JPH01289847A - 重合体用添加剤組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野:
本発明は、組成物に関し、またそのような組成物を添加
物として重合体材料中に配合する用途に関し、重合体組
成物の製造に関し、またそのような重合体組成物から作
られた成形物品に関する。
物として重合体材料中に配合する用途に関し、重合体組
成物の製造に関し、またそのような重合体組成物から作
られた成形物品に関する。
従来の技術ニ
オレフィン重合体は容易に入手できまた広く使用される
重合体材料である。最も広く入手できるオレフィン化合
物はエチレン及びプロピレンの重合体類であり、ここで
使用される用語「重合体」には共重合体も包含するもの
とする。プロピレン重合体は一般にエチレン重合体より
も高い融点をiするので、プロピレン重合体はエチレン
重合体よりもやや高い温度での使用のために適当である
。
重合体材料である。最も広く入手できるオレフィン化合
物はエチレン及びプロピレンの重合体類であり、ここで
使用される用語「重合体」には共重合体も包含するもの
とする。プロピレン重合体は一般にエチレン重合体より
も高い融点をiするので、プロピレン重合体はエチレン
重合体よりもやや高い温度での使用のために適当である
。
エチレン及びプロピレン重合体は包装のために使用しう
るが、これらの重合体から作られた成形物品は高率の曇
り度を示し、従って良好な透明性が望ましい用途のため
には満足すべきものではない。
るが、これらの重合体から作られた成形物品は高率の曇
り度を示し、従って良好な透明性が望ましい用途のため
には満足すべきものではない。
核化剤、例えば安息香酸ナトリウム、をオレフィン重合
体へ添加することにより、重合体の結晶化温度の上昇及
び/または光学的性質の改善がなされることは、公知で
ある。さらには、核剤の使用は、射出成形工程における
、より短いサイクル時間、従ってより良い生産性を可能
とする。しかし、そのような核剤の使用は、それらの高
い価格(例えばジベンジリデンソルビトール)または分
散についての問題(例えば安息香酸ナトリウムの場合)
のためにしばしば制限される。
体へ添加することにより、重合体の結晶化温度の上昇及
び/または光学的性質の改善がなされることは、公知で
ある。さらには、核剤の使用は、射出成形工程における
、より短いサイクル時間、従ってより良い生産性を可能
とする。しかし、そのような核剤の使用は、それらの高
い価格(例えばジベンジリデンソルビトール)または分
散についての問題(例えば安息香酸ナトリウムの場合)
のためにしばしば制限される。
我々の出願中の欧州特許出願公開No、0267695
において、(a)少なくとも3個の炭素原子を含むカル
ボン酸化合物と、(b)アミンとの混合物からなる組成
物が記載されている。かかる化合物は、オレフィン重合
体の結晶化温度の上昇及び/または光学的性質の向上に
有効であるものとして記載されている。ここに我々は、
カルボン酸化合物を含み、オレフィン重合体の性質の向
上に有効であり、そして我々の欧州特許出願公開No、
0267895に記載されたオレフィン重合体組成物よ
りもすぐれた光学的性質を有するオレフィン重合体を与
えうる別の添加剤組成物を発見した。
において、(a)少なくとも3個の炭素原子を含むカル
ボン酸化合物と、(b)アミンとの混合物からなる組成
物が記載されている。かかる化合物は、オレフィン重合
体の結晶化温度の上昇及び/または光学的性質の向上に
有効であるものとして記載されている。ここに我々は、
カルボン酸化合物を含み、オレフィン重合体の性質の向
上に有効であり、そして我々の欧州特許出願公開No、
0267895に記載されたオレフィン重合体組成物よ
りもすぐれた光学的性質を有するオレフィン重合体を与
えうる別の添加剤組成物を発見した。
発明の構成:
本発明によれば、(a)少な(とも3個の炭素原子を含
むカルボン酸化合物と、(b)有機硫黄含有酸またはそ
の酸の塩と、からなる組成物が提供される。
むカルボン酸化合物と、(b)有機硫黄含有酸またはそ
の酸の塩と、からなる組成物が提供される。
成分(a)であるカルボン酸化合物は、一つの飽和(場
合により置換されていてよい)脂肪族炭化水素基に結合
された少なくとも2個のカルボン酸基を含むもの、また
は一つの飽和または不飽和(場合により置換されていて
よい)環系に結合された少なくとも1個のカルボン酸基
を含むものであるのが好ましい。一つの脂肪族炭化水素
基に結合された少なくとも2個のカルボン酸基を含むカ
ルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、スクシン
酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸及びセバシ
ン酸等がある。このタイプの好ましいカルボン酸は、2
個のカルボン酸基及び2〜10個の炭素原子を含む。一
つの環系に結合された少なくとも1個のカルボン酸基を
含むカルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸及びp
−t−ブチル安息香酸のようなモノカルボン酸;サリチ
ル酸のようなヒドロキシカルボン酸;及びフタル酸、テ
レフタル酸、シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸及
びシクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸のようなジカ
ルボン酸:がある。もしカルボン酸が置換された脂肪族
炭化水素基もしくは環系を含む場合には、その置換基は
少なくとも1個のヒドロキシ基、ハロゲン原子、エステ
ル(すなわちアシロキシ)基、硫黄含有酸基もしくはそ
の酸の塩、ニトリル基、エーテル基または脂肪族基であ
ってよく、その置換基の炭化水素基は同一または相異な
る置換基によってさらに置換されていてもよい。
合により置換されていてよい)脂肪族炭化水素基に結合
された少なくとも2個のカルボン酸基を含むもの、また
は一つの飽和または不飽和(場合により置換されていて
よい)環系に結合された少なくとも1個のカルボン酸基
を含むものであるのが好ましい。一つの脂肪族炭化水素
基に結合された少なくとも2個のカルボン酸基を含むカ
ルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、スクシン
酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸及びセバシ
ン酸等がある。このタイプの好ましいカルボン酸は、2
個のカルボン酸基及び2〜10個の炭素原子を含む。一
つの環系に結合された少なくとも1個のカルボン酸基を
含むカルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸及びp
−t−ブチル安息香酸のようなモノカルボン酸;サリチ
ル酸のようなヒドロキシカルボン酸;及びフタル酸、テ
レフタル酸、シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸及
びシクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸のようなジカ
ルボン酸:がある。もしカルボン酸が置換された脂肪族
炭化水素基もしくは環系を含む場合には、その置換基は
少なくとも1個のヒドロキシ基、ハロゲン原子、エステ
ル(すなわちアシロキシ)基、硫黄含有酸基もしくはそ
の酸の塩、ニトリル基、エーテル基または脂肪族基であ
ってよく、その置換基の炭化水素基は同一または相異な
る置換基によってさらに置換されていてもよい。
置換基は、例えばトリフルオロまたはトリクロロ−メチ
ル基におけるように数個のハロゲン原子を含んでいても
よい。ヒドロキシ基置換基、及び存在するカルボン酸基
を例外として、−船釣にはカルボン酸の炭化水素基はそ
の他の置換基を含まないのが好ましい。成分(a)とし
て使用されるカルボン酸はオレフィン重合体のための核
剤及び/または透明化剤であり、オレフィン重合体に配
合された場合には、その重合体の結晶化温度を上昇させ
及び/または光学的性質を向上させるのに効果的である
。
ル基におけるように数個のハロゲン原子を含んでいても
よい。ヒドロキシ基置換基、及び存在するカルボン酸基
を例外として、−船釣にはカルボン酸の炭化水素基はそ
の他の置換基を含まないのが好ましい。成分(a)とし
て使用されるカルボン酸はオレフィン重合体のための核
剤及び/または透明化剤であり、オレフィン重合体に配
合された場合には、その重合体の結晶化温度を上昇させ
及び/または光学的性質を向上させるのに効果的である
。
有機硫黄含有酸またはその塩は、硫黄酸基、殊にスルホ
ン酸基または硫酸基を含むものである。
ン酸基または硫酸基を含むものである。
従って成分(b)は−紋穴■の化合物でありうる:R8
OM I (Rは炭化水素基であり、置換されていてもよい、Mは
水素原子または陽イオンであり、nは2゜3または4で
ある。) 基Rは、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基で
ありうる。もし基Rが置換炭化水素基であるときには、
その置換基は少なくとも1個のハロゲン原子、カルボン
酸基(−COOH) 、エステル(すなわちアシロキシ
)基、硫黄含有酸基、ニトリル基、エーテル基、または
異なる炭化水素基であってよく、その置換基の炭化水素
基は、同一または相異なる置換基でさらに置換されてい
てもよい。置換基はいくつかの置換原子または置換基、
例えばトリフルオロもしくはトリクロロ−メチル基にお
けるように数個のハロゲン原子を含んでいてよく、ある
いは1個より多くの置換基、例えば2個のエステル基が
存在してもよい。−船釣には、基Rが少なくとも6個の
炭素原子を、殊に炭化水素鎖中に少なくとも6個の炭素
原子を含むのが好ましい。従って、もし基Rがアシロキ
シまたはニトリルのような置換基を含むときには、それ
はカルボニルまたはニトリル基中に存在するもの以外に
少なくとも6個の炭素原子を含むのが好ましい。好まし
い化合物は、基Rが少なくとも8個、特に少なくとも1
2個の炭素原子を炭化水素鎖中に含むものである。基R
は、好ましくは、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル
、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデ
シル、ヘプタデシルまたはオクタデシル基のようなアル
