JPH01297421A - 紫外線硬化可能なエポキシ官能性シリコーン - Google Patents

紫外線硬化可能なエポキシ官能性シリコーン

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JPH01297421A
JPH01297421A JP1067785A JP6778589A JPH01297421A JP H01297421 A JPH01297421 A JP H01297421A JP 1067785 A JP1067785 A JP 1067785A JP 6778589 A JP6778589 A JP 6778589A JP H01297421 A JPH01297421 A JP H01297421A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、その使用に必要なある種の化合物を可溶化さ
せる能力を高めるために変性された紫外線硬化可能なエ
ポキシ官能性シリコーンに関する。
更に詳しくは、本発明は、調節された数のエポキシ基を
変性にしてオニウム塩光開始剤を可溶化させる能力を高
めた紫外線硬化可能なエポキシ官能性シリコーンに関す
る。
発明の背景 紫外線硬化可能なエポキシ官能性シリコーンが、それ用
の光触媒と共に良く知られている。これらのシリコーン
は、接着はく離コーティング、光学繊維用コーティング
、電子デバイス用コンフォーマルコーティング等として
利用されている。
エフバーブの米国特許節４，５７６．９９９号明細書が
、紫外線硬化可能な接着はく離コーティングとしてのエ
ポキシ及び／又はアクリル官能性ポリシロキサンを開示
している。これの触媒は、光開始オニウム塩及び／又は
遊離基光開始触媒であり得る。エフバーブらの米国特許
節４．２７９゜７１７号及び同４，４２１．９０４号各
明細書が、ヨードニウム塩と組合せられて紫外線硬化可
能な接着はく離組載物を形成するエポキシ官能性ジオル
ガノシロキサン流体を開示している。米国特許節４．５
４７，４３１号明細書が、オニウム塩触媒及び多官能エ
ポキシ単量体と組合せられて同様に接着はく離コーティ
ングを形成するエポキシ官能性ジオルガノシロキサンを
開示している。上記多官能エポキシ単量体は有機又はシ
リコーンであることができ、そしてはく離を調節するた
めに加えられる。
エポキシ官能性シリコーンとオニウム塩光触媒の組は、
迅速な非不活性化紫外線硬化応答を示す。
しかし、多くの有利な特徴にも拘わらず、この組は重大
な欠点ををする。これらの欠点の第一は、エポキシ官能
性シリコーンのある種の色素増感剤及びオニウム塩光触
媒を可溶化させる能力が低く、それがこれらの物質の有
効性を減少させることである。オニウム塩はエポキシ物
質用に好ましい光触媒であり、従ってこれらの塩の硬化
される組成物中での溶解度が重要な関心事となっている
。
本発明の目的は、エポキシ官能性シリコーンのオニウム
塩触媒との相容性を改良することにある。
本発明のもう１つの目的は、オニウム塩光触媒と組合せ
られたエポキシ官能性シリコーンの性能及び宵月性を、
エポキシ官能基の簡便な変性により改良することにある
。
発明の概要 要約すると、本発明によって触媒量のオニウム塩光触媒
、及び組成物を橋かけ及び硬化させるのに十分な数の大
量 Ｒａ　Ｒ’　ｂ　５１０（４−ａ−ｂ）／２（式中Ｒは
水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基
であり、Ｒ１は２乃至２０個の炭素原子を含む１価のエ
ポキシ官能性有機基であり、ａはｏ、ｉ又は２であり、
ｂは１．２又は３であり、そしてａ＋ｂは１．２又は３
である）の単位及びオニウム塩を可溶化させる能力を高
めるのに十分な数の式： ％式％） （式中Ｒは前述の意味を有し、Ｒ２はＲ１とＨｏｏＣ−
Ｒ３のエポキシエステル化反応生成物であり、Ｒ３は水
