JPH0370755A - ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリマー組成物に関し且つこのような組成物
から成形された造形品の製造に関する。

オレフィンポリマーは、容易に入手可能であり、広くポ
リマー性材料に利用されている。Ｉｋも広範囲に入手可
能なオレフィンポリマーは、エチレンポリマーおよびプ
ロピレンポリマーであり、この「ポリマーＪという用語
は、本明細書では、それらのポリマーと共重合可能な他
のモノマー、例えば酢酸ビニルなどのポリマー性モノマ
ーとのコポリマーを含むのに用いている。プロピレンポ
リマーの融点は、一般的に、エチレンポリマーの融点よ
り高いので、プロピレンポリマーは、エチレンポリマー
よりもある程度高い温度で利用するのに好適である。エ
チレンポリマーおよびプロピレンポリマーは、包装用に
用いることができるが、これらのポリマーから成形され
た成形品は２一般的に、高い曇り百分率を示すので、優
れた透明性が望ましい場合の適用には不適当である。

安息香酸ナトリウムなどの核剤をオレフィンポリマーに
加えると、そのポリマーの結晶化温度を上昇させ、およ
び／または光学的性質を改良することが知られている。

更に、核剤の使用により、射出成形加工においてサイク
ル時間を短縮することができ、それによって生産性を上
げることができる。しかしながら、このような核剤の使
用は、ジベンジリデンソルビトールなどのその高い価格
によって、または例えば安息香酸ナトリなムとの分散の
問題によって制限されることがある。

欧州特許同時係属出願第０２６７６９５号明細書に、我
々は、（ａ）少なくとも３個の炭素原子を有するカルボ
ン酸化合物と（ｂ）アミンとの混合物を含んで成る組成
物を開示している。このような混合物は、オレフィンポ
リマーの結晶化温度を上昇させおよび／または光学的性
質を改良させるのに効果的であると開示している。我々
は現在１、カルボン＃（ヒ合物を含み、しかも光学的性
質が欧州特許同時係属出願第０２６７６９５号明細書に
記載のオレフィンポリマー組成物よりも優れているポリ
マー組成物を更に見出だしている。

本発明により、（ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）少な
くとも３個の炭素原子を有するカルボン酸化合物および
（Ｃ）窒素原子での置換基の少なくとも１個が、少なく
とも８個の炭素原子を有するアルキル基である第四級ア
ンモニウム塩を含んで成るポリマー組成物を提供する。

組成物の成分（ａ）は、オレフィンポリマーであり、こ
の用語は、本明細書ではホモ、ポリマーおよびコポリマ
ーの両方を包含するのに用いられる。

オレフィンポリマーは、エチレンホモポリマーまたはエ
チレンコポリマー、特に高密度ポリエチレンまたは線状
低密度ポリエチレンであってもよく、エチレンと、高級
オレフィンモノマー、例えば１−ブテン、１−ヘキセン
、１−オクテンまたは４−メチル−１−ペンテンとのコ
ポリマーである。

他のエチレンポリマーは、エチレンと極性モノマーとの
コポリマーであり、例えばエチレン−酢酸ビニルコポリ
マーである。或いは、オレフィンポリマーは、プロピレ
ンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーであっても
よく、例えばプロピレンと、ポリマーに対して最大８重
量％までのエチレンとのランダムポリマー、または池の
モノマーがほとんど不在でプロピレンを重合した後、エ
チレンとプロピレンの混合物を共重合してエチレンを５
〜ｊ′＆大３０重量％まで含むポリマーを生ずることに
よって得られる遂次ポリマーである０本発明の組成物に
用いられるオレフィンポリマーは、熟可塑性プラスチッ
ク材料であり且つ架橋することが可能なプラスチック材
料をほとんど含まない。

オレフィンポリマーは、池のポリマー性材料と混合して
用いてもよいが、このような他のポリマー性材料の比率
は、ポリマー性材料の総量の５０重量％未満でなければ
ならない、池のポリマー性材料が存在する場合、これら
の量は、ポリマー性材料総量の２０重量％以下であるの
が好ましい。

