JPS6141502B2 - - Google Patents

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JPS6141502B2
JPS6141502B2 JP56133434A JP13343481A JPS6141502B2 JP S6141502 B2 JPS6141502 B2 JP S6141502B2 JP 56133434 A JP56133434 A JP 56133434A JP 13343481 A JP13343481 A JP 13343481A JP S6141502 B2 JPS6141502 B2 JP S6141502B2
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JP
Japan
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acid
polyhydric alcohol
partial ester
reaction
adduct
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JP56133434A
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English (en)
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JPS5772940A (en
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Robitsuki Noruberuto
Bee Dezai Natobaararu
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Grillo Werke AG
Original Assignee
Grillo Werke AG
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Publication date
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Application filed by Grillo Werke AG filed Critical Grillo Werke AG
Publication of JPS5772940A publication Critical patent/JPS5772940A/ja
Publication of JPS6141502B2 publication Critical patent/JPS6141502B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無水マレイン酸と炭素鎖10〜25を有す
る単純不飽和カルボン酸とのデイールス・アルダ
ー付加物から生成されるポリカルボン酸と、多価
アルコール、特に単糖及び二糖類との、必要によ
り硫酸化が可能である部分エステルに関する。さ
らに、本発明は上記生成物の製造方法ならびに上
記生成物の化粧品における、皮フ学的見地から許
容しうる、非イオンおよびないしは陰イオン界面
活性剤としての利用に関するものである。 尚、本発明において“ポリカルボン酸”とは特
に断らない限りトリカルボン酸を示す。 無水マレイン酸と不飽和カルボン酸のデイール
ス・アルダー反応付加物のうち無水マレイン酸と
単純不飽和カルボン酸のエン反応付加物は公知で
ある。又無水マレイン酸と不飽和脂肪酸はそのエ
ステル又はそのアミドとのエン反応付加物をアル
カリケン化したもの、特にエタノールアミンでケ
ン化したものは防錆剤として有用である（米国特
許第3985504号参照）。該反応付加物のアルカリ塩
は、熱した海水に沈積物が形成するのを防止する
目的ですでに使用されている（英国特許第
1551894号参照）。しかしながら、該反応付加物の