キル基であり、そして異なる異性体の混合物または異な
る数の炭素原子を含む基の混合物あるいは両方の混合物
であってよい。基Rが置換炭化水素基であるときには、
それは、例えば、スクシン酸の誘導体であってもよく、
そのときには成分(b)はスルホスクシン酸のジカルボ
ン酸エステルでありうる。基Rが硫黄含有酸基を含む場
合には、化合物は、例えばベンゼンジスルホン酸または
その塩のように、ジーまたはポリ−硫黄含有酸化合物で
ありうる。
OM I (Rは炭化水素基であり、置換されていてもよい、Mは
水素原子または陽イオンであり、nは2゜3または4で
ある。) 基Rは、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基で
ありうる。もし基Rが置換炭化水素基であるときには、
その置換基は少なくとも1個のハロゲン原子、カルボン
酸基(−COOH) 、エステル(すなわちアシロキシ
)基、硫黄含有酸基、ニトリル基、エーテル基、または
異なる炭化水素基であってよく、その置換基の炭化水素
基は、同一または相異なる置換基でさらに置換されてい
てもよい。置換基はいくつかの置換原子または置換基、
例えばトリフルオロもしくはトリクロロ−メチル基にお
けるように数個のハロゲン原子を含んでいてよく、ある
いは1個より多くの置換基、例えば2個のエステル基が
存在してもよい。−船釣には、基Rが少なくとも6個の
炭素原子を、殊に炭化水素鎖中に少なくとも6個の炭素
原子を含むのが好ましい。従って、もし基Rがアシロキ
シまたはニトリルのような置換基を含むときには、それ
はカルボニルまたはニトリル基中に存在するもの以外に
少なくとも6個の炭素原子を含むのが好ましい。好まし
い化合物は、基Rが少なくとも8個、特に少なくとも1
2個の炭素原子を炭化水素鎖中に含むものである。基R
は、好ましくは、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル
、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデ
シル、ヘプタデシルまたはオクタデシル基のようなアル
キル基であり、そして異なる異性体の混合物または異な
る数の炭素原子を含む基の混合物あるいは両方の混合物
であってよい。基Rが置換炭化水素基であるときには、
それは、例えば、スクシン酸の誘導体であってもよく、
そのときには成分(b)はスルホスクシン酸のジカルボ
ン酸エステルでありうる。基Rが硫黄含有酸基を含む場
合には、化合物は、例えばベンゼンジスルホン酸または
その塩のように、ジーまたはポリ−硫黄含有酸化合物で
ありうる。
nの値は、典型的には3または4である。我々は、nの
値が3である化合物を用いて有用な結果を得ている。
値が3である化合物を用いて有用な結果を得ている。
Mは水素原子または陽イオンであってよく、その陽イオ
ンはアンモニウムイオン(含二四級アンモニウムイオン
)、または金属イオンであってよい。その金属は、1よ
りも大きな原子価を有していてよく、その場合Mは基R
8Oの結合原子価を満足させるに足りる金属を表わす。
ンはアンモニウムイオン(含二四級アンモニウムイオン
)、または金属イオンであってよい。その金属は、1よ
りも大きな原子価を有していてよく、その場合Mは基R
8Oの結合原子価を満足させるに足りる金属を表わす。
従って、化合物が例えばカルシウム、マグネシウムまた
は亜鉛のような2価金属、あるいはアルミニウム(3価
)を含むならば、Mはその金属原子の1/2または1/
3を表わすことになる。金属Mは1価金属、特にアルカ
リ金属であるのが好適である。
は亜鉛のような2価金属、あるいはアルミニウム(3価
)を含むならば、Mはその金属原子の1/2または1/
3を表わすことになる。金属Mは1価金属、特にアルカ
リ金属であるのが好適である。
本発明の好ましい一態様として、有機硫黄含有酸または
その塩は、下記−紋穴Hの化合物である。
その塩は、下記−紋穴Hの化合物である。
R’SOM’ n
一般式■において、R1は、少なくとも6個の炭素原子
を含む炭化水素基、または少なくとも1個のCOOR2
基で置換された炭化水素基であり、Rまたは各R2は水
素または炭化水素基(同一であるか相異なる)であり、
R1及びR2はそれらの間に少なくとも6個の炭素原子
を含み、そして Mlはアルカリ金属である。
を含む炭化水素基、または少なくとも1個のCOOR2
基で置換された炭化水素基であり、Rまたは各R2は水
素または炭化水素基(同一であるか相異なる)であり、
R1及びR2はそれらの間に少なくとも6個の炭素原子
を含み、そして Mlはアルカリ金属である。
本発明組成物の成分(a)であるカルボン酸と異なり、
成分(b)である有機硫黄含有酸またはその塩は、オレ
フィン重合体中へ配合される場合に核剤及び/または透
明化剤としてほとんど効果を示さないが、成分(a)と
混合されると、この有機硫黄含有酸また塩は成分(a)
の効果の著しい向上をもたらす。
成分(b)である有機硫黄含有酸またはその塩は、オレ
フィン重合体中へ配合される場合に核剤及び/または透
明化剤としてほとんど効果を示さないが、成分(a)と
混合されると、この有機硫黄含有酸また塩は成分(a)
の効果の著しい向上をもたらす。
Rが少なくとも1個のCOOR2基で置換されていると
きには、R2は少なくとも6個の炭素原子を含むのが好
ましく、あるいは1個よりも多くの000R2置換基が
存在するときには、すべてのR2基がそれらの間に少な
くとも6個の炭素原子を有するのが好ましい。基R1は
、スルホスクシン酸のジカルボン酸エステルにおけるよ
うに、2個のC0OR基で置換されていてもよい。
きには、R2は少なくとも6個の炭素原子を含むのが好
ましく、あるいは1個よりも多くの000R2置換基が
存在するときには、すべてのR2基がそれらの間に少な
くとも6個の炭素原子を有するのが好ましい。基R1は
、スルホスクシン酸のジカルボン酸エステルにおけるよ
うに、2個のC0OR基で置換されていてもよい。
アルカリ金属は、カリウムまたは特にナトリウムである
のが好ましい。
のが好ましい。
我々は、成分(a)がスクシン酸であり、そして成分(
b)がアルキルスルホン酸ナトリウムであって、そのア
ルキル基が12〜18個の炭素原子を含むかまたは12
〜18個(主として14〜17個)の炭素原子を含むア
ルキル基の混合したものであるときに、有用な結果を得
た。また成分(a)がスクシン酸でありそして成分(b
)が8〜18個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル
基であるR2基を有するスルホスクシン酸ジカルボン酸
エステルのナトリウム塩であるときにも有用な結果が得
られた。
b)がアルキルスルホン酸ナトリウムであって、そのア
ルキル基が12〜18個の炭素原子を含むかまたは12
〜18個(主として14〜17個)の炭素原子を含むア
ルキル基の混合したものであるときに、有用な結果を得
た。また成分(a)がスクシン酸でありそして成分(b
)が8〜18個の炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル
基であるR2基を有するスルホスクシン酸ジカルボン酸
エステルのナトリウム塩であるときにも有用な結果が得
られた。
(a) : (b)のモル比は広範囲であってよく、
例えば30:1ないし1:10でありうる。しかし、−
般的には本発明のためには、他の成分に対して一方の成
分が著しく過剰になるのを避けるのが好ましく、従って
、一般的には、(a) : (b)のモル比が25:1
ないし1:3のであるのが好ましい。成分(a)がジカ
ルボン酸であるか、または成分(b)がジ−サルファー
酸であるときには、これらの成分は、実質的に化学量論
比率、例えば1モルのジカルボン酸に対して2モルのモ
ノ−サルファー酸またはその塩の割合で用いることがで
きる。
例えば30:1ないし1:10でありうる。しかし、−
般的には本発明のためには、他の成分に対して一方の成
分が著しく過剰になるのを避けるのが好ましく、従って
、一般的には、(a) : (b)のモル比が25:1
ないし1:3のであるのが好ましい。成分(a)がジカ
ルボン酸であるか、または成分(b)がジ−サルファー
酸であるときには、これらの成分は、実質的に化学量論
比率、例えば1モルのジカルボン酸に対して2モルのモ
ノ−サルファー酸またはその塩の割合で用いることがで
きる。
本発明の組成物は随意に他の成分を含みうる。
殊に、この組成物は、アミンをも含んでいてよく、アミ
ンの存在は、カルボン酸及び有機硫黄含有酸(またはそ
の塩)のみを用いて得られる結果と比較して、改善され
た結果を与えうる。
ンの存在は、カルボン酸及び有機硫黄含有酸(またはそ
の塩)のみを用いて得られる結果と比較して、改善され
た結果を与えうる。
従って、本発明の別の態様として、(a)少なくとも3
個の炭素原子を含むカルボン酸化合物、(b)有機硫黄
含有酸(またはその塩)、及び(C)アミンからなる組
成物が提供される。
個の炭素原子を含むカルボン酸化合物、(b)有機硫黄
含有酸(またはその塩)、及び(C)アミンからなる組
成物が提供される。
成分(a)及び(b)は前記説明の通りである。
成分(c)は我々の前記欧州特許出願公開No。
0267695に詳しく記載されているアミンである。
さらに特定的には、成分(C)であるアミンはジアミン
または置換アミン、例えばエタノールアミンであっても
よい。従って、成分(C)は−紋穴■または■の化合物
であってよい。
または置換アミン、例えばエタノールアミンであっても
よい。従って、成分(C)は−紋穴■または■の化合物
であってよい。
R3R4R5N IVここに、
R3は、ヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基
であり、好ましくは少なくとも4個の炭素原子を含むヒ
ドロカルビル基であり;R4は、ヒドロカルビル基、置
換ヒドロカルビル基、または基(RO) (C2H
40)、HX であり; R5は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ま
たは基(R60) (CHO) HX
24 y であり、R4と同一であるか、相異なっていてよく
; R6は、3〜5個の炭素原子を含むアルキレン基であり
; mは、1〜10の値の整数であり; yは、ゼロまたは1〜50の値の整数であり;Xはゼロ
または1〜50の値の整数である。
であり、好ましくは少なくとも4個の炭素原子を含むヒ
ドロカルビル基であり;R4は、ヒドロカルビル基、置