成分（ｂ）であるカルボン酸化合物は、任意に置換した
飽和脂肪族炭化水素基に結合したカルボン酸基を少なく
とも２ｇ含むものまたは、任意に置換した飽和または不
飽和環系に結合したカルボン酸基を少なくとも１個含む
ものが好ましい、少なくとも２個のカルボン酸基が脂肪
族炭化水素基に結合したカルボン酸には；グルタル酸、
アジピン酸、コハク酸、スペリン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸およびセバシン酸が挙げられる。この種の好ま
しいカルボン酸は、２個のカルボン酸基および３〜１０
個の炭素原子を有する。少なくとも１個のカルボン酸基
が環系に結合したカルボン酸には、モノカルボン酸：安
息香酸、トルイル酸およびｐ−第三ブチル安息香酸；ヒ
ドロキシカルボン酸：サリチル酸；およびジカルボン酸
：フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン−１，２−
ジカルボン酸およびシクロヘキサン−１，４−ジカルボ
ン酸が挙げられる。これらの酸が、置換脂肪族炭化水素
基または置換環系を含む場合、その置換基は、少なくと
も一個のヒドロキシ基、ハロゲン原子、エステル（すな
わちアシルオキシ）基、硫黄含有酸基または前記の酸の
塩、二ｌ〜リル基、エーテル基または、それぞれ炭化水
素１または脂肪族基である各種炭化水素基であってもよ
く、しかもこの置換基の炭化水素基は、同じまたは異な
る置換基で更に置換していてもよい、置換基は、例えば
トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル基の場合
のようにいくつかのハロゲン原子を含んでいてもよい、
ヒドロキシ基置換基および存在するカルボン酸基を除い
て、一般的に、カルボン酸の炭化水素基は、池の置換基
を含まないのが好ましい。

成分（ｂ）として用いられるカルボン酸は、オレフィン
ポリマーに対する核剤および／または透明剤であり、オ
レフィンポリマーに配合すると、そのポリマーの結晶化
温度を上昇しおよび／または光学的性質を改良するのに
効果的である。

成分（Ｃ）である第四級アンモニウム塩は、−ｉ式■ ［ＮＲ’Ｒ２Ｒ３Ｒ４］Ｘ　　　　　　Ｉ（式中、Ｒ１
は、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、 Ｒ２は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビ５６ ル基または基（Ｒ０）ａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、Ｒであり、 Ｒ３は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルピロ ル基または基（Ｒ０）ａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、Ｒであり、 Ｒ４は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルピロ ル基または基（Ｒ０）ａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｒであり、 Ｒ５は、３〜５個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、 Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル
基またはアシル基であり、 ａは、０または、１〜５０の値である整数であり、ｂは
、Ｏまたは、１〜５０の値である整数であり、Ｘは、０
であるかまたは、１〜５０の値である整数でありＸは、
一定量で且つ１原子価を生じる）を有する化合物であっ
てもよい。

陰イオンＸは、−価であるのが極めて好都合であり、例
えばハロゲン化合物イオンまたは硫酸アルキルイオンで
あることがある。

基Ｒ１は、少なくとも１０個の炭素原子を含むのが好ま
しい、−数的には、基Ｒ１が３０個を上回る炭素原子を
有する場合に得られる重要な利点は何もなく、Ｒ１が２
４個以下の炭素原子、関えば１８個を含む、最大１８個
までの炭素原子を有するのか好ましい。

基Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、いずれも基（Ｒ５０）　　
　（ＣＨＯ）　　Ｒ６であって、ａａ　　　　２４　　
　　ｂ とｂの両方が０であり、Ｒ６が水素であると、そρ場合
第四級アンモニウム塩は、 一般的には、基Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうち少なくとも
一つが水素以外のものであるのが好ましく、我々は、基
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、いずれも水素以外のものであ
る第四級アンモニウム塩についての有用な結果を得てい
る。基Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、アルキル基、アリール
基、シクロアルキル基またはその混合物、例えばベンジ
ル基であってもよい、基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうちい
ずれかが、アルキル基である場合、３０個以下の炭素原
子を有する基であるのが好ましく、基Ｒ１と同じであっ
てもよい、しかしながら、−数的には、基３ Ｒ、ＲまたはＲ４のうちいずれかがアルキル基である場
合、それは低級アルキル基であり、すなわち、６個以下
の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基である
。基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうちいずれかが置換ヒドロ
カルビル基である場合、置換基は、少なくとも一個のハ
ロゲン原子、カルボン酸基、ヒドロキシ基、ニトリル基
、ヒドロカルビロキシ基、ヒドロカルボニル基（すなわ
ちアシル基）、ヒドロカルビロキシカルボニル基または
ヒドロカルボニルオキシ基であってもよく、ヒドロカル
ビル基は、前記の置換基のいずれかで更に置換していて
もよい。基Ｒ２、Ｒ３またはＲ４のうちいずれかが基 （ＲＯ）　　　（ＣＨＯ）　　Ｒ６である場合、ａ　　
　　２４　　　　ｂ それは典型的に、Ｒ６が水素であるエチレンオキシ基で
ある。このような基では、ａの値は０であ３ る、我々は、基Ｒ、ＲおよびＲ４のうち二つ６ が基（Ｒ０）ａ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂＲであって、ａがＯで
あり、Ｒ６が水素であり、二つの基の整数すの合計が少
なくと６２である第四級アンモニウム塩についての有用
な結果を得ている。整数すの合計は、５０以上であって
もよいが、−ａ的には、この合計は、３０以下であり、
特に２０以下である。