化学構造に関しては、上述の２つの特許中の記載
が相矛盾しており完全に説明がなされているわけ
ではない。米国特許第3985504号によると、炭素
原子は、二重結合に隣接して付加し、その際二重
結合はそのまま維持される。一方、英国特許第
1551894号では、シクロブタンジカルボン酸が得
られる。だが、いずれの場合も、付加物の加水分
解でトリ―及びポリカルボン酸が得られている。 無水マレイン酸と炭素鎖10〜25を有する少なく
とも一種の不飽和カルボン酸とのデイールス・ア
ルダー付加物から生成されるポリカルボン酸と、
多価アルコール、特に単糖及び二糖類との部分エ
ステルは、稀有かつきわめて貴重な特性を有する
ことがわかつた。該不飽和カルボン酸としては直
線状炭素鎖を有するものがのぞましい。また、上
記部分エステルは、皮フ学的見地から許容しうる
きわめてすぐれた非イオン界面活性剤として、特
に化粧品における利用に適していることがわかつ
た。驚くべきことに、上記部分エステルは、不飽
和カルボン酸の二重結合を、例えば生成物の沃素
価が示すように、維持したまま、おだやかな条件
下で硫酸化される。このようにして得られた硫酸
化部分エステルもまた、皮フ学的見地からも許容
しうる非常にすぐれた界面活性剤であり、硫酸化
を行なわない部分エステル同様、化粧品における
利用に最適である。 本発明において上記部分エステルを硫酸化して
得られる硫酸化部分エステルは、例えばリシノー
ル酸と無水マレイン酸とのデイールス・アルダー
反応付加物から生成されるトリカルボン酸の多価
アルコール部分エステルを硫酸化した場合、下記
の構造式を有する硫酸化部分エステルが得られ
る。 単糖及び二糖類の硫酸化部分エステルは硫酸化
糖エステルとして最初のものであり、刺激性の少
ない洗浄剤や皮フ学上許容しうる合成洗剤の製造
にきわめて有益である。 この部分エステルの硫酸化は、一般のオレフイ
ンの硫酸化とは全く比較にならないほど穏和な条
件、すなわち100℃以下の温度で亜硫酸ナトリウ
ムを用いて行うことができる。従つて、本発明に
おける生成物である部分エステルの硫酸化では、
マレイン酸分子の活性炭素原子において置換反応
がおこると考えられる。本発明による、単糖及び
二糖類の部分エステルは、全く新しい種類の糖エ
ステル及び糖を主成分とした界面活性剤であり、
毒物学上及び皮膚病学上好ましい特性を有すると
いう点で、全てとはいわないまでも殆どの既存の
製品に比較して、明らかにすぐれている。 本発明の部分エステルが有する特にすぐれた特
性のひとつは、硬水に対する相溶性という点にあ
り、、該部分エステルを硬水に溶かしても何ら沈
殿物を生じない。 もう一つの驚くべき利点は、本発明による糖エ
ステルが、容易に大量生産できるという点であ
る。Industrial Engineering Chemistry 48
（1956）第1459頁〜1464頁によると、例えば脂肪
酸アルキルエステルと糖とのエステル交換を、ジ
メチルホルムアミド中にてアルカリ触媒の存在下
で約90℃にて行い糖エステルを生成している。反
応時間は約12時間におよび、その上反応生成物を
精製するのが難しく、とくにジメチルホルムアミ
ドを完全に除去するのには困難が伴う。溶媒であ
るジメチルホルムアミドをほぼ定量的に回収する
ことは、経済性の面において重要である。また一
方では、ジメチルホルムアミドは生理学的見地か
ら好ましくない物質である。 この方法で得た糖エステル、例えば蔗糖エステ
ルを綿密に精製したとしても、生理学的に好まし
くない微量のジメチルホルムアミドが、最終生成
物中に残存し、さらには不快臭を発する。 独国特許公開第AS 20 22 880号によると、脂
肪酸エステルと蔗酸のエステル交換は、１〜40重
量％のアルカリ分を含有しない飽和及び不飽和脂
肪酸のアルカリ塩すなわち飽和及び不飽和脂肪酸
石鹸を触媒として添加することによりおこる。こ
のエステル交換は、160〜190℃で、20分以内でお
こなわれる。 反応終了後、残存混合物を急激に冷却し、未反
応蔗糖ならびに触媒に用いた石鹸を除去する。こ
