JPH01299867A - 蛍光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、蛍光性樹脂組成物に関し、より詳しく言うと
、蛍光成分のブリードがなく、かつ強度および耐熱性等
に優れ、しかも優れた蛍光性を有しており、たとえば、
広告、宣伝、装飾等の表示材、印刷インクなどの広範囲
の分野に好適に利用することのできる実用上有利な蛍光
性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、低分子有ａ蛍光体を樹脂にブレンドして蛍光性の
樹脂組成物を得る方法が知られている。

この従来の技術においては、樹脂を製造する過程、また
は得られた樹脂に、たとえばフルオレセインやローダミ
ンＢ等の低分子有ａ蛍光染料を用いて染着し、得られた
塊状の樹脂を粉砕し、この粉砕物をさらに樹脂にブレン
ドする方法により蛍光性の樹脂組成物を製造している。

しかしながら、この従来の蛍光性の樹脂組成物において
は、その製造方法が上記の如く極めて煩雑であり、かつ
製造工程において多大のエネルギーを必要とするなどの
欠点があり、また、低分子蛍光体が樹脂からブリードし
たり、樹脂の機械的強度や耐熱性等の低下を招くなどの
問題点があった。

したがって、これらの問題点を解決することが重大な課
題となっていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

本発明の目的は、前記課題を解決し、ブレンド時の所要
エネルギーが少なく、蛍光成分のブリードがなく、かつ
、ブレンドによる機械的強度および耐熱性等の低下がな
く、従来の蛍光性の樹脂組成物に比べて機械的強度およ
び耐熱性等に優れ、しかも優れた蛍光性を有する実用上
著しく栴利な蛍光性樹脂！ＩＩＯ＆物を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するための本発明は１次の一般式 ［］ （ただし１式［Ｉ］中のＲ１およびＲ２は、各々独立に
、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基
、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜６のアルコキ
シ基または炭素ａ６〜８のアリールオキシ基を表し、ｍ
、ｎおよびｐは、各々独立に、１〜３の整数を示す、） で表される繰り返し単位および／または次の一般式 ［１１ （ただし１式Ｅｎｌ中のＲ３およびＲ４は、各々独立に
、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基
、炭素数６〜８の７リール基、炭素数１〜６のアルコキ
シ基または炭素数６〜８の７リールオキシ基を表し、ｊ
、におよび先は、各々独立に、１〜３の整数を示す、） で表される綴り返し単位を有する重合体（＾）と前記重
合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなり、かつ前
記重合体（Ａ）の割合が、前記重合体（Ａ）と前記熱可
塑性樹脂（Ｂ）との合計量を１００重量％としたときに
、１〜９９重量％の範囲内であることを特徴とする蛍光
性樹脂組成物である。

本発明において、前記式［ｎｌ中の、Ｒ１および／また
はＲ２あるいは前記式［Ｒ１中のＲ３および／またはＲ
４がハロゲン原子の場合、ハロゲン原子の具体例として
はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

前記式［ｎｌ中のｌｌｉ＋および／またはＲ２あるいは
前記式［Ｉｎｌ中のＲ３および／またはＲ４がアルキル
基の場合、そのアルキル基の具体例としては、たとえば
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、１−メチル
プロピル基、ｌ。

ｌ−ジメチルエチル基、ｎ−ペンチル基、ｌ−メチルブ
チル基、ｌ−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、
３−メチルブチル基、１．２−ジメチルプロピル基、１
．１−ジメチルプロピル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、イソヘキシル基、５ｅＣ−ヘキシル基、ｔａｒ
ｔ−ヘキシル基、ネオヘキシル基などを挙げることがで
きる。

前記式［ｎｌ中のＲ１および／またはＲ２あるいは前記
式［ｎｌ中のＲ３および／またはＲ４がアルコキシ基の
場合、そのアルコキシ基の具体例としては、たとえば、
メトキシ基、エトキシ基。

ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基
、ｌ−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｌ−メ
チルブトキシ基、ｌ−エチルプロポキシ基、２−メチル
ブトキシ基、３−メチルブトキシ基、ｌ、１−ジメチル
プロポキシ基。