成分（Ｃ）として用いることができる第四級アンモニウ
ム塩には、 Ａ　メチル基である、請求項３に記載の組成物５）−ジ
メチル−オクタデカノイルオキシエチルアンモニウム、
Ｂ　メチル硫酸アルキル（Ｃ１３〜Ｃ１，、）−トリメ
チルアンモニウム、 Ｃ塩化アルキル（Ｃ１３〜Ｃ１５）−１−リメチルアン
モニウム、 Ｄ　塩化アルキル（Ｃ１３〜Ｃ１５〉−ベンジルジメチ
ルアンモニウム、 Ｅ　ポリエトキシ基が一緒に２個のエトキシ（Ｃ２Ｈ４
Ｏ〉基を含んでいるメチル硫酸アルキル（Ｃ１３〜Ｃ１
５）−ビス（ポリエトキシ）メチルアンモニウム、 Ｆ　ポリエトキシ基が一緒に５個のエトキシ（Ｃ２Ｈ４
Ｏ）基を含んでいるメチル基である、請求項３に記載の
組成物５）−ビス（ボリエｌ〜キシ）メチルアンモニウ
ム、 Ｇ　ポリエトキシ基が一緒に１０個のエトキシ＜　Ｃ２
Ｈ４Ｏ）基を含んでいるメチル基である、請求項３に記
載の組成物５）−ビス（ポリエトキシ）メチルアンモニ
ウム、 Ｈポリエトキシ基が一緒に１５個のエトキシ（Ｃ２Ｈ４
Ｏ）基を含んでいるメチルＦＩＬ酸アルキル（Ｃ１３〜
Ｃ１５）−ビス（ポリエトキシ）メチルアンモニウム、 ■　ポリエトキシ基が一緒に２０個のエトキシ（Ｃ２Ｈ
４Ｏ）基を含んでいるメチル基である、請求項３に記載
の組成物５）−ビス（ポリエトキシ）メチルアンモニウ
ム、 が挙げられる。

ポリエトキシ基を含む化合物において、これらの基は、
（Ｃ２Ｈ４Ｏ）、Ｈの種類から成り、本明細書に記載し
た特定の化合物での整数すの合計は、２．５．１０．１
５または２０である。第四級アンモニウム塩としてＡ、
ＦまたはＧを用いて、有用な結果が得られ、特に有用な
結果は、第四級アンモニウム塩が化合物Ｂまたは化合物
Ｅである場合に得られているや 我々は、成分（ａ）がポリグロビレンボリマーであり、
特にプロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
コポリマーである場合に、有用な結果を得ている。好都
合な酸は、コハク酸である。

第四級アンモニウム塩は、化合物Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆおよび
Ｇの内の１種類であるのが有用である。

本発明による有用なポリマー組成物は１．（ａ）プロピ
レンポリマー、特にプロピレンと１〜５重量％のエチレ
ンとのランダムコポリマー、（ｂ）コハク酸および（ｃ
）Ａ、Ｆ若しくはＧまたは特にＢ若しくはＥである第四
級アンモニウム塩を含んで成る。

ポリマー組成物において、成分（ｂ）であるカルボン酸
化合物の比率は、典型的に、ポリマーに対して０．０１
〜最大３重量％、好ましくは０．０２〜ｉ大１重量％で
ある。成分（Ｃ）である第四級アンモニウム塩の比率は
、典型的に、ポリマーに対して０．０２〜最大３重量％
、好ましくは０．０５〜Ｉｋ大１重量％、特に約０，０
５〜０．２重量％である。

成分（ｂ）および（Ｃ）の相対重量比率は、広範囲に変
化させることができ、例えば３０：１〜１：１０である
。しかしながら、我々は、通常、一つの成分の他の成分
に対する多量の超過を避ける方が好ましいので、（ｂ）
および（Ｃ）の重量比率は、２５：ｌ〜１：３、特に１
０：１〜１：１である方を選択し、例えば４：１である
。

本発明のポリマー組成物は、所望により更に成分を含ん
でいてもよい、特に、組成物は、アミンを含んでいても
よく、アミンの存在は、概してカルボン酸および特定の
第四級アンモニウム塩のみを用いて得られる結果に匹敵
した改良結果を生ずる。

したがって、本発明のさらに付は加えられる特徴として
、（ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）少なくとも３個の
炭素原子を有するカルボン酸、（Ｃ）窒素原子での置換
基の少なくとも１個が、少なくとも８個の炭素原子を有
するアルキル基である第四級アンモニウム塩および（ｄ
）アミンを含んで成るポリマー組成物を提供する。