の方法では、溶媒なしで反応がおこなわれるが、
一方アルカリ石鹸の製造にかかる費用が非常に高
い。アルカリ分を含有しないアルカリ石鹸を製造
するには、まずアルカリ金属水酸化物を、チツ素
雰囲気下で還流温度に加熱してメタノール水溶液
に溶解する。その後、長鎖高級脂肪酸のメチルエ
ステルを添加し、その混合物を還流下で、40〜60
分間加熱する。その後、メタノールを真空蒸溜に
よりこの方法で生成した石鹸から分離する。 上記の方法におけるさらにもう一つの欠点は、
蔗糖エステルの収率が約43〜48％にすぎないこと
である。この理由は、反応体や生成物の砕解を防
ぐように、高い反応温度を調節するのが難しいた
めである。 独国特許公開AS 24 12 374号によると、アル
カリ触媒を用いて温度100〜170℃にて、蔗糖とト
リグリセリドとのエステル交換を行うことができ
る。10〜22時間反応後に得られるサツカロースエ
ステルの収率は11％から40％のあいだである。得
られる固形生成物は水に不溶性であるか、もしく
はきわめて難溶性であり、さらに水に含まれてい
る無機物と反応する。 独国特許公開第AS 24 12 374号による方法で
は、長時間にわたる反応で、油中での分散性が良
くない樹脂状生成物ができるため、不飽和脂肪酸
の製造には適用できない。 結局、蔗糖エステルの収率が低く、製造コスト
は非常に高い。 本発明によると、多価アルコール、特にマンノ
ーズ、グルコース、及び、非常に反応性の高い蔗
糖などの単糖および二糖類の部分エステルは、温
度85〜90℃、反応時間１〜５時でデイールス・ア
ルダー反応付加物あるいは該付加物の加水分解に
より生成したポリカルボン酸との反応により生成
される。 このようにして得られた部分エステル生成物
は、完全に水溶性であり、さらに皮膚及び粘膜に
対しそれ自体すぐれた適合性を備えている。 本発明における方法では、反応は溶媒なしでお
こなわれる。さらに約５〜10重量％のアルカリ物
質、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、あ
るいは隣酸トリナトリウムなどが触媒として用い
られる。驚くべきことに、反応が進むに従つて、
反応混合物の粘度が低下する。これに対し、従来
技術においては、増々反応生成物の粘度が上昇
し、固体状になる。本発明によると、明褐色で、
水溶性かつ低粘度の生成物が直接得られ、この生
物はさらに精製をほどこすことなく化粧品に利用
することができる。本発明の反応混合物は少なく
とも75重量％の糖エステルを含有している。これ
に対し、従来技術では、30〜40％の糖エステルを
含有する糖界面活性剤しか得ることができなかつ
た。 前述した様に、本発明によつて得られる部分エ
ステルを亜硫酸ナトリウム水溶液で直接硫酸化で
きる。粘稠で、水に易溶性の物質がこの方法によ
つて得られ、得られた物質は、硫酸化しない部分
エステル同様きわだつた界面活性剤及び乳化性を
有している。さらに、これらの硫酸化された部分
エステルはすぐれた可溶化剤でもあり、例えば香
油、不溶性の殺菌剤および他の化粧用補剤の水お
よび水とアルコールの混合物中への溶解性を促進
する。 炭素鎖10〜25、好ましくは10〜18の単純不飽和
カルボン酸の代表的なものとしては、リシノール
酸、オレイン酸、リノール酸、パルミトレン酸、
エライジン酸およびウンデシレン酸があげられ
る。純粋な酸のかわりに、一種類以上の上記の不
飽和酸含有量を高くした脂肪酸混合物もまた使用
できる。論理的には、沃素価35〜140の範囲の不
飽和脂肪酸が適している。特に好ましい不飽和脂
肪酸は、リシノール酸およびウンデシレン酸であ
る。不飽和脂肪酸成分としてウンデシレン酸を用
いると、刺激性の少ない殺菌性および殺カビ性を
有する生成物を得ることができる。（既知のウン
デシレン酸誘導体と比較した場合、）このような
生成物の特筆すべき利点は、アミノ基のチツ素と
ハロゲンが存在せず、したがつて、生理学的見地
からも好ましいという点である。 使用に適して二価アルコール及び他の多価アル
