JPH03290455A

JPH03290455A - ポリプロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03290455A
Application number: JP9218190A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Fujitani; 昌弘藤谷; Osamu Imaichi; 今市　脩
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-04-09
Filing date: 1990-04-09
Publication date: 1991-12-20
Anticipated expiration: 2014-05-31
Also published as: JP2897062B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はポリプロピレン樹脂組成物に関する。

更に詳しくは剛性、透明性の著しく改良された成形物を
得ることが可能なポリプロピレン樹脂組成物に関する。

（従来の技術）ポリプロピレンはその優れた成形性、機械的特性、電気
的特性、耐溶剤性などの特徴を生かし様々な分野に使用
されている。しかしながら、透明性に関しては必ずしも
優れているとは言えないため、種々の観点から改良がな
されている。その中でポリプロピレンに透明性改良剤を
添加することにより透明性を改良しようという試みは従
来より広く行われている。例えば透明性改良剤として、
カルボン酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属塩、芳香
族リン酸の金属塩、ジベンジリデンソルビト−ル系化合
物等があげられる。この中でもジベンジリデンソルビト
ール系化合物は透明性を改良する効果が高い。特にバラ
位に置換基を持つジー置換ベンジリデンソルビトールに
おいてはその効果が顕著である。また、さらに成形物の
透明性を向上させる試みとして２種類の核剤を組み合わ
せる方法もいくつか提案されている。（特開昭５４−６
９１５５、特開昭５９−１２９２３９、特開昭６２−２
０１９５１、特開昭６３−４１５５１）しかしこれらの
方法によっても未だ十分な透明性を有する成形物を得る
には至っていない。

一方、ポリプロピレンの透明性を改良する方法として石
油樹脂を配合する試みも従来より広く行われているが、
これにより成形物の透明性を飛躍的に改良することは難
しい。それに加えて、石油樹脂を添加した場合には剛性
の低下が著しく、剛性を必要するような製品に使用する
ことは不可能である。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目ｉ（は剛性、透明性の優れたポリプロピレン
樹脂組成物を提供するものである。

（課題を解決するための手段）上記の様な現状に鑑み、本発明者らは鋭意検討を重ねた
結果、石油樹脂を配合したポリプロピレン系樹脂に特定
のジベンジリデンソルビトール系化合物を併用して添加
することにより、ポリプロピレンの剛性、透明性を著し
く向上させることが可能となり、本発明を完成するに至
った。

すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂６０〜９７重
量％に対し、脂肪族または脂環族石油樹脂３〜４０重量
％、および下記の一般式、ＯＨ−ＯＨＯＨ２−ＯＨ（ここでＲ１とＲ２は、それぞれ、水素、ハロゲン、炭
素数１〜８のアルキル基、アルコキシル基を示す）で示
されるジ−ベンジリデンソルビトール系化合物のうち、
ＲＲが共に水素である１ゝ　２もの（以下化合物Ａと記す）と、Ｒ工とＲ２が互いに異
なるもの（以下化合物Ｂと記す）をその比が３：９７〜
５０　：　５０の範囲でかつ０．０５〜１．０重量％含
有することを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物に関
する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において使用するポリプロピレン系樹脂としては
、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフロ
ーレイト（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／ｍｉｎ程度で
、結晶性のものが好ましく、このような重合体において
本発明の効果が顕著に発揮される。また、ポリプロピレ
ン系樹脂はプロピレンの単独重合体のみならず、プロピ
レンと他の１種もしくはそれ以上のオレフィンとのラン
ダム共重合体が使用される。

プロピレンと重合させる他のオレフィンとしては、エチ
レン及び１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、１−デセン等の炭素数１０以下の１−オレ
フィンをあげることができる。重合法としてはスラリー
重合、バルク重合、気相重合等が知られている。また、
重合に用いられる触媒としては三塩化チタン還元型触媒
、マグネシウム担持型触媒等があげられる。

この様なプロピレンと共重合させるべき成分は、ランダ
ム共重合体においては通常１５モル％以下、好ましくは
１０モル％以下の量で使用される。

本発明に用いられる石油樹脂としては、特開昭５１−９
１９５５に示されている分子量５００〜５０００、軟化
点５０〜１７０℃の脂肪族または脂環族石油樹脂があげ
られる。ポリプロピレン系樹脂と石油樹脂との配合比は
ポリプロピレン系樹脂６０〜９７重量％に対し石油樹脂
３〜４０重量％、好ましくはポリプロピレン系樹脂７０
〜９５重量％に対し石油樹脂５〜３０重量％である。石
油樹脂の配合量が３重量％より少ない場合には成形物の
透明性改良効果に乏しく、４０重量％を越えると、透明
性の高い成形物を得ることは可能だが、剛性低下やべた
付き、また金型の汚れ等の原因となるため好ましくない
。