成分（ａ）　、（ｂ）および（Ｃ）は２本明細書前記に
詳細に記載した通りである。

成分（ｂ）は、我々の前記の欧州特許出願第０２６７θ
９５号明細書に詳細に記載のアミンである。

更に詳細には、成分（ｄ）であるアミンは、ジアミンま
たは置換アミンであってもよく、例えばエトキシル化ア
ミンである。したがって、成分（（１）は、−数式■ま
たは■ Ｒ７Ｒ８Ｒ９Ｎ　　　　　　　　　Ｉ （式中、Ｒ７は、ヒドロカルビル基または置換しドロカ
ルビル基であり、好ましくは少なくとも４個の炭素原子
を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ８は、ヒドロカル
ビル基、置換ヒドロ力ルビ０ １し基または基（Ｒ０）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨであり、 Ｒ９は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロ力ルビあり、Ｒ
８と同じであるかまたは異なるものであってもよく、 ＲＩＯは、３〜５個の炭素原子を有するアルキレン基で
あり、 ｍは、整数で、１〜１０の値であり、 ｙは、０であるかまたは１〜５０の値である整数であり
、 Ｘは、０であるかまたは１〜５０の値である整数て′あ
る）を有する化合物であってもよい。

有用な混合物は、アミンが式■の化合物であっ０ （Ｒ０）Ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨであり、ＸおよＰ′／ま
たはｙの値が１〜５０である場合に得られている。化合
物の混合物は、成分（ｄ）として用いてもよく、例えば
ｍ、ｘおよびｙの内少なくとも一つめ値が異なる場合の
化合物の混合物である。混合物は、Ｒの性状が変化する
場合、例えばＲ７がアルキル基の混合物である場合の化
合物から成ってもよい、化合物の混合物を用いる場合、
このような混合物は、式■の化合物の内の１種類であっ
てもよく、ｆ旦し、基 ０ （ＲＯ）　　　（ＣＨＯ）　　Ｈが少なくとも１ｘ　　
　２４　　　Ｖ 個存在し、その基のＸおよび／またはｙの値が変化し、
特に少なくとも１個の基のＸがＯであり、ｙの値が変化
するものである。

基Ｒ７は、アルキル基であるのが好ましく、特に少なく
とも８個の炭素原子を有するアルキル基である。典型的
に、Ｒ７は、２０個を上回る炭素原子を含まない。

式■の化合物において、Ｒ８は、水素原子［基（Ｒ１０
０）ｙ、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨのＸとｙの値が０である場
合］であるかまたは、メチル基若しくはヒドロキシエチ
ル基であるのが好ましい０ｍの値は、２〜６であるのが
好ましい。

式■の化合物において、基Ｒ８と基Ｒ９は、それぞれ単
独に基Ｒ７であるかまたは基 （Ｒ１００）Ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨであり、但し、Ｘの
値はＯであり、ｙは０〜５０である。好ましくは、基Ｒ
および基Ｒ９が、いずれもＲ７と同じであり、または基
Ｒおよび基Ｒ９の内少なくと０ も一方が基（Ｒ０）Ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨであって、ｙ
の値は１〜５０である。好ましいアミンは、８ 基Ｒ、ＲおよびＲ９の内少なくとも一つが、少なくとも
８個の炭素原子を有し、特に少なくとも１２個の炭素原
子を有するアルキル基であるものである。基Ｒ１０は、
プロピレン基であるのが好ましい、Ｘとｙの両方が０で
あるかまたはＸとｙの少なくとも一方が正の値であるこ
とができる。Ｘとｙの値は、２０以下であるのが好まし
く、特に１５以下である。基 ０ （ＲＯ〉Ｘ（Ｃ２Ｈ４ｏ）ｙＨは２．酸化フロピレン基
なとのＯＨ末端付き酸化アルキレン基、ＯＨ末端付き酸
化エチレン基であってもよいしまたは、酸化アルキレン
基と酸化エチレン基の両方を含んでいてもよい、Ｘとｙ
の両方が正の値である場合、−数的には、（ｘ十ｙ）が
２〜５０の値であり、好ましくは２０以下であり、特に
１５以下であるのが好ましい。

アミンが置換基を含む場合、置換基は、ヒドロキシ基、
１個以上のハロゲン原子、ニトリル基、ヒドロカルビロ
キシ基、アシル基のようなヒドロカルボニル基、しドロ
カルビロキシカルボニル基またはヒドロカルボニルオキ
シ基であってもよく、これについてのヒドロカルビル基
は、前記の種類の置換基で更に置換されていてもよい。

本発明の組成物の任意の成分として用いることができる
アミンには、 Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキル（Ｃ１３〜
Ｃ１５）アミン、 Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−アルキル（Ｃ１３
〜Ｃ１５）アミン、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−オクタデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス
（ヒドロキシエチル）−オクタデシルアミン、 Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ココ）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−タローアミンおよびＮ−タロー−Ｎ、Ｎ１．Ｎ
ｌ−トリス（ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプ
ロパンが挙げられる。