コールとしては、グルコース、マンノース、キシ
リトール、蔗糖などの容易に入手可能な糖類の他
にエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリ
トリトが特に挙げられる。 しかし、大量に入手でき、かつ生理学上許容さ
れうる多価アルコール及び多価アルコール誘導体
ならば、全て使用できるものと考えられる。 本発明における、多価アルコールと、無水マレ
イン酸と不飽和カルボン酸とのデイールス・アル
ダー反応付加物との、必要により硫酸化できる、
部分エステルは、のぞましい多価アルコールと直
接反応させることによつて生成される。デイール
ス・アルダー反応付加物は反応においてそのまま
用いることもでき、もしくは最初に加水分解して
ポリカルボン酸とすることもできる。本発明の部
分エステルの生成反応は次の通り表わすことがで
きる。 付加物が多価アルコールと直接反応した場合、
付加物の無水環構造が開いてポリカルボン酸を生
じ、続いて直ちに多価アルコールと反応する。こ
のようにして得られた部分エステルは、付加物が
最初に加水分解されるか否かにかかわらず、ポリ
カルボン酸の部分エステルである。しかし、ある
種の部分エステル、特に単糖および二糖類の部分
エステルを製造するには、無水マレイン酸と不飽
和カルボン酸のデイールス・アルダー反応付加物
を最初に加水分解してポリカルボン酸を生成し、
その後エチレングリコールでエステル化するのが
望ましい。 そのあと、これらの部分エステルを多価アルコ
ールでエステル交換させることができる。この方
法により、特に純度と混和性にすぐれた部分エス
テル生成物が、非常におだやかな条件下で得られ
る。得られた部分エステルを直接化粧品に用いる
ことができる。また、必要により、その後該部分
エステルを温度100℃以下にて亜硫酸ナトリウム
で硫酸化できる。前述したように、この硫酸化反
応の特筆すべき点は、例えばリシノール酸と蔗糖
とのエステルが亜硫酸塩と反応しないことであ
る。本発明における硫酸化生成物の沃素価は不変
であり、このことから、不飽和カルボン酸の二重
結合が明らかに維持されていることがわかる。 本発明の方法を行うには、脂肪酸、もしくは脂
肪酸混合物を無水マレイン酸と１：１から１：２
の割合で混合し、溶媒および触媒を用いずに、温
度約150℃〜200℃まで加熱する。反応時間として
は、約0.5〜１時間が望ましい。無水マレイン酸
付加物の無水環は、おだやかな条件下で開環す
る。例えば、水を加えると、酸価200〜350の範囲
のポリカルボン酸が生ずる。得られたポリカルボ
ン酸を、温度安定性を有する多価アルコールと共
に、130〜140℃まで熱すると、水の分離に伴なつ
て縮合がおこり、本発明でいうところの部分エス
テルが生成される。エステル化の程度によつて、
得られた部分エステルは約15〜140の酸価を有す
る。糖エステル、特に蔗糖エステルを製造する場
合、エチレングリコールエステルをモル比１：１
〜１：0.5で、温度70〜100℃、好ましくは85〜90
℃まで熱することが好ましい。反応が終了した時
点で反応体が未反応のまま残ることのないよう
に、モル比は目的とする部分エステルの酸価に基
づいて選ぶ。 低温では、反応速度は比較的遅い。温度100℃
以上では、本発明による蔗糖エステルは、退色し
黒ずむ。 硫酸化部分エステルを必要とする場合、亜硫酸
ナトリウムを用い、温度70℃から80℃のあいだ
で、部分エステルの硫酸化をおこなう。この方法
では、一般に、すぐれた界面活性を有する鮮黄色
かつ粘稠な生成物が生成される。この反応は非常
に穏和な条件下で行われるので蔗糖の転化はおこ
らない。 本発明の生成物は、化粧品分野において、皮フ
学上許容しうる非イオン及びあるいは又陰イオン
界面活性剤として特に有用である。これらを例え
ば、シヤンプーの界面活性剤、及びクレンジング
クリーム、ローシヨンの乳化剤として用いること
ができる。本発明によつて製造されたシヤンプー
には毛髪の油分をいちじるしくそこねたり、蛋白
