JPH0129828B2

JPH0129828B2 -

Info

Publication number: JPH0129828B2
Application number: JP55071872A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Baba
Original assignee: Toyo Aluminum KK
Current assignee: Toyo Aluminum KK
Priority date: 1980-05-26
Filing date: 1980-05-26
Publication date: 1989-06-14
Also published as: JPS5716072A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、優れた電気絶縁性を有することを
目的とした静電塗装塗料用金属顔料組成物および
その製造方法に関するものである。従来、金属顔料は建築、弱電機器、機械設備、
船舶、自動車等に対する塗装に広く用いられてい
るが、塗装の方法は、特に省資源の立場から、近
年塗着効率の優れた静電塗装法が大幅に採用され
てきており、さらに塗着効率を向上させるため
に、高電圧、静電霧化型の塗装機も導入されつつ
ある。したがつて、時代の要請に対応できるよう
な電気絶縁性の優れた金属顔料が望まれている。
すなわち、従来の金属顔料を、高印加電圧（たと
えば90kV以上）で静電塗装する場合、金属顔料
粒子が導線のように連結を起し、電流が塗料中を
アース側へ流れてしまい、必要な電圧が印加でき
なくなつてしまうことが認められるので、このよ
うな現象を起さなくする目的から、塗料系全体を
絶縁したり、塗料管を細長くしたり、塗料組成
（樹脂、添加剤、溶剤等の種類または混合割合等）
を改良したり、また、金属顔料粒子表面に絶縁被
膜をつけたり（たとえば、特公昭43―5803号、米
国特許第3389116号）、さらには、金属顔料の添加
量を少なくしたりして、金属顔料の連結を防いで
いるが、危険性の問題、塗料を補給できないこ
と、金属顔料の連結を完全に防ぐことができない
こと、金属顔料の色調が悪くなること、または、
必要な金属感が得られないこと等の欠点があり、
満足すべき静電塗装塗料用金属顔料は未だ得られ
ていない。この発明は、このような従来の金属顔料の欠点
を除くためになされたものであり、重合性二重結
合を有し、かつ、少なくとも１個のエポキシ基を
有する化合物と、スチレン、α―メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、アクリルニトリル、メタク
リルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステル、クロトン酸、オレ
イン酸およびジビニルベンゼンからなる群の中の
少なくとも一種の共重合性単量体とを反応させて
生成した重合物１〜30重量部（金属顔料の金属分
100重量部に対して）によつて表面を被覆した金
属顔料粒子およびミネラルスピリツトからなるこ
とを特徴とする静電塗装塗料用金属顔料組成物お
よびその製造方法を提供するものである。以下にこの発明の詳細を述べる。この発明に用いられる金属顔料は、アルミニウ
ム、銅、亜鉛、鉄、ニツケル、またはこれらの合
金が用いられ、その形状はフレーク状のものが一
般的であるが特に限定するものではない。また、
この発明のエポキシ化ポリブタジエンと共重合さ
せる際の重合性単量体として、スチレン、α―メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリルニトリ
ル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、クロトン
酸、オレイン酸、ジビニルベンゼン等があり、ア
クリル酸エステルには、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、アクリル
酸２―エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸
メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、ア
クリル酸シクロヘキシル、１，６―ヘキサンジオ
ールジアクリレート、１，４―ブタンジオールジ
アクリレート等を例示することができ、また、メ
タクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ―ブチ
ル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等を挙げることができる。この発明で示した耐電圧とは、図に示すような
装置を用いて測定したものである。すなわち、内
径ｄが10mmで長さＬが150mmのガラス管Ｇの両端
に、導線W₁およびW₂をそれぞれ貫通させた２個
のゴム栓P₁およびP₂によつて、後述する試料含
有塗料Ｓを封じ込み、導線W₁の先端および導線
W₂の先端距離すなわち導線間隔Ｄを130mmに設定
し、まず5kVの電圧を印加し、その後5kVごとに
１分間ずつ保ちながら、順次60kVまで電圧を上
昇させる。この間に、試料含有塗料Ｓ中の金属顔
料を通じてのアース側への電流漏れの有無を電流
計（図には省略）によつて確めながら、電流漏れ
が起り始める前の最大電圧をもつて耐電圧とし