素原子又は炭素数１乃至２ｏの置換されたもしくは置換
されていない炭化水素基であり、Ｃは０．１又は２であ
り、ｄは１．２又は３であり、そしてｃ＋ｄは１．２又
は３である）の単位を含む改良された相容性を有するエ
ポキシ官能性オルガノポリシロキサンを含む紫外線硬化
可能な組成物が提供される。
発明の詳細 な説明における前記相容性エポキシ官能性オルガノポリ
シロキサンは、ベースのエポキシ官能性オルガノポリシ
ロキサンから容易に、そして簡便に製造される。１つの
方法により、ベースのエポキシ官能性オルガノポリシロ
キサンがオルガノポリシロキサン水素化物を白金触媒の
存在下で不飽和エポキシ基と反応させることにより製造
される。
前記水素化物は、オルガノポリシロキサン中でＨ５ＩＯ
２１２単位、Ｈ８ＩＯ３１２単位、（ＣＨ）　Ｈ８ｌ０
１１２単位及び／又は好ましくは（ＣＨａ　）　ＨＳ　
１０２／２単位として存在し得る。前記水素化物がエポ
キシ基の不飽和と反応し、そしてそれにより置換される
ため、水素化物の数が存在するエポキシ官能基の最大数
を決める。
本発明で使用するのに適した不飽和エポキシ基は、アリ
ルグリシジルエーテル、グリシジル−アクリラート、ビ
ニルノルボルネンモノオキシド、ジシクロペンタジェン
モノオキシド及び４−ビニルシクロヘキセンオキシド等
のオレフィン成分を含むビニル又はアリル官能性エポキ
シ化合物を包含する。シクロヘキセンオキシド化合物が
好ましい。ベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキ
サン及びそれらの製造法が、米国特許第４，５７６．９
９９号及び同４，２７９，７１７号各明細書に教示され
ている。
前記オルガノポリシロキサン水素化物の分子構造は、前
記相容性エポキシ官能性オルガノポリシロキサンの構図
を決めるベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキサ
ンの構造を決める。オルガノポリシロキサンに適切な分
子構造は、５ＩＯ４／２及び／又はＲ４５ＩＯ３１２が
Ｒ４３Ｓ１０１１２及び非必須随意に Ｒ４２ＳＩＯ２１２と化合している樹脂構造；Ｒ４２Ｓ
１０２／２の単位がＲ４５１０３１２の単位よりも優勢
である枝分れ構造：及び実質的に全単位がＲ４２ＳＩＯ
２１２である線状構造である。
Ｒ４は、置換された又は置換されていない有機基を表わ
す。オルガノポリシロキサンについて、線状構造が好ま
しい。低粘度でのこの線状オルガノポリシロキサンは、
様々な用途に利用でき、そしてその後高度に粘稠な又は
硬い状態に重合される。
前記ベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキサンは
、シリコーン単位全体を基準として数量で約２乃至約４
０％、そして好ましくは数量で約３乃至約２５％のエポ
キシ官能基を含む単位を有するべきである。ベースのエ
ポキシ官能性オルガノポリシロキサンを触媒又は他の物
質と一層相容性とするために、可成りの数のエポキシ官
能基がＨＯＯＣ−Ｒ３（式中Ｒ３は水素原子又は炭素数
１乃至２０の置換されたもしくは置換されていない炭化
水素基である）との変性反応、即ちエポキシエステル化
反応により変性されるべきである。
−殻内に、数量で約５乃至約６０％、そして好ましくは
約１０乃至約３５％のエポキシ官能基が、上記変性反応
により変性されるべきである。
前記変性された工、ボキシ官能性オルガノポリシロキサ
ンは、数量で約１乃至約２０％のエポキシ官能性シリコ
ーン単位と数量で約１乃至約２０％の変性されたエポキ
シシリコーン単位を含むべきである。
化学式で示すと、所望する変性反応は脂環式エポキシ官
能性オルガノポリシロキサンの場合に、（式中Ｒ５は２
価のを機基である） の様に起る。前記変性反応は、グリシジルエポキシド等
に関して同様にあてはまる。
適切な式：　ＨＯＯＣ−Ｒ３の化合物は、安息香酸等の
芳香族酸；アクリル酸又はメタクリル酸等のアルキレン