１．２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−へキシルオキシ基
、ｌ−メチルペンチルオキシ基、ｌ−エチルブトキシ基
、２−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオ
キシ基、１．３−ジメチルブトキシ基、１．１−ジメチ
ルブトキシ基、１−エチル−２−メチルプロポキシ基、
３−メチルペンチルオキシ基、ｌ、２−ジメチルブトキ
シ基、２−エチルブトキシ基、ｌ−エチル−１−メチル
プロポキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基。

３．３−ジメチルブトキシ基などを挙げることができる
。

前記式［１１中の、Ｒ１および／またはＲ２あるいは前
記式［ｎｌ中のＲ３および／またはＲ４が７リール基の
場合、そのアリール基の具体例としては、たとえば、フ
ェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル
基、２−メチルフェニル基、２．３−ジメチルフェニル
基、２．４−ジメチルフェニル３，２．５−ジメチルフ
ェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメ
チルフェニル基、３．５−ジメチルフェニル基。

２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エ
チルフェニル基などを挙げることができる。

前記式［ｎｌ中の　１ｌｉｌおよび／またはＲ２あるい
は前記式［ｎｌ中の１ｌｉｆｆおよび／またはＲ４がア
リールオキシ基の場合、そのアリールオキシ基の具体例
としては、たとえば、フェノキシ基、４−メチルフェノ
キシ基、３−メチルフェノキジノ人、２−メチルフェノ
キシ基、２．３−ジメチルフェノキシ基、２．４−ジメ
チルフェノキシ基、２．５−ジメチルフェノキシ基、２
．６−ジメチルフェノキシ基、３．４−ジメチルフェノ
キシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−エチルフ
ェノキシ基、３−エチルフェノキシ基、４−エチルフェ
ノキシ基などを挙げることができる。

なお１式［ｎｌ中のｆｉｒ、Ｒ７１式［１１］中のＲ３
，Ｒ４は互いに同一であってもよく、あるいは相違して
いてもよい。

また１式［ｎｌ中のｍが、２または３の場合。

Ｒ１は同一であってもよく、あるいは相違していてもよ
く、また、式［ｎｌ中のｎが、２または３の場合、Ｒ２
は同一であってもよく、あるいは相違していてもよい。

さらに、式［１１］中のｊが、２または３の場合、Ｒ３
は同一であってもよく、あるいは相違していてもよく、
また１式［Ｉｎｌ中のｋが、２または３の場合、Ｒ４は
同一であってもよく、あるいは相違していてもよい。

本発明において、前記式［ｎｌ中のＲ１またはＲ２ある
いは前記式［Ｒ１中のＲ３またはＲ４として特に好まし
い基の具体例としては、たとえば、水素原子、メチル基
、イソプロピル基、フェノキシ基などを挙げることがで
きる。

なお１式［１１中のｍ、ｎおよびｐならびに式［Ｉｌｌ
中のｊ、におよびｔとしては、各々、通常、ｌおよび２
が好ましい。

また、式［１１中の、シアノフェニレン基としては、ｎ
常、２−シアノ−１，３−フェニレン基、６−ジアツー
１．３−フェニレン基などカ好ましく、特に２−シアノ
−１，３−フェニレン基などが好ましい。

一方、式［ＩＩおよび式［１１］中のカルボキシル基（
−ＣＯＯＨ）の置換位置としては、いずれも、オルト位
ｉよび／またはパラ位が好ましく、特に、オルト位が好
ましい。

本発明の蛍光性樹脂組成物の成分として使用する前記重
゛合体（Ａ）としては、前記式［ＩＩで表される繰り返
し単位１種からなるホモポリマー［ＨＰ（１）　−ＩＩ
　、前記式［ＩＩで表される綴り返し単位２種以上から
なるコポリマー［ＣＰ（２）−ＩＩ、前記式［ｆｆ］で
表される訝り返し単位１種からなるホモポリマー［ＨＰ
（１）−ｎ］　、前記式［Ｉｌｌで表される綴り返し単
位２種以上からなるコポリマー［ＣＰ（２）　−ＩＩＩ
　、任意の割合の。

前記式［ＩＩで表される繰り返し単位１種または２種以
上と前記式［■］で表される繰り返し単位１種または２
種以上からなるコポリマー［ＣＰ−１−Ｕ７．あるいは
、これらの任意の割合の混合物などを挙げることができ
る。