本発明に用いられるジベンジリデンソルビトール系化合
物は、一般式、Ｈ−ＯＲ０Ｍ　−０Ｈ（ここでＲ１とＲ２は、それぞれ、水素、ハロゲン、炭
素数１〜８のアルキル基、アルコキシル基を示す）で示
される化合物であり、上記化合物のうち、Ｒ１、Ｒ２が
共に水素であるもの（以下化合物Ａと記す）と、・１Ｒ
１とＲ２が互いに異なるもの（以下化合物Ｂと記す）を
併用して用いる。

化合物ＡとしてはＲＲが共に水素である１ゝ　　　２ものであり、具体例としては、１．３，２．４−ジベン
ジリデンソルビトールがあげられる。化合物Ｂとしては
Ｒ１、Ｒ２が互いに異なるものであり、それらは水素、
ハロゲン、炭素数１〜８のアルキル基またはアルコキシ
基から選ばれる。ハロゲンとしてはクロル基、ブロム基
、よう素基等であり、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基等があげられ、アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、プロピオキシ基、イソプロピオキシ基
、ブトキシ基、イソブトキシ基等をあげることができる
。これらの官能基を有する化合物Ｂの具体例としては１
．３−ｐ−メチルベンジリデン２．４−ｐ−エチルベン
ジリデンソルビトール、１．３−ｐ−メチルベンジリデ
ン２．４−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１．
３−ｐ−クロロベンジリデン２．４−ｐ−メチルベンジ
リデンソルビトール、１．３−ｐ−エチルベンジリデン
２．４−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１．３
−ｐ−ブロモベンジリデン２，４−ｐ−メチルベンジリ
デンソルビトール、１，３−ｐ−ブロモベンジリデン２
．４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１．３−
ｐ−メチルベンジリデン２．４−ｐ−メトキシベンジリ
デンソルビトール、１．３−ｐ−エトキシベンジリデン
２．４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１．３
−ｐ−イソプロピルベンジリデン２．４−ｐ−クロロベ
ンジリデンソルビトール等をあげることができる。この
中でも１．３−ｐ−クロロベンジリデン２．４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトールもしくは１．３−ｐ−メ
チルベンジリデン２．４−ｐ−クロロベンジリデンソル
ビトールが好ましい。

添加するジベンジリデンソルビトール系化合物、化合物
Ａと化合物Ｂとの合計の添加量は０．０５〜１．０、好
ましくは０．１〜０．５重量％であり、イビ合物Ａと化
合物Ｂの配合比は３：９７〜５０　：　５０、好ましく
は１３：８７〜４０：６０であり、この範囲において特
に本発明の効果は顕著に発揮される。

化合物Ａと化合物Ｂの合計添加量が０．０５重量％未満
の場合にはンいかなる配合比においても透明性の改善効
果は乏しく、化合物Ａと化合物Ｂとの合計添加量が１．
０重量％を越えた場合には、透明性の改良効果はあるが
ブリード、成形物表面のべた付きの等の問題を生じ商品
価値を落とす原因となる。

一方、化合物Ａと化合物Ｂの配合比が３：９７よりも化
合物Ａの添加量が少ない場合には、成形物の透明性は化
合物Ｂを単独で用いた時とほとんど変わらす、相乗効果
は発揮されない。化合物Ａと化合物Ｂの配合比が５０：
５．０より化合物Ａの添加量が多い場合には、化合物Ａ
を単独で用いた時よりは透明性の優れた成形物を得るこ
とは可能であるが、化合物Ｂを単独で用いた場合の透明
性には劣り、この場合も２種類の化合物を併用すること
による相乗効果は発揮されない。

また、本発明の組成物には、一般に使用されるポリオレ
フィン用の各種添加剤として、酸化防止剤、中和剤、紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、ブロ
ッキング防止剤、帯電防止剤、核剤、分散剤、過酸化物
、顔料等を添加することができる。