酸；及び酢酸、プロピオン酸、酪酸及びカプリン酸等の
アルキル酸を包含する。Ｒ３が性質状芳香族である場合
に、それがオルガノポリシロキサンの芳香族の性質を有
する化合物との相容性を可成りの程度高める傾向にある
と確信する。類推すると、Ｒ３がアルキル又はアルキレ
ンの場合、これらの性質を有する化合物との相容性が良
好に高められる。この論理を拡張すると、Ｒ３は特定の
物質との相容性を改良するためにアミン、アミド、ヒド
ロキシ、イミド等で置換されていてもよい。Ｒ３を、数
多くの化合物との相容性を改良することを所望する様に
選択することができる。明らかに、Ｒ３の選択がポリマ
ーの製造又は硬化に不利な妨害をなすべきではない。
ＨＯＯＣ−Ｒ３のベースのエポキシ官能性オルガノポリ
シロキサンとの変性反応用に適した触媒は、テトラアル
キル尿素及びテトラアルキルグアニジンを包含する。特
に有効なのは、１．１’。
３．３′　−テトラメチル尿素及び１．　１’　、　　
３゜３′−テトラメチルグアニジンである。その量は臨
界条件ではなく、モしてバルクの反応物質を基準として
０，０１重量％程の少量から５．０重量％以上までの範
囲内であり得る。好ましくは、この量は０．　１乃至２
．０ｆｆｌｉ％の範囲内である。
特定の条件の組でのエポキシ／カルボン酸エステル化を
行なうのに最も有効な触媒の量は、当業者によって実験
を行なわずに容易に決められ得る。
前記変性反応は、単に所望する化学量論量のＨｏｏＣ−
Ｒ３と触媒をベースのエポキシ官能性オルガノポリシロ
キサンに加え、そして加熱することにより行なわれる。
変性反応の温度は、０．　５乃至約２４時間の時間に亘
る７５乃至約１５０℃の範囲内であるべきである。
前記相容性エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを製
造する１つの方法について、以上のように詳述した。し
かるにもう１つの方法は、不飽和エポキシ基を予め変性
し、そしてその後読不飽和をオルガノポリシロキサン水
素化物に付加することである。前記相容性エポキシ官能
性オルガノポリシロキサンを製造する他の方法は、当業
者によって想起され得る。
前記相容性エポキシ官能性オルガノポリシロキサンは、
硬化可能な組成物を製造するために、必要な、そして非
必須随意の物資とブレンド又は配合することができる。
充填材、顔料、橋かげ剤又は促進剤、触媒、紫外線吸収
剤等は、全てエポキシ可能性オルガノポリシロキサンを
含む組成物における有用性が見い出されている。この様
な組成物においてとりわけ重要なのは、前記オニウム塩
光触媒、そして必然的に前記光触媒を補助するためのあ
る種の色素増感剤である。
前記オニウム塩光触媒は、とりわけエポキシ官能性物質
との使用について良く知られている。−般に、前記オニ
ウム塩光触媒は３つの群、即ちノ１０ニウム光触媒、ス
ルホニウム光触媒及びホスホニウム光触媒に分類される
。
前記ハロニウム塩は、一般式： （式中Ｒ６は１価の芳香族有機基であり、Ｒ７は２価の
芳香族有機基であり；Ｘは■、Ｂｒ。
Ｃｇ等のハロゲン原子であり；Ｍは金属又はメタロイド
であり；ＱはＣ（ｌｘ　Ｆ、Ｂｒ、１等のハロゲン原子
であり；ｅはＯ又は２の整数であり；ｆは０又は１の整
数であり；ｅ＋ｆは２又はＸの原子価であり；ｇ−ｈ−
ｉであり；ｉはＭの原子価であり、モして２乃至７の整
数であり；そしてｈはｉより大であり、モして８までの
値を有する）で表わされる。好適なハロニウム塩はヨー
ドニウム塩であり、そして３−メトギシフェニルーフェ
ニル−ＩＢＦ２−ニトロフェニルーフ工４ゝ ニル−Ｉ　　ＢＦ　　４等によって例示される。前記ハ
ロニウム塩は良く知られており、そして米国特許第４，
０２６，７０５号及び同３，９８１，８９７号各明細書
で更に検討されている。
同様に、前記スルホニウム塩は一般式：（式中Ｒ８は１
価の芳香族有機基であり、Ｒ９はアルキル基、シクロア