換ヒドロカルビル基、または基(RO) (C2H
40)、HX であり; R5は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基、ま
たは基(R60) (CHO) HX
24 y であり、R4と同一であるか、相異なっていてよく
; R6は、3〜5個の炭素原子を含むアルキレン基であり
; mは、1〜10の値の整数であり; yは、ゼロまたは1〜50の値の整数であり;Xはゼロ
または1〜50の値の整数である。
基R4及びR5の少なくとも一方が基
(RO)x (C2H40)、H
でありそのX及び/またはyの値が1〜50である一般
式■の化合物であるアミンを用いて有用な混合物が得ら
れた。成分(C)として、混合物、例えばm、x及びy
の少なくとも一つのものの値が相異なる化合物の混合物
も使用できる。混合物は、R3の種類が異なる化合物の
混合物、例えばR3がアルキル基の混合したものである
化合物の混合物も使用できる。化合物の混合物を使用す
る場合に、X及び/またはyの値が異なる少なくとも一
つの基(RO)(CHO) 、特にXがx 24
y ゼロであり、yの値が異なる少なくとも一つの基が存在
する式■の化合物の混合物であってよい。
式■の化合物であるアミンを用いて有用な混合物が得ら
れた。成分(C)として、混合物、例えばm、x及びy
の少なくとも一つのものの値が相異なる化合物の混合物
も使用できる。混合物は、R3の種類が異なる化合物の
混合物、例えばR3がアルキル基の混合したものである
化合物の混合物も使用できる。化合物の混合物を使用す
る場合に、X及び/またはyの値が異なる少なくとも一
つの基(RO)(CHO) 、特にXがx 24
y ゼロであり、yの値が異なる少なくとも一つの基が存在
する式■の化合物の混合物であってよい。
基R3は好ましくはアルキル基であり、殊に少なくとも
8個の炭素原子を含むアルキル基である。
8個の炭素原子を含むアルキル基である。
典型的にはR3は20個を越える炭素原子を含まない。
一般式■において、R4は好ましくは、水素〔基(R6
0) (C2H40)、HにおけるX及びyがゼロの
場合〕であるか、またはメチル基もしくはヒドロキシエ
チル基である。そのmの値は好ましくは2〜6である。
0) (C2H40)、HにおけるX及びyがゼロの
場合〕であるか、またはメチル基もしくはヒドロキシエ
チル基である。そのmの値は好ましくは2〜6である。
一般弐■の化合物において R4及びR5はそれぞれ、
独立的に、基R3であるか、またはXがゼロでありyが
0〜50である基 R3と同一であり、またはR4及びR4の少なくとも一
方が、1〜50のyの値を有する基の少なくとも一つが
少なくとも8個、特に少なくとも12個の炭素原子を有
するものである。基R6は好ましくはプロピレン基であ
る。X及びyの両者は、ゼロであってよく、あるいはX
及びyの少なくとも一方が正の値を有する。X及びyの
値は、好ましくは20を越えず、特に15を越えない。
独立的に、基R3であるか、またはXがゼロでありyが
0〜50である基 R3と同一であり、またはR4及びR4の少なくとも一
方が、1〜50のyの値を有する基の少なくとも一つが
少なくとも8個、特に少なくとも12個の炭素原子を有
するものである。基R6は好ましくはプロピレン基であ
る。X及びyの両者は、ゼロであってよく、あるいはX
及びyの少なくとも一方が正の値を有する。X及びyの
値は、好ましくは20を越えず、特に15を越えない。
基(R60) (C2H40)、HはOH末端アルキ
レンオキシド、例えばプロピレンオキシド基、OH末端
エチレンオキシド基であってよく、あるいはアルキレン
オキシド基及びエチレンオキシド基の両方を含んでいて
もよい。X及びyの両者が正の値を有する場合、一般に
(x + y)の値は2〜50であるのが好ましく、2
0を越えない(特に15を越えない)のが好ましい。
レンオキシド、例えばプロピレンオキシド基、OH末端
エチレンオキシド基であってよく、あるいはアルキレン
オキシド基及びエチレンオキシド基の両方を含んでいて
もよい。X及びyの両者が正の値を有する場合、一般に
(x + y)の値は2〜50であるのが好ましく、2
0を越えない(特に15を越えない)のが好ましい。
アミンが置換基を含む場合、その置換基は、ヒドロキシ
基、1またはそれ以上のハロゲン原子、ニトリル基、ヒ
ドロカルビロキシ基、ヒドロカルボニル基(例えばアシ
ル基)、ヒドロカルビロキシカルボニル基、またはヒド
ロカルボニロキシ基であってよく、それらのヒドロカル
ビル基はさらに、前記のタイプの置換基で置換されてい
てもよい。
基、1またはそれ以上のハロゲン原子、ニトリル基、ヒ
ドロカルビロキシ基、ヒドロカルボニル基(例えばアシ
ル基)、ヒドロカルビロキシカルボニル基、またはヒド
ロカルボニロキシ基であってよく、それらのヒドロカル
ビル基はさらに、前記のタイプの置換基で置換されてい
てもよい。
本発明の組成物において随意成分として使用しうるアミ
ンの例としては下記のものがある:N、N−ビス(ヒド
ロキシエチル)アルキル(C13〜C15)アミン; N−メチル−N−ヒドロキシエチル− アルキル(013〜C15)アミン; N、N −ジメチル−オクタデシルアミン;N、N−ビ
ス(ヒドロキシエチル)オクタデシルアミン; N−メチル−N、N−ビス(ココ)アミン;N、N −
ジメチルータロウアミン;及びN−タロウーN、N’、
N’−トリス(ヒドロキシエチル)−1,8−ジアミノ
プロパン。
ンの例としては下記のものがある:N、N−ビス(ヒド
ロキシエチル)アルキル(C13〜C15)アミン; N−メチル−N−ヒドロキシエチル− アルキル(013〜C15)アミン; N、N −ジメチル−オクタデシルアミン;N、N−ビ
ス(ヒドロキシエチル)オクタデシルアミン; N−メチル−N、N−ビス(ココ)アミン;N、N −
ジメチルータロウアミン;及びN−タロウーN、N’、
N’−トリス(ヒドロキシエチル)−1,8−ジアミノ
プロパン。
本発明組成物がアミンを含む場合、そのアミンの重量割
合は、成分(b)である有機硫黄含有酸またはその塩の
重量割合の0.1〜10倍でありうる。
合は、成分(b)である有機硫黄含有酸またはその塩の
重量割合の0.1〜10倍でありうる。
アミンは有機硫黄含有酸またはその塩の重量割合の2倍
未満の重量割合で存在するのが典型的である。
未満の重量割合で存在するのが典型的である。
本発明の組成物は、オレフィン重合体中へ配合すること
ができ、オレフィン重合体へ添加されうる添加剤のうち
の少なくとも若干と本発明の組成物をプレミックスする
のが好都合であることがある。
ができ、オレフィン重合体へ添加されうる添加剤のうち
の少なくとも若干と本発明の組成物をプレミックスする
のが好都合であることがある。
本発明のさらに別の態様として、オレフィン重合体、少
なくとも3個の炭素原子を含むカルボン酸化合物、有機
硫黄含有酸もしくはその塩、及び随意にアミンからなる
重合体組成物が提供される。
なくとも3個の炭素原子を含むカルボン酸化合物、有機
硫黄含有酸もしくはその塩、及び随意にアミンからなる
重合体組成物が提供される。
カルボン酸化合物、有機硫黄含有酸もしくはその塩、及
び随意のアミンは、前記組成物の成分(a)及び(b)
ならびに随意成分(C)である。
び随意のアミンは、前記組成物の成分(a)及び(b)
ならびに随意成分(C)である。
その重合体組成物におけるカルボン酸化合物の割合は、
重合体を基準にして、典型的には、0.01〜3重量%
、好ましくは0.02〜1重量%である。有機硫黄含有
酸もしくはその塩の割合は、重合体を基準にして、典型
的には0.02〜3重量%、好ましくは0.05〜1重
量%、特に0.1〜0.2重量%である。随意のアミン
は重合体を基準にして、0.01〜5重量%、好ましく
は0.02〜1重量%、特に0.02〜0.15重量%
の割合で存在してよい。
重合体を基準にして、典型的には、0.01〜3重量%
、好ましくは0.02〜1重量%である。有機硫黄含有
酸もしくはその塩の割合は、重合体を基準にして、典型
的には0.02〜3重量%、好ましくは0.05〜1重
量%、特に0.1〜0.2重量%である。随意のアミン
は重合体を基準にして、0.01〜5重量%、好ましく
は0.02〜1重量%、特に0.02〜0.15重量%
の割合で存在してよい。
オレフィン重合体(この用語にはホモ重合体及び共重合
体が両方包含される意味で用いられる)は、任意のエチ
レンのホモ重合体または共重合体、殊に高密度ポリエチ
レンまたは線状低密度ポリエチレン(このものは、エチ
レンと、ブテン−1、ヘキセン−1、オクタン−1また
は4−メチルペンテン−1のようなより高級なオレフィ
ンモノマーとの共重合体)であってよい。その他のエチ
レン重合体は、エチレンと重合体モノマーとの共重合体
、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体である。あるい
は、オレフィン重合体は、プロピレンのホモ重合体また
は共重合体、例えばプロピレンと(共重合体を基準にし
て)8重量%までのエチレンとのランダム共重合体、ま
たはその他のモノマーの実質上不存在下にプロピレンを
重合させた後エチレンとプロピレンとの混合物を共重合
させて5〜30重世%のエチレンを含む共重合体とする
ことにより得られる逐次重合体であってよい。
体が両方包含される意味で用いられる)は、任意のエチ
レンのホモ重合体または共重合体、殊に高密度ポリエチ
レンまたは線状低密度ポリエチレン(このものは、エチ
レンと、ブテン−1、ヘキセン−1、オクタン−1また
は4−メチルペンテン−1のようなより高級なオレフィ
ンモノマーとの共重合体)であってよい。その他のエチ
レン重合体は、エチレンと重合体モノマーとの共重合体
、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体である。あるい
は、オレフィン重合体は、プロピレンのホモ重合体また
は共重合体、例えばプロピレンと(共重合体を基準にし
て)8重量%までのエチレンとのランダム共重合体、ま
たはその他のモノマーの実質上不存在下にプロピレンを
重合させた後エチレンとプロピレンとの混合物を共重合
させて5〜30重世%のエチレンを含む共重合体とする
ことにより得られる逐次重合体であってよい。
重合体組成物はカルボン酸化合物、有機硫黄含有酸(も
しくはその塩)、及び随意のアミンを別々にオレフィン
重合体に添加することにより得ることかでき、あるいは
添加剤類をプレミックスしてからオレフィン重合体に添
加することができる。カルボン酸、有機硫黄含有酸もし