質を変性したりしないという利点がある。その可
溶性のために、それらは、従来より化粧品に用い
られている他の物質、例えば植物油、殺菌剤、防
臭剤及び香水といつた難溶性物質とも非常によく
混合する。 ウンデシレン酸を出発物質として生した本発明
の界面活性剤を用いて、個人向製品及び食品衛生
用品に特にのぞましい穏やかな殺菌性、殺カビ性
を有する衛生薬品を製造することが出来る。この
ようなウンデシレン酸からの部分エステル界面活
性剤は、おだやかに作用するが、例えば我々の身
近に発生し、且つ又化粧品をそこねるような、バ
クテリアとカビに対しては非常に効果がある。 上記の理由のため皮フ学上の悪影響を全く及ぼ
さないという見地から、本発明による生成物は皮
膚を保護するのにきわめて有益であるといえる。 本発明の化合物として例えば酸化がそれぞれ
12，40，80の部分エステルから製造される３種の
蔗糖リシノール酸エステル、リシノール酸のデイ
ールス・アルダー反応付加物（エン反応付加物）
の部分エステル及びウンデシレン酸のデイール
ス・アルダー反応付加物（エン反応付加物）の部
分エステルが挙げられるが、これらのOHに関す
る赤外線吸収における特性振動数は1400〜1500cm
-1である。 下記の実施例により、本発明を更に詳細に説明
する。物質の量に関しては、特記されている以
外、重量部もしくは重量％で示すものとする。 実施例 １ 298.45ｇのリシノール酸（１モル）を三つ口フ
ラスコで、溶媒及び触媒を用いず、チツ素雰囲気
下で温度170〜175℃にて５時間撹拌しながら、無
水マレイン酸98ｇ（１モル）と反応させた。反応
終了後、反応生成物を60〜70℃まで冷却し、水18
ｇを加えた。酸価255のポリカルボン酸が得られ
た。 該ポリカルボン酸を、次に同じ反応器で、95ｇ
のエチレングリコールを用い温度130〜135℃に
て、水23.5ｇが分離もしくは凝縮するまでエステ
ル化した。この反応の結果、酸価80の部分エステ
ルを得た。 該部分エステルを、温度85〜90℃にて、チツ素
流のもとで５時間撹拌しながら、蔗糖137.2ｇ及
び炭酸カリウム45.85ｇと反応させ、淡褐色で粘
稠な生成物を得た。 粗製エステルをｎ―ブタノール700mlに吸収せ
しめ、７％塩化ナトリウム水溶液250mlで３回洗
浄し、油状残留物をクロロホルムに吸収させた。
クロロホルム抽出物を別後、液中のクロロホ
ルムを、ロータリーエバポレーターで蒸発分離
し、淡褐色液体の蔗糖部分エステル354.3ｇ（総
反応生成物量に対し収率67.7％）を得た。 単糖類、例えばグルコースやマンノースなどと
のエステル交換反応も、類似した方法でおこなわ
れる。 サツカロース・エステルの特性データ 表面張力： 38.1dyn・cm-1 ケン化価： 287 PH（１％溶液） 8.1 実施例 ２ 実施例１の方法で、蔗糖部分エステル１Kgを、
リシノール酸、無水マレイン酸及びサツカロース
から生成した。 該部分エステルを、撹拌器及び還流冷却器を備
えた３つ口フラスコ内で水272ｇに溶解した亜硫
酸ナトリウム６水和物272ｇを用い、70℃で５時
間硫酸化した。 反応終了後、流水に非常によく溶ける鮮黄色で
粘稠な生成物1530ｇを得た。 実施例 ３ 実施例１の方法で、リシノール酸298.45ｇ（１
モル）を無水マレイン酸98ｇ（１モル）と反応さ
せ、その後エチレングリコールにて、酸価30〜40
の部分エステルが生じるまでエステル化した。 該部分エステル523ｇを蔗糖177.8ｇ及びナトリ
ウムメチラート溶液（25％）75ｇと、温度85℃に
て、チツ素流下で撹拌し乍ら５時間反応させた。 その後、反応混合物からロータリーエバポレー
ターでメタノールを除去し、淡褐色の粗製の蔗糖
部分エステル698ｇを得た。実施例１の方法で粗
製糖エステルを精製し、蔗糖部分エステル467.7
ｇ（総反応生物に対し67％の収率）を得た。 蔗糖部分エステルの特性データ 表面張力： 39.3dyn・cm-1 ケン化価： 295 PH（１％溶液）： 8.0 実施例 ４ 実施例１の方法でリシノール酸298.45ｇ（１モ