組成物がアミンを含む場合、アミンの重量比率は、成分
（Ｃ）である特定の第四級アンモニウム塩の重量比率の
０．１〜最大１０倍までであってもよい。

アミンは、典型的に、特定の第四級アンモニウム塩の重
量比率の２倍以下の重量比率で存在する。

本発明のポリマー組成物は、カルボン酸と、特定の第四
級アンモニウム塩と、任意のアミンとを別々にオレフィ
ンポリマーに加えることによって得ることができるし、
またはこれらの添加物をプレミックスした後、オレフィ
ンポリマーに加えてもよい。カルボン酸、特定の第四級
アンモニウム塩および、存在するとしてアミンを、オレ
フィンポリマーに配１合させると、ポリマーの結晶化温
度が上昇しおよび／または光学的性質が改良される。

アミンを用いる場合、アミンはカルボン酸と反応するこ
とがあり、このような反応の生成物は、オレフィンポリ
マーに配合させた場合に所望の効果を生じるのには余り
効果的でないと思われる。したがって、我々は、任意の
アミンを含む組成物を高温で、例えば約１２０℃で、特
に約２００℃で長時間、例えば１５分間過剰で保持する
ことを避ける方を選択している。

本発明のポリマー組成物の成分（ｂ）、（Ｃ）および任
意の成分（ｄ）として用いることができるある種の化合
物は、室温で液体であるかまたはろう質固体であり、特
に成分を正確に計量する必要がある場合、この形状で操
作するのは困難である。したがって、組成物を、最終ポ
リマー組成物で必要とされるよりも高い濃度の組成物を
含むポリマーマスターバッチとして得ることが好、まし
いと思われる。ポリマーマスターバッチは、溶融せずに
粒状ポリマーと配合することによって得られる混合物で
あってもよい。しかしながら、−数的には、マスターバ
ッチは、溶融ポリマーと配合することによって得られて
いるのが好ましい。この場合に、マスターバッチがアミ
ンと一緒に成分（ｂ）を含んでいると、十分に高温で混
合を行なう場合に、アミンと成分（ｂ）である酸との反
応を生じる可能性がある。成分（ｂ）と任意の成分（ｄ
）とが反応する可能性を最小にすることが望ましい、ア
ミンと酸との反応の可能性を最小にする一つの方法は、
少なくとも２種類のマスターバッチを形成することであ
って、一つは任意の酸不在でアミンを含むものであり、
もう一つは任意のアミン不在で酸を含むものである。成
分（Ｃ）である特定の第四級アンモニウム塩は、成分（
ｂ）であるカルボン酸がまたは任意成分（ｄ）であるア
ミンを含むマスターバッチ中に含まれていてもよいし、
または成分（ｂ）がまたは成分（ｄ）とは別のマスター
バッチ中にあってもよい、しかしながら、我々は、成分
（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）を１２０℃〜１５０℃の範
囲の温度で溶融ポリマーと混合すると、成分（ｂ）　、
（ｃ）および（ｄ）を含む良好なマスターバッチを得る
ことができることを見出だしている。このようなマスタ
ーバッチを得るのに利用するための好適なポリマーは、
低密度ポリエチレン、ポリエチレンワックスまたはエチ
レン／酢酸ビニルコポリマーである。

混合は、溶融ポリマーを加工するのに好適な装置、例え
ば押出機を用いて行なってもよい、マスターバッチの添
加物の量は、特定の添加物の性質に依存する。典型的に
、マスターバ・ソチは、少なくとも５重量％の添加物を
含むが、−数的には、添加物の水準は、９０重量％以下
である。マスターバッチの添加物の水準は、−数的に少
なくとも１０重量％である。添加物の含有比率が高いマ
スターバッチを形成することが極めて好都合であり、我
々は、添加物を７０重量％含むマスターバッチを形成す
ることを可能にしており、５０重量％〜晟大７０重量％
までの添加物を含む良好なマスターバッチを容易に形成
している。成分（ｂ）　、（ｃ）および任意の成分（ｄ
）を、２種類以上の別々のマスターバッチに形成した場
合、これらは、任意の所望の比率で高温度にすることな
くプレミックスしてもよく、混合物は、ポリマーに加え
ることができる。或いは、このそれぞれのマスターバッ
チを、プレミックスせずに別々にポリマーに加えてもよ
い、任意のアミンを含む組成物において、我々は、ある
種のアミンと一緒にマスターバッチを用いると、材料の
取扱いを容易にするばかりでなく、最終ポリマー組成物
の色彩を改良することができることを見出だしている。