ルキル基及び置換されたアルキル基から選ばれる１価の
有機脂肪族基であり、ＲＩＧは脂肪族基及び芳香族基か
ら選ばれる複素環又は縮合環構造を形成する多価有機基
であり；Ｘ′は硫黄、セレン及びテルルから選ばれるＶ
Ｉａ族の元素であり：Ｍ′は金属又はメタロイドであり
、Ｑｊ　はハロゲン原子であり；ｊは０１１．２又は３
の整数であり；には０５１又は２の整数であり−ｇはＯ
又は１の整数であり；ｊ＋に十ｇは３又はＸ′の原子価
であり；ｍ−ｎ−ｐであり；ｐはＭ′の原子価であり、
そして２乃至７の整数であり；そしてｎはｐより大であ
り、そして８までの値を有する整数である） で表わされる。本明細書中で示されている名称と一致し
て、Ｘ′が硫黄であることが好ましい。適切なスルホニ
ウム塩は、トリフェニル−８５ｂＦ−６，４−チオフェ
ノキシフェニル−ジフェニルづ＋５ｂＦ−６、トリシク
ロジフエニレンフェニルＳ”ＢＦ−ベンゾイルメチル−
シクロ４　ゝ ブチレンＳ＋ＰＦ−６を包含する。そのほかのスルホニ
ウム塩が、米国特許第４，１６１，４７８号明細書に開
示されている。
前記ホスホニウム塩は、一般式： （式中Ｒ１＋は炭素環基及び複素環基から選ばれる１価
の芳香族有機基であり；Ｒ１２はアルキル基、アルコキ
シ基、シクロアルキル基及びそれらの置換誘導体から選
ばれる１価の有機脂肪族基であり；Ｒ１３はＸ″と芳香
族複素環又は縮合環構造を形成する多価有機基であり；
Ｘ′はＮ５Ｐｓ　Ａｓ　、　Ｓｂ及びＢ１から選ばれる
Ｖａ族元素であり；Ｍ′は金属又はメタロイドであり、
Ｑｊはハロゲン原子であり；ｑはＯ乃至４の整数であり
；ｒは０乃至２の整数であり；Ｓは０乃至２の整数であ
り；ｑ十ｒ＋ｓは４又はＸ′の原子価と等しい値であり
；ｔ−ｕ−ｖであり；ＶはＭ′の原子価であり、そして
２乃至７の整数であり、モしてＵは■より大であり、そ
して８までの値を有する整数である）で表わされる。用
語ホスホニウム塩から理解される様に　Ｘ　ｊは好まし
くはリンである。ホスホニウム塩は、例えばテトラフェ
ニル−Ｐ　　ＢＦ　　４、トリフェニルーベンゾイルメ
チルー Ｐ　”Ａｓ　Ｆ　−ｅ　、ジメチル−フェニル−ベンゾ
イルメチル−Ｎ”ＢＦ−４で代表される。ホスホニウム
塩は、更に米国特許第４，０６９，０５５号明細書に記
載されている。
光触媒の有効性を高めるための色素増感剤は、触媒に殆
ど乃至全く影響を与えないスペクトルの光を吸収し、そ
して吸収した光を光触媒に影響を与える形で放出するこ
とにより通常作用すると理解される。従って、色素増感
剤の使用は光源から利用可能なエネルギーの有用性をよ
り良好にする。
前記オニウム塩と組合せて使用し得る色素は、例えばカ
ーク−オスマー　エンサイクロペディア（ｔｈｅ　Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）、第
２版（１９６５年）米国ニューヨークのジョン・ワイリ
ーアンド　サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ）の２０巻、１９４〜１９７頁に示されている様な
カチオン色素である。使用し得るいくつかのカチオン色
素は、例えば アクリジン　オレンジ；ｃ、１．４６００５；アクリジ
ン　イエｏ−；Ｃ，１，４６０３５；ホスフィン　Ｒ，
Ｃ，１，４６０４５；ベンゾフラビン；ｃ、１．４６０
６５；セト７う１１：”：／　　Ｔｉｃ、１．４９００
５；である。
前述のものに加えて、塩基性色素も使用し得る。
これら塩基性色素のいくつかが、前出のカーク−オスマ
ー　エンサイクロペディアの第７巻、５３２〜５３４頁
に示されており、そして ヘマトポルフィリン； ４．４′　−ビスジメチルアミノベンゾンフェノン及び ４．４′　−ビスジエチルアミノベンゾフェノンを包含
する。そのほかに適切なのは、チオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン及びアミノキサントン等のキ