た。ここで、試料含有塗料Ｓとは、日本ライヒホ
ールド社製アクリデイツク47―712を80重量部と、
同社製スーパーベツカミンＪ―820の20重量部と
を混合し、この混合物80重量部にｎ―ブタノール
20重量部を加えたもの100重量部に対して、試料
金属顔料組成物を金属換算で３重量部を添加混合
した塗料である。つぎに、金属顔料を被覆する重合物の量として
は、金属顔料の100重量部に対し、1.0〜30重量部
が好ましい。なぜならば、1.0未満であればこの
発明の目的に必要な耐電圧が得られず、また、30
を越えてもコストアツプになるだけで性能面で特
に向上することはないからである。この発明の重合反応に用いる有機溶剤は、脂肪
族系炭化水素、芳香族系炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテ
ル等が挙げられるが、脂肪族系炭化水素として
は、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキ
サン、ミネラルスピリツト等を、芳香族系炭化水
素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
を、ハロゲン化炭化水素としては、クロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、パークロルエチレン、
トリクロルエチレン等を、アルコールとしては、
メタノール、エタノール、ｎ―プロピルアルコー
ル、ｎ―ブタノール等を、ケトンとしては、２―
プロパノン、２―ブタノン等を、エステルとして
は、酢酸エチル、酢酸プロピル等を、エーテルと
しては、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ル、エチルプロピルエーテル等を例示することが
できる。さらに重合開始剤としては、ジ―ｔ―ブチルペ
ルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クミル
ヒドロペルオキシド、ｔ―ブチルヒドロペルオキ
シド等の有機過酸化物のほか、α―α′―アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げること
ができ、化合物Ａを重合物Ｂとするための反応温
度は、60〜200℃が好適であり、それより低い温
度または高い温度では反応速度または重合開始剤
効率が低下する。また、この際の反応雰囲気は、
重合効率を高める目的から、窒素、ヘリウム、ア
ルゴン等の不活性ガスを用いることが望ましい。以上のようにして重合物を被覆した金属顔料
を、さらに通常広く用いられるミネラルスピリツ
ト中に懸濁させて得られるこの発明の金属顔料組
成物は、耐電圧性に優れ、従来から問題のあつた
高濃度の金属顔料を配合した塗料も何らの障害も
なく塗装することができ、塗料中への分散性およ
び再分散性も優れた静電塗装塗料用金属顔料組成
物であつた。以下に実施例および比較例を示す。〔実施例１〕２の四つ口フラスコに、エポキシ化ポリブタ
ジエン1.9ｇ，１，６―ヘキサンジオールジアク
リレート2.9ｇ、アクリル酸0.7ｇ、ミネラルスピ
リツト1000ｇ、アルペースト〔登録商標〕（東洋
アルミニウム社製アルミニウムペースト：HS―
２、金属分72.0％）250ｇを入れ、窒素ガスを導
入しながら撹拌混合する。系内の温度を80℃に昇
温する。80℃に昇温後、α―α′―アゾビスイソブ
チロニトリルを１ｇ添加し、80℃で６時間反応さ
せる。反応終了後、混合液をろ過濃縮し、樹脂被
覆アルミニウムペーストを得た。これを分析する
と樹脂被覆アルミニウム分は69.0％であつた。この樹脂被覆アルミニウムペーストをｎ―ヘキ
サンで洗浄ろ過し、パウダー化後、混酸（塩酸／
硝酸／水＝１／１／２）でアルミニウム分を溶解
し、残つた樹脂分をろ過、乾燥し、秤量したとこ
ろ、アルミニウム100重量部に対して、1.2重量部
被覆されていることが認められた。〔実施例２〕２の四つ口フラスコに、エポキシ化ポリブタ
ジエン3.5ｇ，１，６―ヘキサンジオールジアク
リレート5.1ｇ、アクリル酸1.4ｇ、ミネラルスピ
リツト1000ｇ、アルペースト〔登録商標〕（東洋
アルミニウム社製アルミニウムペースト：HS―
２、金属分72.0％）250ｇを入れ、以後実施例１
と同様にして樹脂被覆アルミニウムペーストを得
た。得られた樹脂被覆アルミニウムペーストを同
様に分析した結果、樹脂被覆アルミニウム分は
67.0％であり、被覆樹脂量はアルミニウム100重
量部に対して3.2重量部であつた。〔比較例１〕２の四つ口フラスコに、エポキシ化ポリブタ
ジエン1.3ｇ，１，６―ヘキサンジオールジアク
リレート2.2ｇ、アクリル酸0.7ｇ、ミネラルスピ
リツト1000ｇ、アルペースト〔登録商標〕（東洋
アルミニウム社製アルミニウムペースト：HS―
２、金属分72.0％）250ｇを入れ、以後、実施例
１と同様にして樹脂被覆アルミニウムペーストを
得た。得られた樹脂被覆アルミニウムペーストを
同様に分析した結果、樹脂被覆アルミニウム分は
73.0％であり、被覆樹脂量はアルミニウム100重
量部に対して0.7重量部であつた。〔実施例３〕前記実施例１、実施例２、比較例１、およびこ
れらに使用した未処理アルミニウムペースト（東
洋アルミニウム社製：HS―２、金属分72.0％）
について前記耐電圧測定法によつて耐電圧を測定
した。その結果を第１表に示す。