また、本発明における前記重合体（Ａ）として。

少なくとも１種の前記式［ＩＩで表される繰り返し中位
および／または少なくとも１種の前記式［１１］で表さ
れる繰り返し単位を有し、かつこれらの綴り返し単位以
外の他の繰り返し単位（Ｕ−ｙｌ）を本発明の目的に支
障のない範囲の割合で有する共重合体（ＣＰ−Ｉ／■−
■）あるいはこれらの混合物、さらには前記共重合体（
ＣＰ−Ｉ／■−■）１種または２種以上と前記例示のホ
モポリマー［ＨＰ（１）−工３　、ホモポリマー［ＨＰ
（１）　−Ｉｌｌ　、コポリマー［ＣＰ（２）−ＩＩ　
、コポリマー［ＣＰ（２）　−［１、コポリマー［ＣＰ
−１−■］の中から選ばれる１種または２種以上との混
合物を使用することも可能である。

前記共重合体（ＣＰ−Ｉ／ｌ１−Ｉｌｌ）を構成する前
記繰り返し単位（Ｕ−ｍ）として特に好適なものとして
、たとえば、次の一般式 （ただし１式中のＲ６は水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、またはフェニル基を表わし、Ｒ１は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、またはフェ
ニル基を表わす、なおＲ６がメチル基で２個結合したと
き　Ｒ７はベンゼン環の３，３′位置にフェニル基が２
個結合したものを除く、） を表わす、） で表わされる繰り返し単位（Ｕ−ＩＩ［ａ）、次の一般
式 ［ （ただし１式［ｌｌＩｂ１中のλｒは、前記と同様の意
味を表す、） で表される繰り返し単位（Ｕ−ＩＩＩｂ）などを挙げる
ことができる。

本発明において、前記重合体（Ａ）は、Ｎ−メチルピロ
リドンを溶媒とする濃度０．２　ｇ／ｄｌの溶液の３０
℃における還元粘度［ηＳＰ／ＣＩが０．１ｄ文７８以
上、特に０．３〜１．０ｄ交／ｇの範囲内にあるものが
好ましい。

この還元粘度が、　０．１　ｄｕｎｇ未満であると、得
られる樹脂組成物の機械的強度が低下したり、耐熱性が
不十分となるなど１本発明の目的が十分に達成されない
ことがある。

本発明の蛍光性樹脂組成物の成分として使用する前記熱
可塑性樹脂（Ｂ）としては、公知の各種樹脂を使用する
ことができるが、通常、たとえば。

ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリサルホン
、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリシアノアリールエーテル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニ
ル等を好適に使用することができる。

なお、これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用しても
よく、あるいは２種以上を併用することもできる。

本発明の蛍光性樹脂組成物は、前記重合体（Ａ）と前記
熱可塑性樹脂（Ｂ）とを、使用する前記重合体（Ａ）と
前記熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計を１００重量％とした
ときに、前記重合体（Ａ）が１〜９９重量％、好ましく
は５〜５０重縫％の範囲内となる割合で配合することに
よって得ることができる。

前記重合体（Ａ）の割合が１遺醍％未満であると蛍光性
が不十分となったり、あるいは蛍光性が得られないこと
があり、本発明の目的を達成することができない、一方
、前記重合体（Ａ）の割合が９９重着％を越えると機械
的強度が不十分となったり、耐熱性が不十分となること
があり、本発明の目的を達成することができない。

前記重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合方法とし
ては、特に制限がなく、各種の公知の方法を使用するこ
とができ、具体的にはたとえば、溶融混練法、溶液混練
法などが好適に使用することができる。