くはその塩及び(もし存在するならば)アミンを、オレ
フィン重合体中へ配合するときには、その重合体の結晶
化温度の上昇及び/または光学的性質の向上がもたらさ
れる。もしアミンを用いると、これがカルボン酸または
硫黄含有酸と反応することがあり、我々はそのような反
応の生成物が、オレフィン重合体に配合されるとき、望
ましい効果を与える点の有効性が低くなると思考する。
しくはその塩)、及び随意のアミンを別々にオレフィン
重合体に添加することにより得ることかでき、あるいは
添加剤類をプレミックスしてからオレフィン重合体に添
加することができる。カルボン酸、有機硫黄含有酸もし
くはその塩及び(もし存在するならば)アミンを、オレ
フィン重合体中へ配合するときには、その重合体の結晶
化温度の上昇及び/または光学的性質の向上がもたらさ
れる。もしアミンを用いると、これがカルボン酸または
硫黄含有酸と反応することがあり、我々はそのような反
応の生成物が、オレフィン重合体に配合されるとき、望
ましい効果を与える点の有効性が低くなると思考する。
従って、随意のアミンを含む組成物を高温、例えば12
0℃以上、殊に200℃以上に長時間、例えば15分以
上維持するのを避けるのが好ましい。
0℃以上、殊に200℃以上に長時間、例えば15分以
上維持するのを避けるのが好ましい。
本発明の第1の態様の組成物のうちの若干の成分は、室
温付近において液体またはワックス状固体であるので、
この形態で取扱うのが困難である(特に成分の正確な計
全導入が必要とされる場合)。そこで成分が最終の重合
体組成物に必要とされるよりも高濃度で含まれる重合体
マスターバッチの形で得られるのが好ましいことがある
。
温付近において液体またはワックス状固体であるので、
この形態で取扱うのが困難である(特に成分の正確な計
全導入が必要とされる場合)。そこで成分が最終の重合
体組成物に必要とされるよりも高濃度で含まれる重合体
マスターバッチの形で得られるのが好ましいことがある
。
重合体マスターバッチは、粒状重合体とのブレンド(溶
融なし)で得られる混合物であってよい。
融なし)で得られる混合物であってよい。
しかし、一般的には、マスターバッチは、溶融重合体と
のブレンドによって得られるのが好ましい。
のブレンドによって得られるのが好ましい。
この場合に、マスターバッチが、成分(a)及び成分(
b)(このものが塩ではなく硫黄含有酸である場合)と
共にアミンを含むならば、混合を高温で実施すると、ア
ミンと酸との反応が生じることがある。成分(a) 、
(b)と随意アミン(e)との間の反応の可能性を可
及的に低くすることが望ましい。
b)(このものが塩ではなく硫黄含有酸である場合)と
共にアミンを含むならば、混合を高温で実施すると、ア
ミンと酸との反応が生じることがある。成分(a) 、
(b)と随意アミン(e)との間の反応の可能性を可
及的に低くすることが望ましい。
アミンと酸との反応の可能性を低減する一方法は、少な
くとも二つのマスターバッチを作ることであり、その一
つのマスターバッチは、酸を全く含まずにアミンを含む
ものとし、そして他方のマスターバッチはアミンを含ま
ず酸を含むようにする。
くとも二つのマスターバッチを作ることであり、その一
つのマスターバッチは、酸を全く含まずにアミンを含む
ものとし、そして他方のマスターバッチはアミンを含ま
ず酸を含むようにする。
もし成分(b)が塩であるならば、この塩は、成分(a
)のカルボン酸を含むマスターバッチまたは成分(C)
の随意アミンを含むマスターバッチのいずれかに配合さ
れうる。あるいはその塩は成分(a)または成分(C)
のものとは別のマスターバッチ中に配合されてもよい。
)のカルボン酸を含むマスターバッチまたは成分(C)
の随意アミンを含むマスターバッチのいずれかに配合さ
れうる。あるいはその塩は成分(a)または成分(C)
のものとは別のマスターバッチ中に配合されてもよい。
しかし、成分(a) 、 (b)及び(C)が溶融重合
体と120〜150℃の温度で混合されるならば、成分
(a) 、 (b)及び(C)を−緒に含む満足すべき
マスターバッチが得られることが判明した。そのような
マスターバッチを得るのに使用するのに適当な重合体は
、低密度ポリエチレン、ポリエチレンワックスまたはエ
チレン/酢酸ビニル共重合体である。混合は溶融重合体
を処理するのに適当な装置、例えば押出機で実施できる
。マスターバッチ中の添加剤の量は、個々の添加剤の種
類に依存する。典型的には、マスターバッチは少なくと
も5重量%の添加剤を含むが、一般的には添加剤のレベ
ルは90重量%を越えない。高割合の添加剤を含むマス
ターバッチを作ることは非常に好都合であり、我々は、
70重量%の添加剤を含むマスターバッチを作ることが
可能であった。
体と120〜150℃の温度で混合されるならば、成分
(a) 、 (b)及び(C)を−緒に含む満足すべき
マスターバッチが得られることが判明した。そのような
マスターバッチを得るのに使用するのに適当な重合体は
、低密度ポリエチレン、ポリエチレンワックスまたはエ
チレン/酢酸ビニル共重合体である。混合は溶融重合体
を処理するのに適当な装置、例えば押出機で実施できる
。マスターバッチ中の添加剤の量は、個々の添加剤の種
類に依存する。典型的には、マスターバッチは少なくと
も5重量%の添加剤を含むが、一般的には添加剤のレベ
ルは90重量%を越えない。高割合の添加剤を含むマス
ターバッチを作ることは非常に好都合であり、我々は、
70重量%の添加剤を含むマスターバッチを作ることが
可能であった。
50〜70重量%の添加剤を含む満足すべきマスターバ
ッチは容易に作ることができる。成分(a) 、 (b
)及び随意成分(C)が二つまたはそれ以上の別々のマ
スターバッチにされたならば、それらのマスターバッチ
は任意の割合で、しかも昇温に付されることなくプレミ
ックスされ、このプレミックスを重合体へ添加すること
ができる。あるいは、それら別々のマスターバッチは、
プレミックスすることなく、別々に重合体に添加するこ
とができる。
ッチは容易に作ることができる。成分(a) 、 (b
)及び随意成分(C)が二つまたはそれ以上の別々のマ
スターバッチにされたならば、それらのマスターバッチ
は任意の割合で、しかも昇温に付されることなくプレミ
ックスされ、このプレミックスを重合体へ添加すること
ができる。あるいは、それら別々のマスターバッチは、
プレミックスすることなく、別々に重合体に添加するこ
とができる。
随意成分アミンを含む組成物において、我々は、若干の
アミンについて、マスターバッチを用いることにより材
料の取扱いが容易となるばかりでな(最終重合体の良好
な色相がもたらされることを発見した。
アミンについて、マスターバッチを用いることにより材
料の取扱いが容易となるばかりでな(最終重合体の良好
な色相がもたらされることを発見した。
もしも重合体マスターバッチが作られるときには、マス
ターバッチを作るのに用いられる重合体が、重合体組成
物のために用いられる重合体と相容性であることが望ま
しいことは、了解されよう。
ターバッチを作るのに用いられる重合体が、重合体組成
物のために用いられる重合体と相容性であることが望ま
しいことは、了解されよう。
従って、マスターバッチ作成用重合体は、典型的には、
重合体組成物を作るために用いられる重合体と同じタイ
プのものであり、例えば両方の重合体がポリエチレンで
あり、あるいは両方ともプロピレンホモ重合体であるが
、低密度ポリエチレンを含むマスターバッチはプロピレ
ン重合体中へ満足に配合されうる。一般にマスターバッ
チの使用量は、最終重合体組成物のうちの少量割合であ
り、相容性はそのよう相対割合の両型合体を用いれば一
層容易に達成されうる。例示として、マスターバッチが
10重量%のカルボン酸、硫黄含有酸(またはその塩)
、及び/または随意アミンを含む場合には、マスターバ
ッチは、最終重合体組成物の1〜10重量%の量で使用
される。さらに特定的には、10重量%のカルボン酸及
び2〜15重量%の硫黄含有酸(またはその塩)を含む
酸マスターバッチを、例えば3〜5重量%の量で使用し
うる。もしアミンが随意成分(C)として重合体に包ま
れるときには、10重重篤のアミンを含むアミンマスタ
ーバッチを、例えば0.2〜5重量%の回で使用しうる
。その他の割合の添加剤を含むマスターバッチは、その
マスターバッチ中の添加剤の濃度と、最終重合体組成物
中に必要とされる濃度とに応じた適正量で添加される。
重合体組成物を作るために用いられる重合体と同じタイ
プのものであり、例えば両方の重合体がポリエチレンで
あり、あるいは両方ともプロピレンホモ重合体であるが
、低密度ポリエチレンを含むマスターバッチはプロピレ
ン重合体中へ満足に配合されうる。一般にマスターバッ
チの使用量は、最終重合体組成物のうちの少量割合であ
り、相容性はそのよう相対割合の両型合体を用いれば一
層容易に達成されうる。例示として、マスターバッチが
10重量%のカルボン酸、硫黄含有酸(またはその塩)
、及び/または随意アミンを含む場合には、マスターバ
ッチは、最終重合体組成物の1〜10重量%の量で使用
される。さらに特定的には、10重量%のカルボン酸及
び2〜15重量%の硫黄含有酸(またはその塩)を含む
酸マスターバッチを、例えば3〜5重量%の量で使用し
うる。もしアミンが随意成分(C)として重合体に包ま
れるときには、10重重篤のアミンを含むアミンマスタ
ーバッチを、例えば0.2〜5重量%の回で使用しうる
。その他の割合の添加剤を含むマスターバッチは、その
マスターバッチ中の添加剤の濃度と、最終重合体組成物
中に必要とされる濃度とに応じた適正量で添加される。
随意成分(C)のアミンは、一般には液体またはワック
ス状固体であるので、アミンが存在する場合には、マス
ターバッチの使用は望ましい。しかし、成分(a)及び
(b)のみを用いる場合、これらの成分は、溶融状態で
、例えば150〜200℃の温度で混合することができ
、そしてこの溶融物を冷却して、ペレットとするか、ま
たはフレーク状となしうる固体ブロックとすることがで
きる。従って、随意成分(C)を用いないで成分(a)
及び(b)を用いるときには、マスターバッチは一般的
には必要ではない。
ス状固体であるので、アミンが存在する場合には、マス
ターバッチの使用は望ましい。しかし、成分(a)及び
(b)のみを用いる場合、これらの成分は、溶融状態で
、例えば150〜200℃の温度で混合することができ
、そしてこの溶融物を冷却して、ペレットとするか、ま
たはフレーク状となしうる固体ブロックとすることがで
きる。従って、随意成分(C)を用いないで成分(a)