サントンである。色素増感剤を使用する特定の例が、米
国特許第４，０２６゜７０５号明細書に詳述されている
。
エポキシ官能性有機化合物が、硬化性能及び接着を改良
するために本発明の相容性エポキシ官能性オルガノポリ
シロキサンとオニウム塩光触媒の組成物に一般に使用さ
れる。これらのエポキシ官能性有機化合物は、リモネン
オキシド、４−ビニルシクロヘキセンオキシド、アリル
グリシジルエーテル、７−エポキシ−１−オクテン、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、ビス（２，３−エポキ
シシクロベンチル）エーテル、３．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン力ル
ポキシラート、クレジルグリシジルエーテル、ブタンジ
オールジグリシジルエーテル等を包含する。そのほか、
上記エポキシドの混合物も適切である。これらの化合物
は、そのほか反応性希釈剤としても有用である。
前記相容性エポキシ官能性オルガノポリシロキサンは、
当業者が指示する様に、単に前記オニウム塩光触媒及び
他の成分と混合することにより簡便に硬化可能な組成物
中にブレンドされる。オニウム光触媒について、硬化可
能な組成物の重量を基準として通常的０．　１乃至約１
５重量％が必要とされる。色素増感剤についてどの様な
有効なごをも使用し得るが、しかし同様に硬化可能な組
成物全体を基準として通常的０，０１乃至約１．５重口
％を使用する。使用する場合、前記エポキシ官能性有機
化合物は存在するエポキシ官能性オルガノポリシロキサ
ンを基準として通常１乃至約５０重量％、好ましくは２
乃至２０重量％の瓜で使用する。
本発明において、硬化可能なシリコーンコーティングは
、２５℃で１０乃至５００，０００センチポアズの粘度
を有する線状の相容性エポキシ官能性オルガノポリシロ
キサン１００重量部；非必須随意に１乃至１００重量部
の補強又は増量充填材；非必須随意に１乃至５０重量部
のエポキシ官能性有機化合物；組成物全体を基準として
０．　１乃至１５重量％のオニウム塩光触媒；及び組成
物全体を基準として０．０１乃至１．５重量％の色素増
感剤を含む。
この様にして、エポキシ官能性オルガノポリシロキサン
がオニウム塩光触媒と相容性、即ち混和性とされる。以
下の実施例を、例証のために、しかし限定のためではな
く示す。
実施例Ｉ （Ｃｌ（３）　３Ｓ　Ｉ　Ｏ１／２であり、Ｄ　は（４
−エチルシクロヘキセンオキシド）（ＣＨ３）Ｓ　Ｉ　
０２／２であり、そしてＤは（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２
である）を有する６２．５センチポアズのベースのエポ
キシ官能性オルガノポリシロキづレフ００グラムを、３
リツトルフラスコ内でトルエン７００グラムと共に秤取
した。このベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキ
サンの部分に、約１グラム分子のオキシランが存在した
。フラスコの内容物に、その後安息香酸６０グラム（０
，５グラム分子）を加えて、安息香酸の初期濃度を４，
１重量％とじた。この反応混合物を、１１７℃で１９時
間還流した。そのとき、滴定により０．　３重量％の安
息香酸を検出した。溶剤、未反応安息香酸（昇華により
）及び低分子量ポリマーのすそを含むバッチを１５０℃
、２００ｍｍの真空中でストリッピングして、５８０セ
ンチボア４３７７゜最初の流体は、ＮＤ　−１，４２４
５であった。粘度の上昇、屈折率の変化及び生成物の赤
外スペクトルにおける強いカルボニルバンドが、近似構
造： ＭＤＥ　　ＤＢ １．５　　１．５Ｄ２０Ｍ（式中ＤＢはである）を有す
る最終生成物と一致した。
実施例２ 実施例１のベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキ
サン３５０グラムを、３リツトルフラスコ内でトルエン
１００グラム及び安息香酸１２゜２グラム（０，１グラ
ム分子）と共に秤取し、その後１２５℃で１６時間還流
した。滴定により、１１００ｐｐ未満の安息香酸が残存
することが分かった。実施例１と同様のストリッピング
により、２５０センチポアズの流体生成物３６０グラム
をＭＤＥ　　ＤＢ ２．４　　０．６Ｄ２０”とした・ 実施例３ 実施例１のベースのエポキシ官能性オルガノポリシロキ
サン２００グラムを、１リツトルフラスコ内で酢酸１０
グラム（０，１６７モル）と共に秤取とした。この混合
物を１２０’Ｃで８時間還流すると、酢酸濃度が滴定で
測定して０．　２％未満となった。ストリッピングによ
り、９７０センチポアズの流体生成物２０５グラムを得
た。ＮＤ−１．４２７０．近似構造を、 である）とした。
実施例４ 安息香酸６グラムを用いて、実施例２を繰り返した。生
成物が、１７０センチポアズの流体であり　　　　　　
　　　　　　　Ｅ　　　　Ｂ。
す、Ｎ　　２５−１．４２８０で、ＭＤ　　２．７Ｄ。
、３Ｄ２０Ｍの近似式を存するものであることが分った
。
実施例５乃至８ 実施例１乃至４の変性されたエポキシ官能性オルガノポ
リシロキサンの各々を、ある種のエポキシ又はポリオー
ル単量体と混合し、前記変性ポリマー９部と単量体１部
をブレンドすることにより相容性を調べた。対照例とし
て、代表的な構造がＭＤ８４Ｄ　６Ｍである変性されて
いないポリマーを用いた。エポキシ単量体ＤＹ２３は３
−メチル−フェニルグリシジルエーテルであり、エポキ
シ単量体ＥＰＯＮ８２５はＢＰＡ　　ジグリシジルエー
テルである。ＨＤは、２−エチル−１，３−へキサンジ
オールである。表示Ｉは不混和であり、そして表示Ｍは
混和である。
表　　１ ＤＹ　　ＥＰＯＮ 例　　　　　ポリマー　　　　　　　２３　８２８　１
１Ｄ対照例　ＭＤ　　６Ｄ８４Ｍ　　　　　　Ｉ　　Ｉ
　　　ＩＢ ５ＭＤ　　　　　　Ｄ　　　　　　ＤＭＩＩ　　　　Ｍ
２．７　　　　０Ｊ　　２０ Ａ ６ＭＤ　　　　　　Ｄ　　　　　　ＤＭＩＩ　　　　Ｍ
ｌ、５　　　　１．５　２０ Ｂ ７ＭＤ　　　　　　Ｄ　　　　　　ＤＭＭＩ　　　　　
Ｍ２．４　　　　０．６　２０ （部分的） 実施例９乃至１２ 溶媒を基準としてＳｂ　６％濃度の（Ｃ１２Ｈ２５フエ
ニル”）　　Ｉ”ＳｂＦ”６の２−エチル−１，３一ヘ
キサンジオール中でのヨードニウム光触媒溶液を、前記
エポキシ官能性シリコーン及び対照例の各々における混
和性について試験した。ポリマーの光触媒溶液に対する
重量比が９：１のブレンドを調製し、混和性について観
察した。
衣−又

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記の成分を含む紫外線硬化可能な組成物： （Ａ）当該組成物を橋かけ及び硬化させるのに十分な数
    の式： Ｒ＿ａＲ＾１＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
    ＿／＿２ （式中Ｒは水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基又は
    アリール基であり、Ｒ＾１は２乃至２０個の炭素原子を
    含む１価のエポキシ官能性有機基であり、ａは０、１又
    は２であり、ｂは１、２又は３であり、そしてａ＋ｂは
    １、２又は３である）の単位及び成分 （Ｂ）を可溶化させる能力を高めるのに十分な数の式： Ｒ＿ｃＲ＾２＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿）
    ＿／＿２ （式中Ｒは前述の意味を有し、Ｒ＾２はＲ＾１とＨＯＯ
    Ｃ−Ｒ＾３のエポキシエステル化反応生成物であり、Ｒ
    ＾３は水素原子又は炭素数１乃至２０の置換されたもし
    くは置換されていない炭化水素基であり、ｃは０、１又