この配合（混練）温度としては、通常、１５０〜３５０
℃、好ましくは２５０〜３５０℃の範囲内とするのが適
当である。

配合（混練）温度が低すぎると、配合に長時間を要した
り、あるいは均一に配合されないことがある。一方、配
合（混線）温度が高すぎると、樹脂が分解することがあ
る。

前記配合（混線）時間としては、通常、１〜１０分、好
ましくは２〜５分程度とするのが適当である。

前記重合体（Ａ’＞の製造方法としては、特に制限はな
いが、通常、たとえば次に示す方法を好適に使用するこ
とができる。

すなわち、前記式［Ｉ］で表される繰り返し単位および
／前記式［■］で表される繰り返し単位からなり、かつ
前記繰り返し単位（Ｕ　−ｍ）を有しない重合体（Ａ）
は、たとえば、次の一般式［］ （ただし、式［ｆｆ］中のＸは、ハロゲン原子を表し、
２個のＸは互いに同一であっても相違していてもよい、
） で表されるジハロベンゾニトリルおよび／または次の一
般式 （ただし、式［Ｖ］中の又は、ハロゲン原子を表し、２
個の又は互いに同一であっても相違していてもよい、ま
た、式［ＴＶ］中のＸと式［Ｖ］中のＸとは互いに同一
であっても相違していてもよく、いずれでもよい、） で表される４、４′−ジハロジフェニルスルポンと次の
一般式 （ただし、式［ＶＩ］中のＲ１、Ｒ２、ｍ、ｎおよびｐ
は、それぞれ、前記同様の意味を表す、）で表されるジ
ヒドロキシ化合物とを、アルカリ金属化合物の存在下に
、適当な溶媒中で加熱しながら反応させることによって
合成することができる。

前記式［■］で表されるジハロベンゾニトリルの具体例
としては、たとえば、２．６−ジクロロベンゾニトリル
、２．４−ジクロロベンゾニトリル、２．６−ジフルオ
ロベンゾニトリル、２゜４−ジフルオロベンゾニトリル
、２〜フルオロ−６−クロロベンゾニトリル、２−クロ
ロ−６−フルオロベンゾニトリルなどを挙げることがで
きる。

これらの中でも、特に２．６−ジクロロベンゾニトリル
、２．６−ジフルオロベンゾニトリルなどが好ましい。

なお、これらのジハロベンゾニトリルは、１種単独で使
用してもよいし、２種以上を混合物などとして使用して
もよい。

前記式［Ｖ］で表される４、４′−ジハロジフェニルス
ルホンの具体例としては、たとえば、４．４′−ジクロ
ロジフェニルスルホン、４゜４′−ジフルオロジフェニ
ルスルホン、４−クロロ−４′−フルオロジフェニルス
ルホンなどを挙げることができる。

これらの中でも、特に４．４′−ジクロロジフェニルス
ルホン、４．４′−ジフルオロジフェニルスルホンなど
が好ましい。

なお、これらのジハロジフェニルスルホンは。

１種単独で使用してもよいし、２８以上を混合物などと
して使用してもよい。

また、前記ジハロベンゾニトリルと前記４゜４′−ジハ
ロジフェニルスルホンは、任意の割合で併用することが
できる。

前記式［ＶＩ］で表されるジヒドロキシ化合物の具体例
としては、たとえば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
（２−カルボキシフェニル）メタンすなわちフェノール
フタリン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）（２，４−
ジカルボキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
−２−フェノキシフェニル）（２−カルボキシフェニル
）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピル−
２−メチルフェニル）（２−カルボキシフェニル）メタ
ンすなわちチモールフタリンなどを挙げることができる
。

これらの中でも、入手し易いなどの点から、特にフェノ
ールフタリン、チモールフタリンなどが好ましい。

なお、これらのジヒドロキシ化合物は、一種単独で使用
してもよく、あるいは、二種以上を混合物などとして使
用することもできる。

前記アルカリ金属化合物としては、たとえば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリ
ウムなどのアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩などを
挙げることができる。

これらの中でも、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭
酸水素塩が好ましく、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどが好ましい。

前記各種のアルカリ金属化合物は、無水物であるのが好
ましいが、所望により、水和物、濃厚水溶液などの水分
を含有する形態でも使用することができる。なお、反応
系に添加される水分および反応によって生じる水は、縮
合重合中あるいはこれに先がけて反応系から適宜除去す
ることが望ましい。

なお、前記アルカリ金属性化合物は、一種単独で使用し
てもよく、あるいは、二種以上を混合物などとして使用
することもできる。

前記溶媒としては１通常、中性極性溶媒が好適に使用す
ることができ、具体的には、たとえば。

ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン、ジフ
ェニルスルホン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、　
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチルピロリ
ドン（ＮＭＰ）、ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）
などを好適に使用することができる。これらの中でも特
にＮ−メチルピロリドン等が好ましい。