及び(b)を用いるときには、マスターバッチは一般的
には必要ではない。
本発明の重合体組成物は、元の重合体と比較して、高い
結晶化温度及び/または改善された光学的性質を有する
。随意成分アミンの存在によって、光学的性質及び/ま
たは結晶化温度をさらに改善しうる。
結晶化温度及び/または改善された光学的性質を有する
。随意成分アミンの存在によって、光学的性質及び/ま
たは結晶化温度をさらに改善しうる。
本発明の重合体組成物は、オレフィン重合体へ慣用的に
添加されるその他の添加剤も含みうる。
添加されるその他の添加剤も含みうる。
従って、この重合体組成物はその他の核剤を含みうる。
重合体は、シリカ、殊に微細シリカのような無機添加剤
を含むことができ、それは重合体を基準にして1重量%
以下の割合で存在しうる。微細シリカとは、5ミクロン
以下、特に1ミクロン未満の平均粒子寸法のシリカを意
味する。
を含むことができ、それは重合体を基準にして1重量%
以下の割合で存在しうる。微細シリカとは、5ミクロン
以下、特に1ミクロン未満の平均粒子寸法のシリカを意
味する。
本発明重合体組成物は、典型的には、組成物のオレフィ
ン重合体成分の劣化を少なくとも部分的に抑制するため
の添加剤も含む。このような添加剤として、就中、酸化
防止剤、光安定剤、耐酸剤、滑剤、静電防止剤、光学光
沢剤、及び、必要に応じて、銅またはその他の金属失活
剤がある。そのような添加剤の各々の割合は、典型的に
はオレフィン重合体基準で2重量%以下であり、−船釣
には1重量%以下である。オレフィン重合体の劣化を防
止する広範囲の添加剤が公知であり、当業者であれば、
特定のオレフィン重合体及びそれが処理及び使用される
べき条件に応じて適切な添加剤を選定しうるであろう。
ン重合体成分の劣化を少なくとも部分的に抑制するため
の添加剤も含む。このような添加剤として、就中、酸化
防止剤、光安定剤、耐酸剤、滑剤、静電防止剤、光学光
沢剤、及び、必要に応じて、銅またはその他の金属失活
剤がある。そのような添加剤の各々の割合は、典型的に
はオレフィン重合体基準で2重量%以下であり、−船釣
には1重量%以下である。オレフィン重合体の劣化を防
止する広範囲の添加剤が公知であり、当業者であれば、
特定のオレフィン重合体及びそれが処理及び使用される
べき条件に応じて適切な添加剤を選定しうるであろう。
使用しうる添加剤の例としては、就中、下記のものを挙
げることができる: 1.1.3− )リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニル)ブタン;1.2−ジヒドロ−
2,2,4−トリメチルキノリン(重合物); 2.6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール;4.
4−チオ−ビス−(6〜t−ブチル−4−メチルフェノ
ール); シュウ酸ビス(ベンジリデンヒドラジド);N、N’−
ビス(ベーター3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオノ)ヒドラジド;ペンタエリスリト
ール−テトラC3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオネート〕; ベーター(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロピオン酸−n−オクタデシルエステル; 2.2 −ビス(4−(2−(3(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)オキシ
)エトキシ)フェニル〕プロパン;2−(2’−ヒドロ
キシフェニル)−ベンゾトリアゾール誘導体; 2−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば4−オクトキ
シ−2〜ヒドロキシベンゾフェノン;立体障害アミン、
例えば4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン;トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)ホスファイト; チオジプロピオン酸エステル、例えばジラウリルチオジ
プロピオネート; ステアリン酸カルシウム; デヒドロタルサイト: グリセロールモノーオクタデカノエート;及び2.5−
ビス(5−t−ブチルベンゾキサゾール−2−イル)チ
オフェン。
げることができる: 1.1.3− )リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニル)ブタン;1.2−ジヒドロ−
2,2,4−トリメチルキノリン(重合物); 2.6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール;4.
4−チオ−ビス−(6〜t−ブチル−4−メチルフェノ
ール); シュウ酸ビス(ベンジリデンヒドラジド);N、N’−
ビス(ベーター3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオノ)ヒドラジド;ペンタエリスリト
ール−テトラC3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロピオネート〕; ベーター(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロピオン酸−n−オクタデシルエステル; 2.2 −ビス(4−(2−(3(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)オキシ
)エトキシ)フェニル〕プロパン;2−(2’−ヒドロ
キシフェニル)−ベンゾトリアゾール誘導体; 2−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば4−オクトキ
シ−2〜ヒドロキシベンゾフェノン;立体障害アミン、
例えば4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン;トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル
)ホスファイト; チオジプロピオン酸エステル、例えばジラウリルチオジ
プロピオネート; ステアリン酸カルシウム; デヒドロタルサイト: グリセロールモノーオクタデカノエート;及び2.5−
ビス(5−t−ブチルベンゾキサゾール−2−イル)チ
オフェン。
周知のように、チオジプロピオン酸のエステルを用いる
場合には、これは−膜内には1.1.3− )リス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−t−ブチル)ブタンのよう
なフェノール系酸化防止剤と一緒に用いられる。
場合には、これは−膜内には1.1.3− )リス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−t−ブチル)ブタンのよう
なフェノール系酸化防止剤と一緒に用いられる。
これらの上記例示の添加剤は、公知方法で重合体に配合
することができ、これらの添加剤のうちのいくつかまた
はすべては、本発明の組成物の成分の一つまたはそれ以
上のものとプレミックスしてもよい。あるいは、これら
の添加剤は、本発明の組成物の添加前また後(好ましく
は添加前)の別の段階で重合体中に配合されてもよい。
することができ、これらの添加剤のうちのいくつかまた
はすべては、本発明の組成物の成分の一つまたはそれ以
上のものとプレミックスしてもよい。あるいは、これら
の添加剤は、本発明の組成物の添加前また後(好ましく
は添加前)の別の段階で重合体中に配合されてもよい。
本発明による重合体組成物は、適当な成形法、殊に押出
法、または特に射出成形法により、フィルムまたはその
他の成形物品に成形できる。我々は、カルボン酸、硫黄
含有酸もしくはその塩及び随意アミンからなる組成物の
効果は、ある程度まで成形物品を得るのに用いられる成
形法に依存することを発見した。特に有用な効果は、成
形物品を射出成形法により得た場合に認められた。
法、または特に射出成形法により、フィルムまたはその
他の成形物品に成形できる。我々は、カルボン酸、硫黄
含有酸もしくはその塩及び随意アミンからなる組成物の
効果は、ある程度まで成形物品を得るのに用いられる成
形法に依存することを発見した。特に有用な効果は、成
形物品を射出成形法により得た場合に認められた。
本発明の組成物、及び重合体組成物は、その組成物の各
成分を、前記の任意の公知の適当な方法でブレンドする
ことによって得られる。重合体、カルボン酸、硫酸含有
酸(もしくはその塩)及びアミン(もしアミンが使用さ
れるならば)は、重合体が溶融する条件下で混合するこ
とができ、その混合物を顆粒化し、次いで溶融加工段階
で、殊に射出成形法により、成形物品を得るのに用いる
ことができる。しかし、いずれかの酸及び随意成分アミ
ンが昇温において混合される時間を可及的に短くするた
めには、酸及びアミンを、成形物品製造の最終段階、例
えば射出成形段階において、重合体に対して別々に添加
するか、または固体ブレンド法によって得られた混合物
の形で添加するのが好ましい。
成分を、前記の任意の公知の適当な方法でブレンドする
ことによって得られる。重合体、カルボン酸、硫酸含有
酸(もしくはその塩)及びアミン(もしアミンが使用さ
れるならば)は、重合体が溶融する条件下で混合するこ
とができ、その混合物を顆粒化し、次いで溶融加工段階
で、殊に射出成形法により、成形物品を得るのに用いる
ことができる。しかし、いずれかの酸及び随意成分アミ
ンが昇温において混合される時間を可及的に短くするた
めには、酸及びアミンを、成形物品製造の最終段階、例
えば射出成形段階において、重合体に対して別々に添加
するか、または固体ブレンド法によって得られた混合物
の形で添加するのが好ましい。
実施例:
本発明による組成物及び重合体組成の製造を、下記例示
実施例により説明する。実施例中には得られた組成物の
若干の性質も記載されている。特記しない限り、「%」
は重合体成分を基準にした重量%である。
実施例により説明する。実施例中には得られた組成物の
若干の性質も記載されている。特記しない限り、「%」
は重合体成分を基準にした重量%である。
実施例 1〜5
スクシン酸またはアルキルスルホン酸ナトリウムを用い
てマスターバッチを作った。
てマスターバッチを作った。
2.6重量%のエチレンを含みそしてASTM D12
38法で230℃及び2.16kgの負荷で測定して約
7のメルトフローインデックスを有するプロピレン/エ
