JPH01304034A - 金属セッケン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規な金属セッケンに関するものである。さら
に詳しくは、本発明はラムノリピッド金属塩からなる金
属セッケンに関するものである。

（従来技術及びその問題点） 各種糖類の長鎖脂肪酸エステルは、ショ糖エステルに代
表される如く、非イオン性界面活性剤として、また食品
用乳化剤として広く用いられている〔山田数件、河瀬仲
行、荻本賢二、油化学、剣。

５４３（１９８０））。しかしながら、糖類のエステル
化反応において反応の制御が著しく困難なため、糖水酸
基のエステル化度や結合位置の相違する同族体の混合物
しか得られず、また水中に白濁分赦し、親水性が不十分
なことも問題点となる。

他方、長鎖脂肪酸のアルカリ金属又は有機アミン等によ
る中和塩（石けん）は、有用なアニオン界面活性剤であ
り、安定性が高い、生分解性が大きい、低刺激性である
、キレート作用を有する、乳化、分散、潤滑、防錆作用
等を有するという特長がある、しかし、このものは不安
定で酸敗しやすいことがその大きな欠点である。このよ
うな石けんの酸敗は、多価金属の存在、空気中の二酸化
炭素や酸素の存在、さらに光により酸性石けんや過酸化
物等が生成するためと考えられている。金属イオンの存
在による酸敗は、銅の作用が最大で、コバルト、鉄、ニ
ッケル、マンガン、水銀、鉛、亜鉛の順に弱くなり、錫
やアルミニウムは酸敗に関与しない〔富山新−１有機合
成化学、１３，５２１（１９５５）〕。

（発明の目的） 本発明は、親水基として糖とカルボキシル基を有する糖
脂質を用いて、安全で生体用途への使用を可能にし、か
つ生体内において特有の親和性を示す界面活性剤を提供
することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記目的を達成すべく種々研究を重ねた
結果、特定のラムノリピッド金属塩がその目的に適合す
ることを見出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表わされる
ラムノリピッド（ラムノリピッドＡ）又は−般式（ＩＩ
）で表わされるラムノリピッド（ラムノリピッドＢ）の
金属塩からなる金属セッケンが提供される。。

一般式（■）　　　　　。

■ （以下、ラムノリピッド 前記式中５Ｍは多価金属イオンを示す、このような金属
イオンとしては、カルシウム、マグネシウム、バリウム
等のアルカリ土類金属イオンの他、アルミニウムや、鉄
、ニッケル、コバルト、マンガン、亜鉛等の多価金属イ
オンが挙げられる。

本発明のラムノリピッドＡ及びＢの金属塩は、ラムノリ
ピッドＡ又はＢのナトリウム塩をあらかじめ作り、これ
に多価金属塩水溶液を反応させることにより得ることが
できる。

（発明の効果） 本発明の金属セッケンは、微生物由来のバイオサーファ
クタントであるラムノリピッドＡ及びＢの多価金属塩か
らなる。ラムノリピッドは糖脂質の一種であって親水基
としてラムノーハ残基とカルボキシル基から成り、親油
基は大別して二鎖アルキル基であって、その−鎖はデセ
ノイル基で他はβ−ヒドロキシプロピオニルプロピオネ
ートに二本のヘプチル基を分枝した構造のもので、全体
としてはかさ高い両親媒性化合物として形成されている
。

本発明の金属石けんは、従来の長鎖脂肪酸の多価金属塩
からなるものとは異なり、水や有機溶剤に対する親和性
を保持するとともに、多価金属の種類やラムノリピッド
に対する多価金属の結合比を選ぶことにより、１化Ｂ等
の界面活性剤としてのの特性を調節することができる。

本発明の金属石けんは、多官能性で、各種の金属イオン
等の共存塩類に対して安定である上、生体に対するなじ
みもよく、生分解性でかつ安全性の高いものである。

本発明の金属石けんは、多価金属イオンの水及び有機溶
媒への安定な可溶化、乳化及び分散に用いて好適のもの
である。さらに、高い安全性及び生分解性を有する利点
をいかして、化粧品、医薬品、トイレタリー製品、洗浄
剤等の分野において広く利用することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

参考例 炭化水素資化性菌として自然界から分離したシュードモ
ナスＢＯＰ　１００を５％のｎ−パラフィンを含む無機
塩培地（ｐｌ＋　７．０、窒素源ＮａＮ０．　）中で３
０℃、５日間振どう培養し、得られた発酵液を酸性下で
エーテル抽出し、その後シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム：メタノール＝９５：５）で単離
精製して、α−デセン酸を結合した２種類のラムリピッ
ドＡおよびラムノリピッドＢを得た。これらの構造式か
らラムノリピッドＡは１個のラムノース残基を有し、２
個のラムノース残基を有するラムツリピットＢの前屏体
と考えられ、発酵液１リットル当りの最大生産量はラム
ノリピッドＡで３．４ｇ、ラムノリピッドＢで１０．２
ｇであり、消費されたパラフィンに対して４．４１の収
率であった。これらのラムノ脂質において親水基は糖部
分と末端カルボキシル基であり、親油基はデセノイル基
および２モルのヒドロキシデカン酸とそれらの分枝アル
キル鎖である。