なお、これらの中性極性溶媒は、一種単独で使用しても
よく、二種以上を混合溶媒等として使用してもよく、あ
るいは、他の不活性溶媒、特に反応系から水分を共沸除
去することができるベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族系溶媒と共に混合溶媒として使用することもでき
る。

前記反応に使用する式［１７１で表されるジハロベンゾ
ニトリル（Ｃ）と式［Ｖ］で表される４゜４′−ジハロ
ジフェニルスルホン（ロ）との合計量と式［１で表され
るジヒドロキシ化合物（Ｅ）の割合としては、特に制限
はないが、反応の効率および経済性などを主として考慮
すると、使用するジヒドロキシ化合物（Ｅ）　１モル当
たり、ジハロベンゾニトリル（Ｃ）と４，４′−ジハロ
シフエルスルホン（＋））との合計量［（Ｃ）＋（０月
を通常、　０．９５〜１．２モル、好ましくは０．９８
〜１．０５モルの範囲内とするのが好適である。

なお、その際、ジハロベンゾニトリル（Ｃ）と４．４′
−ジハロジフェニルスルホン（Ｄ）との割合としては、
特に制限はなく、これらのうちのいずれか一方のみを使
用してもよいし、あるいは混合物等として任意の割合で
使用することもできる。

前記反応に使用する前記アルカリ金属化合物（Ｆ）とジ
ヒドロキシ化合物（Ｅ）との割合としては、特に制限は
ないが、使用するジヒドロキシ化合物（Ｅ）　１当量あ
たり、前記アルカリ金属化合物（Ｆ）を通常、１当量以
上、好ましくは１．０５〜１．５当量の範囲内とするの
が好適である。

ここで、前記式［ＶＩ］で表されるジヒドロキシ化合物
（Ｅ）　１モルは、（２＋ｐ）当量（ただし、　　”こ
のｐは１式［ＶＩ］中のｐの値を示す、）に相当し、前
記アルカリ金属化合物（Ｆ）の当量は１通常の、塩基の
当量の計算に用いられる方法に従って計算されるもので
あり、たとえば、前記アルカリ金属水酸化物およびアル
カリ金属炭酸水素塩１モルは、それぞれ、１当量に相当
し、前記アルカリ金属炭酸塩は、２当量に相当する。

前記反応を行うに際して、ジハロベンゾニトリル（Ｃ）
および／または４，４′−ジハロジフェニルスルホン（
Ｄ）、ジヒドロキシ化合物（Ｅ）、前記溶媒等の各成分
の混合の順序令方法としては、特に制限はなく、各成分
を同時に混合してもよく、あるいは段階的に混合しても
よい。

なお、前記ジヒドロキシ化合物（Ｅ）の一部もしくは全
部は、前記反応に先だって、前記アルカリ金属化合物（
Ｆ）の一部もしくは全部と予め中和反応さ・せて前記ジ
ヒドロキシ化合物（Ｅ）の塩を生成させた後、前記反応
に使用することもできる。

また、その中和反応によって消費される量に相当するジ
ヒドロキシ化合物（Ｅ）とアルカリ金属化合物（Ｆ）に
代えて、その中和反応によって生成する量に相当するジ
ヒドロキシ化合物（Ｅ）の塩、たとえばジヒドロキシ化
合物（Ｅ）のアルカリ金属塩等を用いて、前記反応を行
うこともできる。

前記反応の反応温度は、通常、１５０〜３５０　”Ｏ１
好ましくは、１８０〜２５０℃の範囲内にするのが適当
である。

反応時間は１通常、０．１〜１０時間程度、好ましくは
、１〜４時間の範囲内にするのが適当である。

反応圧力としては、特に制限はなく、減圧下、常圧下、
加圧下のいずれも可能であるが、通常は、減圧下から常
圧付近で行うのが好適である。

反応雰囲気としては、通常、窒素、アルゴン、ヘリウム
等の不活性ガス気流下、あるいは減圧排気下などの不活
性雰囲気下にするのが適当である。

以上のようにして反応を行うことにより、前記重合体（
Ａ）を合成することができる。

なお、前記式［ＩＩで表される繰り返し単位および／ま
たは前記式［１１］で表される繰り返し単位と前記式［
ＩＩｒａｌで表される繰り返し単位（Ｕ−ＩＩＩａ）お
よび／または前記式［ｌｌＩｂ］で表される繰り返し単
位（Ｕ−ＩＩ［ｂ）からなる重合体（Ａ）は、たとえば
、上記の方法において、前記ジヒドロキシ化合物（Ｅ）
の一部に代えて次の一般式％式％［１ （ただし、式［■］中のＡｒは、前記と同様の意味を表
す、） で表される二価フェノール類を使用するほかは。