チレンランダム共重合体(ICI社製の商標r Pro
patheneJグレードPXC22406)を、マス
ターバッチの製造に用いた。マスターバッチのそれぞれ
は10重量%の添加剤(スクシン酸またはアルキルスル
ホン酸ナトリウム)を含んでいた。マスターバッチは、
「ポリミックス(Polymix)150J(商標)タ
イプ20−ルミル(Scbwabenthan社製)を
用い、前ロールを190℃、後ロールを150℃として
製造した。溶融重合体を[パルマン(Pallmann
)J (商標)タイプPS/2造粒機で顆粒化した。
38法で230℃及び2.16kgの負荷で測定して約
7のメルトフローインデックスを有するプロピレン/エ
チレンランダム共重合体(ICI社製の商標r Pro
patheneJグレードPXC22406)を、マス
ターバッチの製造に用いた。マスターバッチのそれぞれ
は10重量%の添加剤(スクシン酸またはアルキルスル
ホン酸ナトリウム)を含んでいた。マスターバッチは、
「ポリミックス(Polymix)150J(商標)タ
イプ20−ルミル(Scbwabenthan社製)を
用い、前ロールを190℃、後ロールを150℃として
製造した。溶融重合体を[パルマン(Pallmann
)J (商標)タイプPS/2造粒機で顆粒化した。
このようにして得られたマスターバッチの一部を、表1
に示した所望の最終添加剤濃度を与える母で前記と同じ
ランダムプロピレン共重合体に添加した。マスターバッ
チは、重合体と転勤(タンブル)ブレンドした。このよ
うにして得られた混合物を直径25mmのスクリュウ及
びキャビティトランスファミキサー付き[ベトロール(
Betol)J(商標)押出機で押出加工した。押出機
での温度分布は190℃から220℃に及び、これがダ
イのところで205℃に降下した。押出されたレース(
ひも状物)を水浴に通し、乾燥し、次いで顆粒化した。
に示した所望の最終添加剤濃度を与える母で前記と同じ
ランダムプロピレン共重合体に添加した。マスターバッ
チは、重合体と転勤(タンブル)ブレンドした。このよ
うにして得られた混合物を直径25mmのスクリュウ及
びキャビティトランスファミキサー付き[ベトロール(
Betol)J(商標)押出機で押出加工した。押出機
での温度分布は190℃から220℃に及び、これがダ
イのところで205℃に降下した。押出されたレース(
ひも状物)を水浴に通し、乾燥し、次いで顆粒化した。
得られた生成物顆粒を、金型温度を50℃とし、240
℃で操作したrBoy30MJ(商標)、射出成形機で
、射出成形して、直径8.9cm、厚さ1.8mmの円
板に成形した。金型から取出して、成形円板を放冷した
。
℃で操作したrBoy30MJ(商標)、射出成形機で
、射出成形して、直径8.9cm、厚さ1.8mmの円
板に成形した。金型から取出して、成形円板を放冷した
。
相対透明度、曇度、光沢度及び黄色指数を測定するため
これらの射出成形円板を試験した。得られた結果は表1
に示されており、本発明によらない比較例の結果も示さ
れている。
これらの射出成形円板を試験した。得られた結果は表1
に示されており、本発明によらない比較例の結果も示さ
れている。
表 1
A な し な し 20
82 78 8゜6B DBS O
,25854710910,9CSA O,492
50不測9.41 SA O,4140371174゜
8SAS O,1 2SA O,4140351235,4SAS O,2 3SA O,4147351215,2SAS O,3 4SAO14147351215,L SAS O,4 5SA O,4140361215,4SAS O,5 表1脚注 (a)DBSはジベンジリデンソルビトール、SAはス
クシン酸、SASは、アルキルスルホン酸ナトリウムで
あり、そのアルキル基は13〜18個の炭素原子を含む
アルキル基の混合したものであり、そのうちの約95重
世%が14〜17個の炭素原子を含むアルキル基である
。
82 78 8゜6B DBS O
,25854710910,9CSA O,492
50不測9.41 SA O,4140371174゜
8SAS O,1 2SA O,4140351235,4SAS O,2 3SA O,4147351215,2SAS O,3 4SAO14147351215,L SAS O,4 5SA O,4140361215,4SAS O,5 表1脚注 (a)DBSはジベンジリデンソルビトール、SAはス
クシン酸、SASは、アルキルスルホン酸ナトリウムで
あり、そのアルキル基は13〜18個の炭素原子を含む
アルキル基の混合したものであり、そのうちの約95重
世%が14〜17個の炭素原子を含むアルキル基である
。
(b) 重量(%)は重合体を基準にした重量%。
(C) 相対透明度は、標準品(比較例Aにおけるよ
うに添加剤を含まない重合体)と比較しての重合体の射
出成形円板の透明性の比較値である。
うに添加剤を含まない重合体)と比較しての重合体の射
出成形円板の透明性の比較値である。
測定装置は、表面上に付けられた格子を有する光キャビ
ネットから構成されている。光キャビネットの上面から
82.55mm (3,25インチ)のところに、−本
のスリットを切込んだ平らな支持体があり、そのスリッ
トを介して格子が見える。スタンドは黒色内表面の包囲
体によって取り囲まれている。
ネットから構成されている。光キャビネットの上面から
82.55mm (3,25インチ)のところに、−本
のスリットを切込んだ平らな支持体があり、そのスリッ
トを介して格子が見える。スタンドは黒色内表面の包囲
体によって取り囲まれている。
2枚の対照円板を一緒に重ねて、そしてこの2枚の円板
の積重体を通して見るときに格子の像がほとんど完全に
不明瞭となるようにスリットの上に置く。試験片(実施
例1〜12のようにして得られる射出成形円板)をスリ
ットの上に、対照円板に隣合せて、積み重ね、そして、
試験片を通して見る格子の像がほとんど完全に不明瞭と
なり、かつ対照円板を通して見える像と実質的に対応す
るようになるまで、さらに別の円板を何枚か加える。
の積重体を通して見るときに格子の像がほとんど完全に
不明瞭となるようにスリットの上に置く。試験片(実施
例1〜12のようにして得られる射出成形円板)をスリ
ットの上に、対照円板に隣合せて、積み重ね、そして、
試験片を通して見る格子の像がほとんど完全に不明瞭と
なり、かつ対照円板を通して見える像と実質的に対応す
るようになるまで、さらに別の円板を何枚か加える。
もし正確な対応が達せられないときには、円板の枚数(
1以下)の測定を行なう。
1以下)の測定を行なう。
相対透明度は、積重体中の円板の枚数に10を掛けた値
で表わされ、すなわち100の相対透明度は10枚の円
板の積重体に相当する。
で表わされ、すなわち100の相対透明度は10枚の円
板の積重体に相当する。
(d) 曇度(%)は、ガードナー曇計を用いてAS
TM試験法D 1003−59Tにより、射出成形円板
について測定した。
TM試験法D 1003−59Tにより、射出成形円板
について測定した。
(0)光沢度(%)は、ASTM試験法D 523−8
0によりエルコメ−ター20°光沢計を用いて射出円板
について測定した。
0によりエルコメ−ター20°光沢計を用いて射出円板
について測定した。
(f)Ylは黄色指数であり、ASTM E313−
73の方法を用いて射出成形円板で、CIE3刺激値を
色相系で測定した。
73の方法を用いて射出成形円板で、CIE3刺激値を
色相系で測定した。
実施例 6〜12
実施例1〜5の操作を繰り返したが、アミンを含むマス
ターバッチを追加使用した。オクタデカン酸カルシウム
も、いくつかの実施例で、マスターバッチの形で添加し
た。
ターバッチを追加使用した。オクタデカン酸カルシウム
も、いくつかの実施例で、マスターバッチの形で添加し
た。
得られた結果を表2に示す。本発明によらない比較実施
例の結果も合せて示しである。
例の結果も合せて示しである。
表 2 (その1)
6 SA 0.4 130 40
118 5.53AS O,I EA O,03 7SA 0.4 137 3g
118 5.9SAS O,I EA O,0B 8 SA 0.4 137 38
118 B、2SAS O,I EA O,09 9SA 0.4 145 38 1
20 8.78AS O,I EA O,12 10SA O,4155341177,3SA
S O,L EA O,15 表 2 (その2) D SA O,4120421219,
IEA O,15 11SA 0.4 182 32
122 6.83AS O,L EA O,15 C3O,1 12SA O,411238測定せず 8.0
8AS O,I EA* 0.15 C8O,1 表2脚注 (a)〜(f)二表1の注と同じ。
118 5.53AS O,I EA O,03 7SA 0.4 137 3g
118 5.9SAS O,I EA O,0B 8 SA 0.4 137 38
118 B、2SAS O,I EA O,09 9SA 0.4 145 38 1
20 8.78AS O,I EA O,12 10SA O,4155341177,3SA
S O,L EA O,15 表 2 (その2) D SA O,4120421219,
IEA O,15 11SA 0.4 182 32
122 6.83AS O,L EA O,15 C3O,1 12SA O,411238測定せず 8.0
8AS O,I EA* 0.15 C8O,1 表2脚注 (a)〜(f)二表1の注と同じ。
(h) EAはRN〔(C2H40)、H〕2タイプ
のエトキシル化アミンであり、yは平均1の値であり、
Rは線状及び分岐脂肪族基(013〜C15)の混合物
。
のエトキシル化アミンであり、yは平均1の値であり、
Rは線状及び分岐脂肪族基(013〜C15)の混合物
。
C8はオクタデカン酸カルシウム。
*EAは高表面積シリカを含むマスターバッチの形で添
加し、それにより、重合体基準で0.06重量%のシリ
カとした。
加し、それにより、重合体基準で0.06重量%のシリ
カとした。
実施例 13
実施例1〜5の操作を繰り返したが、異なった重合体を
用いた。重合体は、約3.5重旦%のエチレンを含み、
約2のメルトフロー指数(実施例1〜12と同じ測定法
)を有するプロピレン/エチレンのランダム共重合体(
ICI社製の「ProoatheneJグレードPXC
22285)であった。
用いた。重合体は、約3.5重旦%のエチレンを含み、
約2のメルトフロー指数(実施例1〜12と同じ測定法
)を有するプロピレン/エチレンのランダム共重合体(
ICI社製の「ProoatheneJグレードPXC