ポリマーマスターバッチを形成する場合、マスターバッ
チを形成するのに用いたポリマーが、ポリマー組成物に
用いたポリマーに匹敵するものでなければならないこと
が望ましいことは明らかであろう、したがって、マスタ
ーバッチに用いるポリマーは、典型的に、ポリマー組成
物に用いるポリマーと同一の一般的な種類から戒り、例
えば両方のポリマーが低密度ポリエチレンであるかまた
は両方ともプロピレンホモボリマコであるが、低密度ポ
リエチレンを含むマスターバッチは、プロピレンポリマ
ーに十分に配合させることができる。

−数的に、用いられるマスターバッチの量は、最終ポリ
マー組成物の最小の比率であり、このような相対比率を
用いて更に容易に相溶性にすることができる６例えば、
マスターバッチがカルボン酸、特定の第四級アンモニウ
ム塩および／または任意のアミンを１０重量％含む場合
、マスターバッチを、最終組成物の１〜１０重量％の量
で用いる。更に詳細には、カルボン酸１０重量％と、特
定の第四級アンモニウム塩２重量％〜１５重量％とを含
む酸マスターバッチを３〜５重量％用いる。アミンを、
任意成分（ｄ）としてポリマー中に含む場合、任意のア
ミン１０重量％を含むアミンマスターバッチも０．２〜
５重量％用いる。添加物を池の比率で含むマスターバッ
チを、マスターバッチ中の添加物の水準および最終ポリ
マー組成物で必要な水準に依存した適当な量で加える。

任意の成分ｊｄ）であるアミンは、−数的に、液体また
はろう質固体であるので、アミンが存在する場合、マス
ターバッチを用いるのが望ましい。

しかしながら、成分（ｂ）および（Ｃ）のみを用いると
、これらの材料は、溶融状態、例えば１５０℃〜２００
°Ｃの温度で混合することができ、溶融材料を冷却して
ベレットまたは固形ブロックを形成してフレークを得る
ことができる。したがって、マスターバッチは、通常、
成分（ｂ）および（Ｃ）を任意成分（ｄ）不在で用いる
のには必要がない。

本発明のポリマー組成物は、元のポリマーに匹敵した高
い結晶化温度および／または改良された光学的性質を有
する、任意のアミンの存在により、光学的性質および／
または結晶化温度を更に改良することができる。

本発明ポリマー組成物は、オレフィンポリマーに好都合
に加える他の添加剤を含んでいてもよい。

したがって、ポリマー組成物は、他の核剤も含んでいて
もよい、ポリマーは、無機添加物、例えばシリカ、特に
微細シリカを含んでいてもよく、ポリマーに対して１重
量％未満の比率で存在することができる。＠細シリカと
は、平均粒度５．フ未満、特に１四未満のシリカを意味
する。

ポリマー組成物は更に、典型的に、組成物のオレフィン
ポリマー成分の分解を少なくとも部分的に阻害するため
の添加剤を含んでいる。これらの添加剤は、特に、酸化
防止剤、光安定剤、制酸剤、潤滑剤、帯電防止剤、蛍光
増白剤、および必要な場合、銅または池の金属奪活剤で
ある。このような添加剤のそれぞれの比率は、典型的に
、オレフィンポリマーに基づいて２重量％未満であり、
数的には、オレフィンポリマーに基づいて１重量％未満
である。オレフィンポリマーの分解をある程度阻害する
広範囲の添加剤は、既知であり、当該技術者は、特定の
オレフィンポリマーおよび、加工し、利用することを下
にした条件によって適当な添加剤を選択することが可能
であろう、用いることができる添加剤の例として、特に
、１．１．３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５＝第三ブチルフエニル）ブタン、重合１，２−ジヒ
ドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、 ２．６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール ４．４−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフ
ェノール）、 シュウ酸ビス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ、Ｎ１−
ビス（β−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルブロビオノ）ヒドラジド、 ペンタエリトリトール−テトラ−［３−（３゜５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル〉−プロピオネー
ト］、 β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオンミーｎ−オクタデシルエステル、 ２．２−ビス［４−（２−（３（３，５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）オキシ）エト
キシ）フェニル］プロパン、２−＜２’−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール誘導体、 ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−オクトキシ
−２−ヒドロキシベンゾフェノン、立体性ヒンダードア
ミン、例えば４−ベンゾイル−２，２，６，６−チトラ
メチルビペリジン、亜リン酸トリス（２，３−ジー第三
ブチルフェニル）、 チオジプロピオン酸のエステル、例えばチオジプロピオ
ン酸ジラウリル、 ステアリン酸カルシウム、 ステアリン酸亜鉛、 デヒドロタルジット、 モノーオクタデカン酸グリセロールおよび２．５−ビス
（５−第三ブチルベンゾオキサゾール−２−イル）チオ
フェン が挙げられる。

周知のように、チオジプロピオン酸のエステルを用いる
場合、これは、−数的に、１，１．３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタ
ンのようなフェノール性酸化防止剤と一緒に用いる。