前記と同様にして製造することができる。

その際、使用するジヒドロキシ化合物（Ｅ）とト記二価
フェノール類（Ｇ）の割合は、使用するジヒドロキシ化
合物（Ｅ）　１モル当たり、前記二価フェノール類（Ｇ
）を０．９８モル以下、好ましくは０．９モル以下にす
るのが好ましい。

使用するこの二価フェノールｍ　（Ｇ）の割合が、使用
するジヒドロキシ化合物（Ｅ）１モル当たり、０．９８
モルを越えると、得られる樹脂組成物の蛍光性が不十分
となったり、あるいは蛍光性が得られないことがある。

以上のようにして合成された前記重合体（Ａ）は前記反
応によって得られた反応混合物などの混合物から分離さ
れ、適宜に精製され、所望の純度の重合体もしくはその
溶液として回収することができる。

上記の分離・精製は、公知の手法などの各種の手法、た
とえば、溶媒の蒸留除去、固体生成物の、沈殿、濾過、
酸や水もしくはメタノール等のアルコールなどによる洗
浄、乾燥などの手法を用いて行うことができる。

以上のようにして、前記重合体（Ａ）を得ることができ
る。

本発明の蛍光性樹脂組成物は、１種単独で使用すること
もできるし、２種以上を混合物などとして使用すること
もできる。

また、本発明の蛍光性樹脂組成物には、所望により、他
の成分、たとえば可塑剤、酸化防止剤などの各種の添加
物、他の有機蛍光体等の蛍光体成分もしくはその組成物
、他のポリマーなどの各種の成分を配合することもでき
る。

前記式［Ｗ］で表される二価フェノール類（Ｇ）の具体
例としては、たとえば、ハイドロキノン、レゾルシン、
カテコール、２，７−シヒドロキシナフタレン、４，４
′−ジヒドロキシピフェニル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（
３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１−７エニルーｌ。

ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン。

１．１−ジフェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン
等を挙げることができる。

なお、これらの二価フェノール類は、１種単独で使用し
てもよく、あるいは２種以上を併用してもよい。

本発明の蛍光性樹脂組成物は、その製造工程におけるブ
レンド時の所要エネルギーが少なく、蛍光成分のブリー
ドがなく、かつ、ブレンドによる機械的強度および耐熱
性等の低下がなく、従来の蛍光性の樹脂組成物に比べて
機械的強度および耐熱性等に優れ、しかも優れた蛍光性
を有する実用上有利な蛍光性樹脂組成物であり、たとえ
ば、広告、宣伝、装飾等の表示材、印刷インクなどの材
料として蛍光体の各種利用分野に好適に利用することが
できる。

［実施例］ （実施例１〜３および比較例１） 蛍光ポリマー（Ｉ）の合成例 攪拌装置、精留装置およびアルゴンガス吹込管を備えた
１Ｈの反応器に、４．４′−ジクロロジフェニルスルホ
ン９２．８１ｇ、　フェノールフタリン１０２．５２ｇ
、炭酸カリウム７３ｇおよびＮ−メチルピロリドン４０
０騰ｌを仕込み、　２００℃に加熱しながら６時間かけ
て反応を行なうことにより、所望の蛍光ポリマー（Ｉ）
１５８ｇを得た。

このポリマー（１）の、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒と
する濃度０．２ｇ／ｌの溶液の、３０℃における還元粘
度［ηＳ　ｐｌｃ］は、０．４１　ｄｌｌｇであり、ガ
ラス転移温度（Ｔ　ｇ）は２３４℃、熱分解温度（Ｔｄ
）は４３５℃であった。

蛍　　樹　組　物の製　例　よびａ価例ミニマックス成
形機（Ｃ５Ｉ社製）を用いて。

上記で得られた蛍光ポリマー（Ｉ）と第１表に示すポリ
カーボネートとを表示の割合で、３００〜３４０℃の温
度において５分間混練して成形して、所望の４種類の蛍
光性樹脂組成物を得た。