22285)であった。
得られた結果を、本発明によらない比較例との結果を共
に表3に示す。
に表3に示す。
51ピ三IE””−”
> ミl;”−−”
表3脚注
(a)〜(f):表1の注と同じ。
(1)T は指差走査熱量計により測定した結晶化温
度であり、20℃/分の速度で、溶融状態から冷却した
ときの最高結晶化速度の温度。
度であり、20℃/分の速度で、溶融状態から冷却した
ときの最高結晶化速度の温度。
実施例 14〜23
実施例1〜5の操作を繰り返したがアルキルスルホン酸
ナトリウムの代りに種々の濃度のスルホスクシン酸ジエ
ステルを用い、またスルホスクシン酸誘導体をマスター
バッチを予め作ることなく直接に重合体へ添加した。
ナトリウムの代りに種々の濃度のスルホスクシン酸ジエ
ステルを用い、またスルホスクシン酸誘導体をマスター
バッチを予め作ることなく直接に重合体へ添加した。
表4に、得られた結果を、本発明によらない比較例の結
果と共に示す。
果と共に示す。
表 4 (その1)
I Nil Nil 20 8
0 B、IJ SA O,495
547,814SA O,4140405
,3NO8S O,1 15SA O,4140403,8NO8
S O,2 IS SA O,4142393,7
NO8S O,3 17SA O,4140393,6NO8
S O,4 18SA O,414039,53,1N
O3S O,5 表 4 (その2) 19 SA O,413541,55
,8NEH8S O,1 20SA O,4125434,8NEH
3S O,2 2I SA O,4137396,I
NEH3S O,3 22SA O,4140384,6NEW
SS 0.4 23 SA 0.4 135
39 8.4NEH3S O,5 表4脚注 (a)〜(d)及び(f)二表1と同じ。
0 B、IJ SA O,495
547,814SA O,4140405
,3NO8S O,1 15SA O,4140403,8NO8
S O,2 IS SA O,4142393,7
NO8S O,3 17SA O,4140393,6NO8
S O,4 18SA O,414039,53,1N
O3S O,5 表 4 (その2) 19 SA O,413541,55
,8NEH8S O,1 20SA O,4125434,8NEH
3S O,2 2I SA O,4137396,I
NEH3S O,3 22SA O,4140384,6NEW
SS 0.4 23 SA 0.4 135
39 8.4NEH3S O,5 表4脚注 (a)〜(d)及び(f)二表1と同じ。
(j)NO3Sは、スルホスクシン酸のジ(n−オクチ
ル)カルボン酸エステルのナトリウム塩。
ル)カルボン酸エステルのナトリウム塩。
NEWSSは、ろルホスクシン酸のジ(2−エチルヘキ
シル)カルボン酸のナトリウム塩。
シル)カルボン酸のナトリウム塩。
実施例 24〜38
実施例1〜5の操作を繰り返したが、種々のカルボン酸
濃度及び硫黄含有酸濃度を用いた。グリセロールモノオ
クタデカノエートを除き、すべての添加剤は予めマスタ
ーバッチにした。
濃度及び硫黄含有酸濃度を用いた。グリセロールモノオ
クタデカノエートを除き、すべての添加剤は予めマスタ
ーバッチにした。
得られた結果を、本発明によらない比較例の結果と共に
表5に示す。
表5に示す。
表 5 (そのl)
K Nil Nil 2076
NDL DBS O,259
048,5NDM BA O,46
768ND24 BA O,482
58NDSAS O,I N AA O,47581ND25
AA O,412046NDSA
S O,1 0GA O,4855(i ND2
8 GA 0.4
12243 NDSAS
O,1 27SA O,413041,57,5N
O3S O,2 GMS O,口5 28 SA O,4132427,
2NOSS 0.2 GMS 0.1 29 SA O,413740,5
7,5NOSS 0.2 GMS O,15 表 5 (その2) UOB* 2υρ陣 表5脚注 (a)〜(d)及び(f):表1と同じ。
NDL DBS O,259
048,5NDM BA O,46
768ND24 BA O,482
58NDSAS O,I N AA O,47581ND25
AA O,412046NDSA
S O,1 0GA O,4855(i ND2
8 GA 0.4
12243 NDSAS
O,1 27SA O,413041,57,5N
O3S O,2 GMS O,口5 28 SA O,4132427,
2NOSS 0.2 GMS 0.1 29 SA O,413740,5
7,5NOSS 0.2 GMS O,15 表 5 (その2) UOB* 2υρ陣 表5脚注 (a)〜(d)及び(f):表1と同じ。
(h) 表2と同じ。
(j) 表4と同じ。
(k) BAは安息香酸。
AAはアジピン酸。
GAはグルタル酸。
GMSはグリセロールモノオクタデカノエート。
UOBは2,5−ビス(5−t−ブチルベンゾキサゾー
ル−2−イル)チオフェン。
ル−2−イル)チオフェン。
*これは2重量%マスターバッチの形で重合体に添加し
、重合体中に20ppm (重量)の最終濃度を与え
た。
、重合体中に20ppm (重量)の最終濃度を与え
た。
NDは、測定しなかったことを意味する。
実施例 39〜51
実施例1〜5の操作を繰り返したが、アルキルスルホン
酸ナトリウムの代りに、その他のスルホン酸塩を用い、
これらの他のスルホン酸塩は予めマスターバッチとする
ことなく重合体に対して所望の割合で直接に添加した。
酸ナトリウムの代りに、その他のスルホン酸塩を用い、
これらの他のスルホン酸塩は予めマスターバッチとする
ことなく重合体に対して所望の割合で直接に添加した。
得られた結果を、本発明によらない比較例の結果と共に
表6に示す。
表6に示す。
表 6 (その1)
Q SDS O,12539SA
0.4 95SDS 0.1 40 SA 0.4 +153
DS O,I E A O,08 R5DBS O,115 4I SA 0.4 107SD
BS 0.1 42 SA 0.4 115SD
BS O,I E A O,08 S SBS O,12243SA
O,49O 8BS 0.1 44 SA O,497SBS
O,I E A O,06 45SA 0.4 110SO8O,I E A O,0B T STS O,11546SA
O,4 STS O,1 表 6 (その2) STS O,I E A O,0B U SH3O,115 48SA O,4112 SH3O,1 49SA O,4135 SHS O,I EA O,0B V 5ODS O,12050SA
O,4107 SODS 0.1 51 SA 0.4 127S
ODS O,I E A O,0B 表6脚注 (a)〜(C)二表1と同じ。
0.4 95SDS 0.1 40 SA 0.4 +153
DS O,I E A O,08 R5DBS O,115 4I SA 0.4 107SD
BS 0.1 42 SA 0.4 115SD
BS O,I E A O,08 S SBS O,12243SA
O,49O 8BS 0.1 44 SA O,497SBS
O,I E A O,06 45SA 0.4 110SO8O,I E A O,0B T STS O,11546SA
O,4 STS O,1 表 6 (その2) STS O,I E A O,0B U SH3O,115 48SA O,4112 SH3O,1 49SA O,4135 SHS O,I EA O,0B V 5ODS O,12050SA
O,4107 SODS 0.1 51 SA 0.4 127S
ODS O,I E A O,0B 表6脚注 (a)〜(C)二表1と同じ。
(h):表2と同じ。
(1) SDSは、ドデシルスルホン酸ナトリウム。
5DBSは、4−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム。
ム。
SBSは、ベンゼンスルホン酸ナトリウム。
SO8は、オクチルスルホン酸ナトリウム。
STSは、テトラデシルスルホン酸ナトリウム。
SH8は、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム。
5ODSは、オクタデシルスルホン酸ナトリウム。
実施例52及び53
線状低密度ポリエチレンに基くマスターバッチ組成物を
、前ロールを180℃、後ロールを140°Cとした2
0−ルミルで各成分をブレンドすることにより作った。
、前ロールを180℃、後ロールを140°Cとした2
0−ルミルで各成分をブレンドすることにより作った。
重合体を第1に添加し、溶融が生じるまで処理し、次い
で添加剤をミルに加えて、添加剤が完全に均質化するま
で処理を続けた(これまでに初期の重合体の添加から1
0〜15分間要した)。粒子の凝集(クレープ中の白点
で示される)は認められなかった。このミル処理組成物
を「パルマン」造粒機で顆粒化した。
で添加剤をミルに加えて、添加剤が完全に均質化するま
で処理を続けた(これまでに初期の重合体の添加から1
0〜15分間要した)。粒子の凝集(クレープ中の白点
で示される)は認められなかった。このミル処理組成物
を「パルマン」造粒機で顆粒化した。
マスターバッチ組成物の製造に用いた線状低密度ポリエ
チレン(LLDPE)は、エクソン社から商標rEsc
orcnc LL 1201GXJで販売の密度926
kg1rdの製品であった。この重合体(販売品)は、
2段階法での吹込みフィルムを得るのに用いた。
チレン(LLDPE)は、エクソン社から商標rEsc
orcnc LL 1201GXJで販売の密度926
kg1rdの製品であった。この重合体(販売品)は、
2段階法での吹込みフィルムを得るのに用いた。
その第1段階で、そのLLDPEを添加剤なしで、20
−ルミル(前ロール180℃;後ロール140°C)で
溶融させ、その溶融重合体を顆粒化した。
−ルミル(前ロール180℃;後ロール140°C)で
溶融させ、その溶融重合体を顆粒化した。
第2段階で、この重合体顆粒を、任意の別々の添加剤ま
たはマスターバッチを共に用いて、[ブラベンダー・プ
ラスチコーダーPLV340J (商標)(24:1
の長さ:直径比の1.9cm直径のスクリュウを有する
)によって吹込みフィルムを作った。
たはマスターバッチを共に用いて、[ブラベンダー・プ
ラスチコーダーPLV340J (商標)(24:1
の長さ:直径比の1.9cm直径のスクリュウを有する
)によって吹込みフィルムを作った。
そのスクリュウは95rpmで用い、押出機における温
度分布(ダイス方向へ)は、220℃、230°C22
40℃及び250℃(ダイス)であった。重合体を環状
ダイ空隙(直径’15mm、幅0.5+++m)から押