この上更にこれらのポリマー添加剤を、任意の既知の方
法を用いてポリマー中に配合してもよく、これらのポリ
マー添加剤全体のうちのいくっがは、本発明の組成物の
１種類以上の成分とプレミックスしてもよい、或いは、
この上更に添加剤を、本発明の組成物の成分（ａ）およ
び（Ｃ）−および存在するとして任意の成分（ｄ）を加
える前または後、好ましく４前の分離段階でポリマーに
配合してもよい。

本発明によるポリマー性組成物は、任意の好適な方法に
よって、特に押出によってまたは具体的には、射出成形
によってフィルムおよび池の造形品に成形してもよい、
我々は、カルボン酸、特定の第四級アンモニウム塩およ
び任意のアミンの組成物の有効性が、造形品を得るのに
用いる方法にある程度依存することがあることを見出だ
している。特に有用な効果は、造形品が射出成形によっ
て得られた場合に認められている。

本発明のポリマー組成物は、本明細書前記に記載の任意
の既知の好適な方法を用いて、組成物の成分、を−緒に
配合することによって得ることができる。ポリマー、カ
ルボン酸、特定の第四級アンモニウム塩および、アミン
を用いるとしてアミンは、ポリマーを溶融する場合の条
件下で混合して混合物を造粒し、粒状ポリマーを次の溶
融加工に用いて特に射出成形による造形品を生じること
ができる。しかしながら、酸と任意のアミンを高温で混
合する際の時間を最小にするためには、酸および、用い
るとしてアミンを、別々に、または固形物を配合する方
法によって得られる混合物として、造形ポリマー製品を
製造する最終段階で、例えば射出成形段階でポリマーに
加える。

本発明によるポリマー組成物の製造は、下記に例示する
実施例に記載しており、製造された組成物のいくつかの
特性も示している。特に断らないかぎり、ポリマー組成
物の百分率は、ポリマー成分に対する重量によるもので
ある。

天後置土二１１ ポリマー組成物を、下記のように製造し且つ試験を行な
った。

添加剤を、スクリューの直径２５ＩＩＩＩＩでキャビテ
ィトランスファーミキサーを備えたビートル（Ｂｅｔｏ
ｌ）押出機を用いてパウダーブレンドをタンブルブレン
ドおよび押出することによって、特定のポリマーと混合
した。押出機中の温度分布は、１９０℃〜最大２２０℃
であり、ダイでは２０５℃に低下した。

押出されたレースは、水層を通過させて乾燥した後、造
粒を行なった。

次に、得られた生成物は、ボーイ（３Ｂｏｙ）３０Ｍ射
出成形機を用いて２４Ｏ℃で操作し、成形温度５０℃で
粒剤を射出成形することによって直径８．９の、厚み１
．６箱のディスクに成形した。

曇り度の測定は、ガードナー曇り測定器を用いて射出成
形したディスクで行なった。

用いたポリマーは、エチレン含量が約２．５重量％であ
るプロピレンとエチレンのランダムコポリマーであり、
「プロパテン（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ）、１　　（登録
商標）の銘柄ＰＸＣ２２４Ｏ６としてアイ・シー・アイ
・ゲミカルズ・アンド・ボリマーズ・リミテッド（ＩＣ
Ｉ　Ｃｈｅｌｉｃａｌｓ　ａｎｄ　Ｐｏ１ｙＩＩｌｅｒ
ｓ　Ｌｉ１ｉｔｅｄ）から入手可能であった。

製造された組成物および得られた結果を、本発明によら
ない比較実施例の結果と一緒に下記の表に示す。

衆Ω娃上 表（続き） （ａ）＊これらの実施例および比較実施例において、ポ
リマーは、ハイモント（ＨｉＩｌｏｎｔ）からモプレン
（ＨＯＰＬＥＮ）ＥＰＩ　　Ｘ３０Ｆとして入手可能な
プロピレンとエチレンのランダムコポリマーであった。

（ｂ）ＤＢＳは、ジベンジリデンソルビトールである。

ＳＡは、コハク酸である。

Ｆ、Ａは、Ｒ７Ｎ　［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）　ｙＨ］　２の種
類のエトキシル化アミンであって、ｙは平均＠１であり
、Ｒ７は、１３〜１５個の炭素原子を有する線状および
分校状脂肪族基である。

ＱＡは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ａであ
る。

ＱＢは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｂであ
る。

ＱＣは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｃであ
る。

ＱＤは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩りであ
る。

ＱＥは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｅであ
る。

ＱＦは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｆであ
る。

ＱＧは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｇであ
る。

ＱＨは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｈであ
る。

ＱＩは、本明細書に記載の第四級アンモニウム塩Ｉであ
る。

（Ｃ）添加剤の重量％は、ポリマーに関する。

（ｄ）相対透明度は、ポリマーの射出成形ディスクの標
準（比較実施例Ａの場合と同様の、添加剤なしのポリマ
ー）と比較した透明度の比較である４装置は、表面に格
子を描いた光キャビネットから成る。光キャビネットの
最上部上８２．５５　ｉｎ　（３，２５インチ）のとこ
ろに、スリットを通して格子を見ることができるように
スリットを入れた平板支持台がある。この台を、内部表
面を黒くした囲いで取り囲む。