〔実施例４〕

前記実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム
ペースト、それに使用した未処理アルミニウムペ
ーストを配合した以下組成の塗料をミニベル型静
電塗装機で塗装すると、未処理アルミニウムペー
ストを配合した塗料は電流がリークして塗れなか
つたが、樹脂被覆アルミニウムペーストを配合し
た塗料は問題なく塗装出来た。塗料：アクリデイツク47―712を80重量部と、ス
ーパーベツカミンＪ―820を20重量部とを
混合したものを、キシレン／メチルイソブ
チルケトン／ジアセトンアルコールの比が
60：25：15である溶剤によつて、フオード
カツプNo.４で12秒になるよう希釈し、アル
ミニウム配合量がアルミニウム分として樹
脂固形分の15％であるように、アルミニウ
ムペーストを加え、電気抵抗は0.2MΩ（ラ
ンズバーグ234型、ペイントコンダクテイ
ブテスター）のもの。塗装条件：日本ランズバーグ社ターボ型ミニベ
ル、印加電圧90kV、塗出量200c.c.／分。〔実施例５〕実施例４において、塗料への樹脂被覆アルミニ
ウムペーストの配合量のみを23％に上げたものを
同様にミニベル型静電塗装機で塗装したが、電流
漏れがなく問題なく塗装出来た。

【図面の簡単な説明】

図は耐電圧測定装置の断面図である。ｄ…内径、Ｄ…導線間隔、Ｇ…ガラス管、Ｌ…
ガラス管長、P₁，P₂…ゴム栓、Ｓ…試料含有塗
料、W₁，W₂…導線。

Claims

【特許請求の範囲】１エポキシ化ポリブタジエンと、スチレン、α
―メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリルニ
トリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、クロ
トン酸、オレイン酸およびジビニルベンゼンから
なる群の中の少なくとも一種の共重合性単量体と
を反応させて生成した重合物１〜30重量部（金属
顔料の金属分100重量部に対して）によつて表面
を被覆した金属顔料粒子およびミネラルスピリツ
トからなることを特徴とする静電塗装塗料用金属
顔料組成物。２エポキシ化ポリブタジエンと、スチレン、α
―メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリルニ
トリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、クロ
トン酸、オレイン酸およびジビニルベンゼンから
なる群の中の少なくとも一種の共重合性単量体と
を60〜200℃において反応させて生成した重合物
１〜30重量部（金属顔料の金属分100重量部に対
して）によつて表面を被覆した金属顔料粒子をミ
ネラルスピリツトと混合することを特徴とする静
電塗装塗料用金属顔料組成物の製造方法。