なお、培養して得られたα−デセン酸を結合したラムノ
リピッドの０．５％水溶液を水酸化ナトリウムでｐ＋（
値を７．０に調整し、この液を用いて健康な成人女性１
５人に対する皮膚刺激試験を行った。対照品として精製
水を選び本邦基準に従って判定したところ、皮膚刺激は
対照試料の精製水と同様全＜”２ぬられなかった。

次に、ラムノリピッドＡ　Ｏ，６０ｇ又はラムツリピッ
トｎ　Ｏ，８０ｇをエタノール又はアセトン２０ｗＩＱ
に溶解させた後ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液を撹拌しな
からρ１（が１０になるまで滴下した。次いで、エバポ
レータで溶媒を完全に除き、残部にアセトンを入れ、結
晶化させた後、エタノール／水混合液から再結晶して精
製し、ラムノリピッドＡ及びＢのナトリウム塩をそれぞ
れ得た。これらのナトリウム塩のＩＲ分析によるカルボ
キシラードイオンの吸収は。

１５７０ｃｍ””付近であった。

実施例１ ラムノリピッドＢのナトリウム塩１００ｍｇをエタノー
ル／水１０−（容積混合比＝５：１）に溶解し、塩化カ
ルシウム（二水和物）５０ｍｇを加えた。撹拌しながら
５０℃で３時間反応させた後、減圧下で溶媒を除き、ア
セ１−ンから結晶化させた（収ｉ９５ｍｇ）。得られた
粉末を乾燥し、ＩＲ分析するとカルボキシル基の吸収が
１５４３ｃｍ−’に観察された。このものは水に溶解し
、０．１％水溶液の表面張力はウィルヘルミー法により
３１．９ｍＮ／ｍ（静置１時間後）であった。このよう
に、ラムノリピッドＢのカルシウム塩が水に可溶である
のは、カルボキシラード基の存在だけでなく、ラムノリ
ピッドの糖基による包接作用も機能していると思われる
。

実施例２ ラムツリピットＡのナトリウム塩１００ｍｇより実施例
１と同様にしてラムノリピッドＡのカルシウム塩を得た
（収Ｍ８３ｍｇ）。このものの０．１％水溶液の表面張
力は３８．８ｍＮ／ｍであった。

実施例３ ラムノリピッドＢのナトリウム塩１００ｍｇをエタノー
ルに溶解し、この中へ塩化マグネシウム（六水和物）４
０ｍｇを加え、撹拌しながら５０℃で３時間反応した。

実施例１と同様にしてラムノリピッドＢのマグネシウム
塩８５ｍｇを得た。ＩＲ分析により、１５６７ｃｍ−１
にカルボキシラードの吸収がみられた。その０．１％水
溶液の表面張力は３２’、２ｍＮ／ｍ（静置１時間後）
であった。

実施例４ ラムノリピッドＢのナトリウム塩１００ｍｇをエタノー
ルに溶解した後、塩化バリウム４０ｍｇを加え、５０℃
で３時間反応させた。実施例１と同様にしてラムノリピ
ッドＢのバリウム塩１００ｍｇを得た。ＩＲ分析により
カルボキシラードの吸収は１５５１ｃｍ−１にみられた
。このバリウム塩は、ナトリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩と比較すると、水に対する溶解性はいく分
低かった。その０．００８５％水溶液の表面張力は４１
．０ｍＮ／ｍ（静置１時間後）であった。このようにラ
ムノリピッドのバリウム塩が水にいく分溶解するのは、
カルボキシラード基だけでなく、ラムノリピッドの糖基
による包接作用も機能していると思われる。

実施例５ 実施例１及び５で述べたようなラムノリピッド糖鎖によ
る金属イオンの捕捉作用の確認を行った。

すなわち、ラムノリピッド８の遊離カルボキシル基を１
−ブロモアセチルピレンと反応させることにより、蛍光
色素としてラムノリピッドＢピレナシルエステルを合成
した。この蛍光色素のクロロホルム：メタノール（２：
１）混合溶媒の０．００７５％溶液にはＵｖの極大吸収
が３６２ｎｍにあった。この溶液を３６２ｎ＋ａの波長
の光で励起して蛍光スペクトルを測定すると４４６ｒ＋
＋ｓに蛍光強度の極大があった。ついでこの溶液に４５
ｍｇの塩化カルシウム−水塩を加えて均一に溶解させて
蛍光スペクトルを測定すると極大波長は４５０ｒ＋＋＋
＋と４ｎｍシフトした。この蛍光極大波長のシフトは、
糖鎖によるカルシウムイオンの包接に起因するものと推
測される。

指定代理人　工業技術院化学技術研究所長告留　浩 復代理人弁理士池　浦　敏　明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）又は（II）で表わされるラム
   ノリピッド金属塩からなる金属セッケン。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （前記式中、Ｍは多価金属イオンを示す）