出した。この押出チューブを空気圧で吹込み、直径的1
5cm及び膜厚20〜25ミクロンの吹込みフィルムと
した。
度分布(ダイス方向へ)は、220℃、230°C22
40℃及び250℃(ダイス)であった。重合体を環状
ダイ空隙(直径’15mm、幅0.5+++m)から押
出した。この押出チューブを空気圧で吹込み、直径的1
5cm及び膜厚20〜25ミクロンの吹込みフィルムと
した。
得られたフィルムの性質を、本発明によらない比較例の
結果と共に表7に示す。
結果と共に表7に示す。
表 7
実 施 例 添 加 剤 曇度 YI 光沢度
またはタイプ重量(%)(%) (%)比較例(m)
(a)(h)(n) (b) (o) (
p) (q)W* な し な
し 7.OND NDX#
な し な し 7.3 0.5
51Y DBS O,257,7ND N
DZ SDP O,259,1ND NDAA
MDBS O,258゜3NDND52”
SA O,05B、50.5 62SAS O,L +÷ 53 SA 0.18 ’7.4 ND N
DS A S O,045 EAo、027 表7脚 注 (a)及び(h):表1と同じ。
またはタイプ重量(%)(%) (%)比較例(m)
(a)(h)(n) (b) (o) (
p) (q)W* な し な
し 7.OND NDX#
な し な し 7.3 0.5
51Y DBS O,257,7ND N
DZ SDP O,259,1ND NDAA
MDBS O,258゜3NDND52”
SA O,05B、50.5 62SAS O,L +÷ 53 SA 0.18 ’7.4 ND N
DS A S O,045 EAo、027 表7脚 注 (a)及び(h):表1と同じ。
(h)二表2と同じ。
(m) * 顆粒化の第1段階を省き、重合体をそ
のまま添加剤なしでフィルムに直接形成した。
のまま添加剤なしでフィルムに直接形成した。
**重合体をそのまま、顆粒化とし、次いで添加剤なし
でフィルムに成形した。
でフィルムに成形した。
+20%のSA、40%のSAS及び40%のLLDP
E (重世基準)の組成のマスターバッチの形で添加剤
を添加し、マスターバッチはLLDPEに基き0.25
重量%のレベルで「プラスチコーダー」へ添加した。
E (重世基準)の組成のマスターバッチの形で添加剤
を添加し、マスターバッチはLLDPEに基き0.25
重量%のレベルで「プラスチコーダー」へ添加した。
++35.7%のSA、8.9%のSAS、5.4%の
EA及び50%のLLDPEの重量組成のマスターバッ
チの形で添加剤を添加した。マスターバッチはLLDP
Eに基き0,5重量%のレベルで「プラスチコーダー」
へ添加した。
EA及び50%のLLDPEの重量組成のマスターバッ
チの形で添加剤を添加した。マスターバッチはLLDP
Eに基き0,5重量%のレベルで「プラスチコーダー」
へ添加した。
(H) SDPは、ジ(4−t−ブチルフェニル)リ
ン酸ナトリウム。
ン酸ナトリウム。
MDBSは、メチルジベンジリデンソルビトール。
(0) 曇度(%)は、米国バージニア州のハンター
ラブ社の比色計rD25Pc2Jを用いて、ASTM試
験法D 1003−59Tにより、フィルム試料につい
て測定した。
ラブ社の比色計rD25Pc2Jを用いて、ASTM試
験法D 1003−59Tにより、フィルム試料につい
て測定した。
(p)YIは比色計rD25PC2Jを用いてASTM
試験法D 1925によりフィルム試料について測定し
た黄色指数。
試験法D 1925によりフィルム試料について測定し
た黄色指数。
(q) 光沢度(%)は、rEELプラスペク・グロ
スヘッド」を用いて英国標準B S 2782方法51
5Bによりフィルム試料で測定した。
スヘッド」を用いて英国標準B S 2782方法51
5Bによりフィルム試料で測定した。
実施例 54〜56
実施例52及び53の操作を繰り返したが、いくつかの
実験において、添加物の異なる混合物を用いまたすべて
の実験において、添加物はフィルム形成段階で直接に添
加し、予めマスターバッチの形にしておかなかった。
実験において、添加物の異なる混合物を用いまたすべて
の実験において、添加物はフィルム形成段階で直接に添
加し、予めマスターバッチの形にしておかなかった。
この結果を比較例の結果と共に表8に示す。
表 8
実 施 例 添 加 剤 曇度 光沢度ま
た は タ イ プ 重量(%)<W (%)比較例(
m) (a)(h)(k) (b) ((壮
(q)AB* な し な し
8.9 5054 SA O
,057J 67SAS O,1 55SA 0.05 8J 65SAS
O,I EA O,05 56SA O,058,949 SAS O,I GMS O,05 表8脚注 (a)及び(d):表1の通り。
た は タ イ プ 重量(%)<W (%)比較例(
m) (a)(h)(k) (b) ((壮
(q)AB* な し な し
8.9 5054 SA O
,057J 67SAS O,1 55SA 0.05 8J 65SAS
O,I EA O,05 56SA O,058,949 SAS O,I GMS O,05 表8脚注 (a)及び(d):表1の通り。
(h):表2の通り。
(k):表5の通り。
(m) 、 (o)及び軸)は表7の通り。
ABは異なる時点でWの繰り返し。
(外4名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)少なくとも3個の炭素原子を含むカルボン酸
化合物と、 (b)有機硫黄含有酸またはこの酸の塩と、からなる組
成物。 2、カルボン酸化合物が、 (イ)一つの飽和脂肪族炭化水素基に結合した少なくと
も2個のカルボン酸基を含み、グルタル酸、アジピン酸
、スクシン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸
及びセバシン酸から選択されるか、または (ロ)一つの環系に結合した少なくとも1個のカルボン
酸基を含み、安息香酸、トルイル酸、p−t−ブチル安
息香酸、フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン−1
,2−ジカルボン酸、シクロヘキサン−1,2−ジカル
ボン酸及びサリチル酸から選択される、請求項1記載の
組成物。 3、有機硫黄含有酸またはその塩が一般式 I :RSO
_nM I (Rは炭化水素基または置換炭化水素基であり、Mは水
素原子または陽イオンであり、そしてnは2、3または
4である。) の化合物である請求項1または2記載の組成物。 4、成分(a)が;スクシン酸、安息香酸、アジピン酸
、またはグルタル酸であり、そして成分(b)が;Mが
ナトリウム、nが3、そしてRが12〜18個の炭素原
子を含むアルキル基またはアルキル基混合物である化合
物、またはMがナトリウム、nが3、そしてRがスルホ
スクシン酸のジカルボン酸エステルであって、そのエス
テル基が8〜18炭素原子の直鎖または分岐鎖アルキル
基を含む基であるものである化合物である請求項3記載
の組成物。 5、オレフィン重合体及び請求項1〜4のいずれかに記
載の組成物を含む重合体組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB888807393A GB8807393D0 (en) | 1988-03-29 | 1988-03-29 | Composition & use |
GB8807393.7 | 1988-03-29 | ||
GB8818562.4 | 1988-08-04 | ||
GB888818562A GB8818562D0 (en) | 1988-08-04 | 1988-08-04 | Composition & use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01289847A true JPH01289847A (ja) | 1989-11-21 |
Family
ID=26293703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1077971A Pending JPH01289847A (ja) | 1988-03-29 | 1989-03-29 | 重合体用添加剤組成物 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5013778A (ja) |
EP (1) | EP0336573B1 (ja) |
JP (1) | JPH01289847A (ja) |
KR (1) | KR0128905B1 (ja) |
AT (1) | ATE124710T1 (ja) |
AU (1) | AU614043B2 (ja) |
CA (1) | CA1339941C (ja) |
DE (1) | DE68923308T2 (ja) |
ES (1) | ES2074464T3 (ja) |
GB (1) | GB8905796D0 (ja) |
GR (1) | GR3017476T3 (ja) |
NZ (1) | NZ228399A (ja) |
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AT404252B (de) † | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
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US6297301B1 (en) * | 1996-08-06 | 2001-10-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties |
WO1998027149A1 (en) | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method of melt processing amine containing polyethylenes |
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US5981636A (en) * | 1996-12-27 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company | Modifying agents for polyolefins |
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