ル）を無水マレイン酸98ｇ（１モル）と反応さ
せ、その後エチレングリコールでエステル化し
た。反応の結果、酸価約10の部分エステルを得
た。 実施例１の方法により、該部分エステル400ｇ
を蔗糖80ｇ及び炭酸カリウム10ｇと反応させた。
反応５時間後、下記の特性を有する、淡褐色で非
常に粘稠な生成物467ｇを得た。 蔗糖部分エステルの特性データ 表面張力： 40.3dyn・cm-1 ケン化価： 283 PH（１％溶液）： 8.4 実施例 ５ 実施例１の方法によりウンデシレン酸184.3ｇ
（１モル）を無水マレイン酸98ｇ（１モル）と反
応させ、その後エチレングリコールにてエステル
化した。その結果、酸価約100の部分エステルを
得た。 該部分エステルを300ｇの水に溶解した亜硫酸
ナトリウム６水和物252ｇで、温度80℃にて１時
間硫酸化し、明るい淡褐色で激しくあわ立つ、殺
菌及び殺カビ性を有する溶液を得た。この生成物
の表面張力は29.3dyn・cm-1であつた。 実施例 ６ 実施例１の方法により、ウンデシレン酸184.3
ｇ（１モル）を無水マレイン酸98ｇ（１モル）と
反応させ、その後グリセリン184.14ｇ（２モル）
でエステル化し、殺菌性及び殺カビ性を有すると
同時に、非常にすぐれた乳化作用を示す、淡褐色
で非常に粘稠な部分エステル454ｇを生成した。 下記の実施例７〜16は、化粧品の製造への上記
界面活性剤の利用を示したものである。 実施例 ７ フエース・クレンジングクリーム 実施例３による化合物 10.0ｇ クレモホアA25（CremophorA25） 2.0ｇ （エトキシ樹脂アルコール―BASF） セチルアルコール 7.0ｇ ミグリオール812（Miglyol812） 5.0ｇ （飽和植物脂肪酸のトリグリセリド） 防 腐 剤 （メチル―４―ヒドロキシベンゾエイトNa塩）
0.2水 68.8 100.0 実施例 ８ デイ・クリーム 実施例１による化合物 8.0 セチルアルコール 17.8 オリーブ油 7.0 パラフイン油 6.0 まんさく（witch―hazel）抽出物 9.0 防 腐 剤 0.2 （メチル―４―ヒドロキシベンゾエートNa塩）水 52.0 100.0 実施例９及び10 【表】 実施例 11 油性／水性クリーム 実施例４における化合物 4.0 セチルアルコール 2.0 ステアリン酸 2.0 パラフイン油 2.0 １，２―プロピレングリコール 2.0 グリセリン 1.5 防 腐 剤 0.2 （メチル―４―ヒドロキシベンゾエートNa塩） 水 85.8香料 0.5 100.0 実施例 12 デオドラントローシヨン グリロシン（Grillocin）HY7 2.0 （防臭物質として、リシノール酸亜鉛を基剤 とするグリロAG） 実施例１における化合物 11.0 ミリスチン酸イソプロピル 3.0 カルボポール（Carbopol）934（１％水溶液）
83.8 （アクリル酸共重合体） 防 腐 剤 0.2（メチル―４―ヒドロキシベンゾエートNa塩） 100.0 下記の実施例により化粧品分野で用いられてい
る不溶解性物質に対する、実施例２により製造し
た界面活性剤の溶解作用を示す。 実施例 13 【表】 尚、(1)は防臭物質としてリシノール酸亜鉛を基
剤とするグリロ（Grillo）AGを示す。(a)〜(d)に
挙げた物質は、本発明における界面活性剤の不在
下では、水に溶けない。 実施例 14 ふけ止めシヤンプー 実施例５における化合物 10.0 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 50.0 ポリクオルト（Polyquart）Ｈ 5.0 （ポリグリコール―ポリアミン縮合樹脂―ヘン