これらの組成物について、引張強度、引張弾性率、蛍光
の強弱等を評価した。

結果を第１表に示す。

（実施例４および５） 蛍光ポリマー（Ｈの合　例 ４．４′−ジクロロジフェニルスルホンに代えて、２，
６−シフルオロベンゾニトリル４４．５１ｇを用い、か
つ２００℃における反応時間を２時間としたほかは、実
施Ｎ１と同様の操作を行って、所望の蛍光ポリマー（■
）　　１２９ｇを得た。

このポリマー（■）の、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒と
する濃度０．２ｇ／ｌの溶液の３０℃における還元粘度
［’７ｓｐ／Ｃｌは０．６７　ｄｆＬ／ｇであり、ガラ
ス転移温度（Ｔ　ｇ）は２２９℃、熱分解温度（Ｔｄ）
は４３５℃であった。

蛍　　樹脂ｍ産物の製造　　よび評価例ミニマックス成
形機（Ｃ３Ｉ社製）を用いて、上記で得られた蛍光ポリ
マー（ｎ）と第１表に示すポリエステルまたはポリサル
ホンを表示の割合で、３００〜３４０℃の温度において
５分間混練して成形して、所望の２種類の蛍光性樹脂組
成物を得た。これらの組成物について、引張強度、引張
弾性率、蛍光の強弱等を評価した。

結果を第１表に示す。

（実施例６） 蛍光ポリマー（ｍ）の合成例 フェノールフタリンに代えて、チモールフタリン６９．
２　ｇおよびビスフェノールＡ３６．５ｇを用いたほか
は、実施例１と同様にして、所望の蛍光ポリマー（ＩＩ
Ｉ　）　　１６５　ｇを得た。

このポリマー（ｍ）の、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒と
する濃度０．２ｇ／ｌの溶液の３０℃における還元粘度
［ηｓｐ／ＣＩは０．４８　ｄｌｌｇであり、ガラス転
移温度（Ｔ　ｇ）は２２７℃、熱分解温度（Ｔｄ）は３
９５℃であった。

蛍光　樹脂組成物の製造例および評価例ミニマックス成
形機（Ｃ３Ｉ社製）を用いて、上記で得られた蛍光ポリ
マー（ｍ）と第１表に示すポリサルホンを表示の割合で
、３００〜３４０℃の温度において５分間混練して成形
して、所望の蛍光性樹脂組成物を得た。

この組成物について、引張強度、引張弾性率、蛍光の強
弱等を評価した。

結果を第１表に示す。

Ｃ発明の効果］ 本発明によると、蛍光性等に優れた特定の構造を有する
新規な蛍光性ポリマーと耐熱性、機械的強度等に優れた
熱可塑性樹脂を特定の割合で配合しているので、ブレン
ド時の所要エネルギーが少なく、また蛍光成分のブリー
ドがなく、かつ、ブレンドによる機械的強度および耐熱
性等の低下がなく、従来の蛍光性の樹脂組成物に比べて
機械的強度および耐熱性等に優れ、しかも優れた蛍光性
を有する実用上著しく有利な蛍光性樹脂組成物を提供す
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ I ］ （ただし、式［ I ］中のＲ＾１およびＲ＾２は、各々
   独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
   キル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜６のア
   ルコキシ基または炭素数６〜８のアリールオキシ基を表
   し、ｍ、ｎおよびｐは、各々独立に、１〜３の整数を示
   す。） で表される繰り返し単位および／または次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］ （ただし、式［II］中のＲ＾３およびＲ＾４は、各々独
   立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキ
   ル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数１〜６のアル
   コキシ基または炭素数６〜８のアリールオキシ基を表し
   、ｊ、ｋおよびｔは、各々独立に、１〜３の整数を示す
   。） で表される繰り返し単位を有する重合体（Ａ）と前記重
   合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなり、かつ前
   記重合体（Ａ）の割合が、前記重合体（Ａ）と前記熱可
   塑性樹脂（Ｂ）との合計量を１００重量％としたときに
   、１〜９９重量％の範囲内であることを特徴とする蛍光
   性樹脂組成物。