本発明の組成物を調製するにはポリプロピレン系樹脂６
０〜９７重量％に対し、脂肪族または脂環族石油樹脂３
〜４０重量％、好ましくはポリプロビレン系樹脂７０〜
９５重量％に対し、石油樹脂５〜３０重量％配合し、通
常使用される安定剤、たとえばペンタエリスリチル−テ
トラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ステアリン酸
カルシウムを、それぞれ０．０５．０．１．０．１重量
％程度加え、さらにこれらに化合物Ａと化合物Ｂとを３
：９７〜５０：５０．好ましくは１３：８７〜４０　：
　６０の配合比で０．０５〜１、Ｏ１好ましくは０．１
〜０．５重量％添加し、これらの組成物をロール、ブラ
ストミル、押出機等の適当な混線機を使い加熱混練すれ
ばよい。この様にして得られた樹脂組成物は射出成形、
押出成形、圧縮成形など通常の成形法に適用される高分
子成形用素材として使用される。

（実施例）以下に本発明を実施例により説明するが、これらの実施
例は本発明を限定するものではない。

実施例１〜２ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
１０．０５重量％、トリス（２゜４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスファイト０．１重量％、ステアリン酸カ
ルシウム０．１重量％、および以下の透明性改良剤、化合物Ａ：　１．３，２．４−ジベンジリデンソルビト
ール化合物Ｂ：１，３−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−
ｐ−メチルベンジリブンソルビトール化合物Ｃ：　１，３，２．４−ジ（ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトールおよび以下の石油樹脂、樹脂Ａ：アルコンＰ−１１５（荒用化学工業（株）製）樹脂Ｂ：アルコンＰ−１２５（荒用化学工業（株）製）を表−１に示す重量％で、ハロゲン含有マグネシウム化
合物を触媒単体とするチーグラー型コンプレックス触媒
と助触媒を用いて、気相重合されたエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有Ｊ１３．８％、ＭＦ
Ｒ７，６ｇ／ｌ　０ｍ　ｉ　ｎ）に添加し、２５ｍｍφ
単軸押出機を用い、２４０℃で造粒した。

造粒された樹脂は２３０℃に加熱されたプレス成形機で
厚さ１ｍｍのシートに成形された。

このシートを用いヘーズ（ＪＩＳ　　Ｋ−６７１４）お
よび剛性（ＪＩＳ　　Ｋ−７１０６）の測定を行い評価
した。結果を表−１に示す。

比較例１〜５表−１に示される重量％で透明性改良剤を添加した以外
は実施例１〜２と同様の方法で評価した。

結果を表−１に示す。

実施例３〜５表−２に示される重量％で透明性改良剤を添加した以外
は実施例１〜２と同様の方法で評価した。

結果は表−２に示す。

比較例６〜１５表−２に示される重量％で透明性改良剤を添加した以外
は実施例１〜２と同様の方法で評価した。

結果は表−２に示す。

表−１から化合物Ａ、化合物Ｂおよび石油樹脂を併用し
て用いた場合にのみ、成形物の剛性、透明性の著しい向
上が可能であることがわかある。

透明性改良剤のみでは剛性は高いが、透明性が十分では
ない。また、石油樹脂のみの添加では剛性の低下を引き
起し、透明性もさほど向上しない。

また、表−２からは成形物の剛性、透明性を著しく改良
するためには、石油樹脂を配合したポリプロピレンに化
合物Ａと化合物Ｂとを特定の配合比で添加しなければな
らないと言うことがわかる。

比較例１１に示すように、化合物Ａと化合物Ｂとの配合
比が適当でないと十分な透明性は得られない。比較例１
２〜１５に示すように、化合物Ａと化合物Ｂ以外の透明
性改良剤を組合せて使用した場合においても、十分な透
明性は得られない。

表１（発明の効果）本発明のポリプロピレン組成物は成形物の剛性、透明性
を著しく向上させることが可能である。従って透明でし
かも剛性が要求される製品、例えば、キャップや衣装ケ
ースのような射出成形物、ボトルに代表されるブロー製
品、またバインダーやビデオカセットケース等の押出成
形物を製造するのに適する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリプロピレン系樹脂６０〜９７重量％に対し、
脂肪族または脂環族石油樹脂３〜４０重量％、および下
記の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１とＲ＿２は、それぞれ、水素、ハロゲン
、炭素数１〜８のアルキル基、アルコキシル基を示す）
で示されるジ−ベンジリデンソルビトール系化合物のう
ち、Ｒ＿１、Ｒ＿２が共に水素であるものと、Ｒ＿１と
Ｒ＿２が互いに異なるものをその比が３：９７〜５０：
５０の範囲でかつ０．０５〜１．０重量％含有すること
を特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。