ケルKGaA） コムペルラン（Comperlan）KD 5.0 （ココやし樹脂酸ジエタノールアミド ―ヘンケルKGaA）水 30.0 100.0 実施例 15 インテイメイトケア洗浄液 （Intimate Care Washing Solution） 実施例５による化合物 10.0 リシノール酸モノエタノールアミド 15.0 スルホンスクシネート 20.0 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（28％） コムペルラン（Comperlan）KD 3.0 （ココやし脂肪酸ジエタノールアミド― ヘンケルKGaA） ポリグリコール400 10.0 ポリオール脂肪酸エステル 7.0水 35.0 100.0 実施例 16 フツトバス（Footbath） 実施例６による化合物 8.0 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 30.0 １，２―プロピレングリコール 2.0水 60.0 100.0 本発明における部分エステルの、皮フ及び粘膜
に対するすぐれた適合性に関しては、下記の調査
結果より明らかである。第一表にドライツエ
（Draize）による本発明による生成物の目に対す
る刺激性試験の結果を、皮フ学的見地から好まし
いとされている陰イオン界面活性剤と比較したも
のを示す。ここで注目すべきことは、公知技術に
よる化合物と比べて本発明による化合物をかなり
高濃度で試験に用いられていることである。 【表】 ドライツエ（Draize）試験は、1959年に米国
食品医薬品局（FDA）によつて発行された食品
薬品及び化粧品における化学物質の安全性（the
Safety of Chemicals in Food，Drugs，and
Cosmetics）による評価基準に基づいて実施され
た。 この方法により、評点を以下のように分類す
る。 評 点 評 価 ０〜10 刺激性なし 11〜25 やや刺激性あり 16〜56 刺激性あり 57〜110 非常に刺激性あり ウンデシレン酸を用いて得た部分エステルの、
殺菌及び殺カビ効果を、第二表に示す。（実施例
５の生成物を、濃度50％で用いた懸濁試験） 【表】 【表】 検査は、ドイツ衛生学及び微生物学協会によつ
て発行された化学消毒剤試験のための手引きに従
つておこなわれた。 前述した、本発明の詳細な説明は理解を助ける
ためのみのもので、それによつて本発明は限定さ
れるものでない。したがつてその改変は本発明の
範囲内に属する。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明によるウンデシレン酸加物エ
チレングリコール部分エステル（酸価90）の赤外
吸収スペクトルを示す。第２図は、本発明による
ウンデシレン酸付加物エチレングリコール部分エ
ステル硫酸化物の赤外吸収スペクトルを示す。第
３図は、本発明によるリシノール酸付加物エチレ
ングリコール部分エステル（酸価110）の赤外吸
収スペクトルを示す。第４図は、リシノール酸付
加物エチレングリコール部分エステル（酸価40）
から生成した本発明硫酸化物の赤外吸収スペクト
ルを示す。第５図は、リシノール酸付加物エチレ
ングリコール部分エステル（酸価80）から生成し
た本発明硫酸化物の赤外吸収スペクトルを示す。
第６図は、酸化12のリシノール酸付加物エチレン
グリコール部分エステルから生成した本発明によ
るリシノール酸付加物蔗糖部分エステルの赤外吸
収スペクトルを示す。第７図は、酸価40のリシノ
ール酸付加物エチレングリコール部分エステルか
ら生成した本発明によるリシノール酸付加物蔗糖
部分エステルの赤外吸収スペクトルを示す。第８
図は、酸価80のリシノール酸付加物エチレングリ
コール部分エステルから生成した本発明によるリ
シノール酸付加物蔗糖部分エステルの赤外吸収ス
ペクトルを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 無水マレイン酸と炭素鎖10〜20の不飽和脂肪
    族カルボン酸とのデイールス・アルダー反応付加
    物から生成される脂肪族トリカルボン酸の多価ア
    ルコール部分エステル及びその硫酸化物。 ２ 該多糖アルコールが単糖あるいは二糖類であ
    る前記特許請求の範囲第１項に記載の生成物。 ３ 該不飽和カルボン酸が線状の炭素鎖を有する