２枚の対照ディスクを積み重ねてスリット上に置き、積
み重ねた２枚のディスクを通して見た場合に格子の像が
ほぼ完全に見えないようにする。

試験片（記載のように得られた射出成形ディスク）は、
対照ディスクに隣接してスリット上に積み重ね、試験片
を通して見られる格子像がほぼ完全に見えなくなり且つ
対照ディスクを通して見える像にほとんど一致するまで
更にディスクを加えて積み重ねる。正確に一致させるこ
とができない場合、ディスクの枚数１未満を推定した。

相対透明度は、積み重ねたディスク数に１０を乗じた数
として表わし、透明度１００は、ディスク１０枚の積み
重ねに相当する。

（ｅ）曇り度％は、ガードナー曇り測定器を用いるＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ１００３−５９７にし、たがって測定し、
射出成形ディスクについて測定を行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）オレフィンポリマーと、 （ｂ）少なくとも３個の炭素原子を有する カルボン酸と、 （ｃ）窒素原子への置換基の少なくとも１ 個が、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基で
   ある第四級アンモニウム塩とを含んで成ることを特徴と
   する、ポリマー組成物。 ２、成分（ｂ）が、任意に置換した飽和脂肪族炭化水素
   基に結合した少なくとも２個のカルボン酸基を含むかま
   たは、任意に置換した飽和または不飽和環系に結合した
   少なくとも１個のカルボン酸基を含むカルボン酸化合物
   である、請求項１に記載の組成物。 ３、成分（ｃ）が、一般式 ［ＮＲ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４］Ｘ （式中、Ｒ＾１は、少なくとも８個の炭素原子を有する
   アルキル基であり、 Ｒ＾２は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基ま
   たは基（Ｒ＾５Ｏ）＿ａ（Ｃ＿２＿Ｈ＿４Ｏ）＿ｂＲ＾
   ６であり、 Ｒ＾３は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基ま
   たは基（Ｒ＾５Ｏ）＿ａ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂＲ＾６
   であり、 Ｒ＾４は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基ま
   たは基（Ｒ＾５Ｏ）＿ａ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂＲ＾６
   であり、 Ｒ＾５は、３〜５個の炭素原子を有するアルキレン基で
   あり、 Ｒ＾６は、水素、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビ
   ル基またはアシル基であり、 ａは、０であるかまたは、１〜５００の値である整数で
   あり、 ｂは、０であるかまたは、１〜５０の値である整数であ
   り、 Ｘは、一定量で且つ１原子価を有する陰イオンであり、
   中性化合物を生じる）を有する化合物である、請求項１
   または２のいずれか１項に記載の組成物。 ４、基Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４のうちの二つが、基
   （Ｒ＾５Ｏ）＿ａ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂＲ＾６、但し
   、ａが０であり且つＲ＾６が水素であって、残りの基が
   メチル基である、請求項３に記載の組成物。 ５、成分（ｃ）が、 メチル硫酸アルキル（Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−ジメ
   チル−オクタデカノイルオキシエチルアンモニウム、メ
   チル硫酸アルキル（Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−トリメ
   チルアンモニウム、 塩化アルキル（Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−トリメチル
   アンモニウム、 塩化アルキル（Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−ベンジルジ
   メチルアンモニウム、 ポリエトキシ基が一緒に２個のエトキシ （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）基を含んでいるメチル硫酸アルキル
   （Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−ビス（ポリエトキシ）メ
   チルアンモニウム、 ポリエトキシ基が一緒に５個のエトキシ （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）基を含んでいるメチル硫酸アルキル
   （Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−ビス（ポリエトキシ）メ
   チルアンモニウム、 ポリエトキシ基が一緒に１０個のエトキシ （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）基を含んでいるメチル硫酸アルキル
   （Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿１＿５）−ビス（ポリエトキシ）メ
   チルアンモニウム、 から選択される、請求項３に記載の組成物。 ６、更にアミンを含んでいる、請求項１〜５のいずれか
   １項に記載の組成物。 ７、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物から成
   形された押出品または射出成形品であるフィルム。 ８、ポリマー組成物を製造する方法であって、オレフィ
   ンポリマーと、少なくとも３個の炭素原子を有するカル
   ボン酸および、窒素原子への置換基の少なくとも１個が
   、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基である
   第四級アンモニウム塩とを混合することを含んで成り、
   混合の少なくとも一時期にポリマーを溶融する方法。