    は２であり、ｄは１、２又は３であり、そしてｃ＋ｄは
    １、２又は３である）の変性された単位を含むエポキシ
    官能性オルガノポリシロキサン及び （Ｂ）触媒量のオニウム塩光触媒。
  2. （２）エポキシ官能性オルガノポリシロキサンが実質的
    に線状である請求項１記載の組成物。
  3. （３）ｂ及びｄが１である請求項１記載の組成物。
  4. （４）数量で約１乃至約２０％のシリコーン単位がエポ
    キシ官能性シリコーン単位であり、そして数量で約１乃
    至約２０％のシリコーン単位が変性されたエポキシ官能
    性シリコーン単位である請求項１記載の組成物。
  5. （５）エポキシ官能性オルガノポリシロキサンが２５℃
    で１０乃至５００，０００センチポアズの粘度を有する
    請求項１記載の組成物。
  6. （６）ＨＯＯＣ−Ｒ＾３が芳香族酸、アルキレン酸及び
    アルキル酸から成る群から選ばれる請求項１記載の組成
    物。
  7. （７）ＨＯＯＣ−Ｒ＾３が安息香酸から選ばれる請求項
    １記載の組成物。
  8. （８）オニウム塩光触媒がハロニウム塩、スルホニウム
    塩及びホスニウム塩から選ばれる請求項１記載の組成物
    。
  9. （９）組成物全体を基準として約０．１乃至約１５重量
    ％のオニウム光触媒が存在する請求項１記載の組成物。
  10. （１０）そのほかに有効な量の色素増感剤が使用される
    請求項１記載の組成物。
  11. （１１）組成物全体を基準として約０．０１乃至約１．
    ５重量％の色素増感剤が使用される請求項１０記載の組
    成物。
  12. （１２）色素増感剤がチオキサントン又はアミノキサン
    トンである請求項１０記載の組成物。
  13. （１３）そのほか更に橋かけさせるのに有効な量のエポ
    キシ官能性有機化合物が使用される請求項１記載の組成
    物。
  14. （１４）エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを基準
    として約１乃至５０重量％のエポキシ官能性有機化合物
    が使用される請求項１３記載の組成物。
  15. （１５）下記の必須成分を含む紫外線硬化可能な組成物
    ： （Ａ）当該組成物を橋かけ及び硬化させるのに十分な数
    の式： Ｒ＿ａＲ＾１＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿）
    ＿／＿２ （式中Ｒは水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基又は
    アリール基であり、Ｒ＾１は２乃至２０個の炭素原子を
    含む１価のエポキシ官能性有機基であり、ａは０、１又
    は２であり、ｂは１、２又は３であり、そしてａ＋ｂは
    １、２又は３である）の単位及び成分 （Ｂ）を可溶化させる能力を高めるのに十分な数の式： Ｒ＿ｃＲ＾２＿ｄＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｃ＿−＿ｄ＿）
    ＿／＿２ （式中Ｒは前述の意味を有し、Ｒ＾２はＲ＾１とＨＯＯ
    Ｃ−Ｒ＾３のエポキシエステル化反応生成物であり、Ｒ
    ＾３は水素原子又は炭素数１乃至２０の置換されたもし
    くは置換されていない炭化水素基であり、ｃは０、１又
    は２であり、ｄは１、２又は３であり、そしてｃ＋ｄは
    １、２又は３である）の変性された単位を含むエポキシ
    官能性オルガノポリシロキサン： （Ｂ）触媒量のオニウム塩光触媒； （Ｃ）有効な量の色素増感剤；及び （Ｄ）更に橋かけさせるのに有効な量のエポキシ官能性
    有機化合物。
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