    前記特許請求の範囲第２項に記載の生成物。 ４ 該多価アルコールが蔗糖、マンノースあるい
    はグルコースである前記特許請求の範囲第３項に
    記載の生成物。 ５ 該不飽和脂肪酸がリシノール酸、オレイン
    酸、リノール酸、パルミトレイン酸、エライジン
    酸、ウンデシレン酸もしくは、それらの混合物で
    ある前記特許請求の範囲第３項に記載の生成物。 ６ 無水マレイン酸と、炭素鎖10〜25を有しかつ
    沃素価35〜140である不飽和脂肪族カルボン酸と
    のデイールス・アルダー反応付加物、もしくは該
    付加物の加水分解により形成された脂肪族トリカ
    ルボン酸を、多価アルコールと反応せしめ、ある
    いは更に硫酸化剤と反応せしめることよりなる脂
    肪族トリカルボン酸の多価アルコール部分エステ
    ル又は硫酸化物を生成する製造方法。 ７ 該多価アルコールが単糖類もしくは二糖類で
    ある前記特許請求の範囲第６項に記載の製造方
    法。 ８ 該多価アルコールが蔗糖、マンノースあるい
    はグルコースである前記特許請求の範囲第７項に
    記載の製造方法。 ９ 該不飽和カルボン酸がリシノール酸、オレイ
    ン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、エライジ
    ン酸あるいはウンデシレン酸、もしくはそれらの
    混合物である前記特許請求の範囲第８項に記載の
    製造方法。 １０ 反応を約１〜５時間で行うのに適した温度
    まで反応体を加熱する前記特許請求の範囲第６項
    に記載の製造方法。 １１ 反応を約85〜90℃で行う前記特許請求の範
    囲第１０項に記載の製造方法。 １２ 反応混合物にアルカリ触媒を含む前記特許
    請求の範囲第１０項に記載の製造方法。 １３ 無水マレイン酸と、炭素鎖10〜25を有する
    不飽和脂肪族カルボン酸とのデイールス・アルダ
    ー反応付加物を、加水分解剤と反応せしめて脂肪
    族トリカルボン酸を生成し、該トリカルボン酸を
    エチレングリコールと反応させ、エチレングリコ
    ール部分エステルを生成し、さらに該エチレング
    リコール部分エステルをエチレングリコール以外
    の多価アルコールと反応せしめて、無水マレイン
    酸と不飽和カルボン酸との付加物の多価アルコー
    ル部分エステルを生成することから成る製造方
    法。 １４ 該不飽和カルボン酸がリシノール酸、オレ
    イン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、エライ
    ジン酸、ウンデシレン酸もしくはそれらの混合物
    であるところの前記特許請求の範囲第１４項に記
    載の製造方法。 １５ 該多価アルコールが、単糖もしくは二糖類
    である、前記特許請求の範囲第１４項に記載の製
    造方法。 １６ 該多価アルコールが、蔗糖、マンノース、
    あるいはグルコースである前記特許請求の範囲第
    １６項に記載の製造方法。 １７ 無水マレイン酸と炭素鎖10〜20の不飽和脂
    肪族カルボン酸とのデイールス・アンダー反応付
    加物から生成される脂肪族トリカルボン酸との多
    価アルコール部分エステルもしくはその硫酸化物
    から成る界面活性剤。
JP56133434A 1980-08-29 1981-08-27 Partial ester formed from maleic acid anhydride- unsaturated carboxylic acid adduct and polyhydric alcohol, surfactant therefrom and manufacture Granted JPS5772940A (en)

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