して装入される。

その際に、無毒化のために秤量された焼塩のほぼ半量と
シアニド無毒化に必要な硫化鉄の全量がルツボの中に装
入される。炭酸バリウムの転化に必要な硫酸ナトリウム
は容積の観点から硫酸鉄と同時に必要量ずつ、あるいは
流体融成物状に溶融させた後に装入される。そこでルツ
ボは、塩混合物か溶融しはじめるまで加熱され、つぎに
ルツボ内容物は廃塩塊の大きさに従って多少とも強く収
縮する。そこで残余の焼塩を添加する。その後３０分間
、溶融工程中に融成物の均一化と完全な無毒化を保証す
るため、融成物を数回攪拌する。

シアニド無毒化反応は比較的低温で生じ（約５５０〜７
００℃）、焼塩中のシアニド濃度に対応して融成物の多
少とも強い発泡のもとに進行する。従って浴の過度の発
泡を防止するため、その後の加熱に際して温度を段階的
に上昇させる。約７００〜７５０℃の温度で発泡か終了
し光沢のある浴表面か生じた後に、炭酸バリウムを硫酸
バリウムに完全転化するため、融成物は約１〜３時間、
９００°Ｃまで加熱される。そこで無毒化工程は終了す
る。

この工程は下記の反応式によって進行する。

２ＢａＳＯ＋３Ｎａ２Ｃｏ３＋２ＮａＣ１＋４Ｃ０２＋
３Ｎ２＋ＦｅＯ その後の分析と無毒性確認の後に副生物は地下に埋設さ
れる。

実施例 ５０／８０の大きさのルツボを有し８０％ルツボ充填度
で約２５０ｋｇの容量を有するガス加熱式塩浴ルツボ炉
の中で、４．６％のＮａＣＮと２６．５％ノＢ　ａ　Ｃ
Ｏ３を含有する２ｏｏｋｇの脱塩を無毒化した。前記の
反応式によれば、シアニド無毒化のためには８．７ｋｇ
の硫化鉄と、炭酸バリウムへの転化には３８．２ｋｇの
硫酸ナトリウムが必要である。

まず、約５００°Ｃに予熱された塩浴ルツボの中に、約
１２０ｋｇの塊状廃塩と、硫化鉄の全量とを装入した。

この場合、最下層は約４０ｋｇの脱塩がら成る。脱塩の
不均一な塊状の故に、硫化鉄は中間スペースの中によく
分配され、同時にバリウム転化に必要な硫酸ナトリウム
全量を添加する事ができた。このルツボの充填の後に、
温度が５５０００に調節された。この温度に達したとき
、ルツボ内容物は適度の発泡と体積収縮のもとに、溶融
しはじめた。約３時間の工程中に、温度は段階的に７０
０°Ｃまで上昇させられた。その間に残余の約８０ｋｇ
の脱塩が追加され、融成物は塩成分の完全流動化まで数
回攪拌された。融成物の攪拌と光沢浴面の出現後に、温
度を９００℃まで上昇させ、この温度に約３０分間保持
した。

分析結果はシアニドの不存在を示した。水溶性および塩
溶解性バリウム化合物（Ｂ　ａ　Ｃ１２。

Ｂ　ａ　ＣＯ３）の分析結果もマイナスになった。そこ
で融成物を排出し、冷却した副生物を問題なく地下埋設
する事ができた。

この無毒化工程は、塩装入から排出まで６時間であった
。

現在焼き入れ脱塩の廃棄処理として実施されている地下
埋設法と相違し、本発明の方法による無毒化コストは焼
塩中の有毒成分の濃度に応じて１０％〜２０％にすぎな
い。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、有毒焼き入れ廃塩中に含有される炭酸バリウムの硫
   酸バリウムへの転化を、６００乃至９００℃の温度にお
   いて、当量のアルカリ硫酸塩の存在下において実施する
   ことを特徴とする、有毒焼き入れ廃塩の無毒化廃棄処理
   法。