JPH01286940A - 光ファィバケーブル用２液型ポリウレタンコンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、光フアイバ通信ケーブルの構成材料として使
用する２液型ポリウレタンコンパウンドに関する。更に
詳しくは、本発明はケーブル内での水素ガスに起因する
伝送特性の低下を防止するために、高信頼性光フアイバ
通信ケーブルの構成材料として使用する２液型ポリウレ
タンコン／ぐランドに関するものである。

（従来技術とその課題） イソシアネート基とこれと反応する活性水素のウレタン
化反応によシ硬化する２液型ウレタン系樹脂は、低粘度
で狭い間隙に簡単に充填できる、適切な硬化速度を持つ
、可とり性がよく硬化収縮が小さい、金属への接着性が
良いといった性能があシ、光海底ケーブルの金属部位の
狭い間隙に充填して水走りを防止する等、光ファイバケ
ーブルの構成材料として従来から頻繁に使用されている
（特開昭６１−３８９１４号公報、特開昭６２−４０４
０６号公報）。

一方、光ファイバケーブルは、高度情報化社会を支える
高速大容量の伝送媒体としてすでに実用化されているが
、例えば有機物の劣化や金属と水分の反応など、ケーブ
ルを構成する材料から生じる水素ガスによシ光ファイバ
の伝送特性が低下する現象が知られている。

これはこのようにして発生する水素ガスがファイバ中の
欠陥と反応して赤外域の光を吸収する水酸基を生じる為
でアシ、今後１．５５ミクロン帯など長波長の光を使用
する場合にはよシー層この問題の解決が重要になる。

しかしながら、先の２液型ウレタン系樹脂は水素を除去
する効果がないため、製造工程中あるいは長期使用後の
光７アイパの伝送特性を低下させてしまうという欠点を
もっている。

（発明が解決しようとする課題〕 本発明者らは、光ファイバ通信ケーブルの構成材料とし
てポリウレタン系樹脂を用いかつ前記した水素ガスによ
る欠点を解決する方法について鋭意検討した。

その結果、水素ガスによる欠点は水素の配位機能に優れ
る遷移金属及び／又は遷移金属化合物を２液型ポリウレ
タンコン・９９ンドに添加すると有効であること、なか
でも遷移金属及び／又は遷移金属化合物をイソシアネー
ト基と反応する活性水素含有化合物のみに配合して用い
ると、保存中の増粘やｒル化、さらには硬化物の硬度低
下による光ファイバケーブル製造時の作業性阻害、水走
シ等のケープＡ／％性やケーブル寿命の低下をも防止で
き、好ましいことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

〔発明の構成〕

（課題を解決するだめの手段） すなわち、本発明は、 １、　イソシアネート基含有化合物とイソシアネート基
と反応する活性水素含有化合物と遷移金属及び／又は遷
移金属化合物とから成ることを特徴とする光ファイバケ
ーブル用２液型ポリウレタンコンパウンド、および ２、遷移金属及び遷移金属化合物を含まないイソシアネ
ート基含有化合物と、イソシアネート基と反応する活性
水素含有化合物ならびに遷移金属及び／又は遷移金属化
合物を含む組成物から成るごとを特徴とする光ファイバ
ケーブル用２液壓ポリウレタンコンパウンドに関するも
のである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明で使用するイソシアネート基含有化合物には、例
えは、トリレンジイソシアナート、ビトリレンジインシ
アナート、ノフェニルメタ７ジイソシアナート、トリレ
ンジイソシアナートダイマー、ナフチレンジイソシアナ
ート、メタフェニレンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ヘキサメチレンジインシア
ナートなどや、後述する活性水素を末端に持つポリエス
テルポリオールやポリアルキレングリコールなどに上記
のインシアナート類を当ｉｉＬあるいは過剰に反応させ
て得られるオリゴマー性ポリイソシアナート等がある。

本発明で使用する前記イソシアネート基含有化合物のイ
ソシアネート基と反応する活性水素含有化合物としては
、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基等
を有する化合物があり、通常シェフ酸、コハク酸、ゲル
タール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライ／酸、セパシフ酸、インセパシン酸、マレイン酸、
７マール酸、フタール酸、イソフタール酸、不飽和脂肪
酸の２量化したダイマー酸などのジカルボン酸あるいは
この無水物と、エチレングリコール、ゾエチレ／グリコ
ール、トリエチレングリコール、グロビレングリコール
、プチレ／グリコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールエタン、ヘキサ／トリオール、グリセリン、ソ
ルビトールなどのポリオールの反応により得られるポリ
エステルポリオール及びカブロラクトンなどのラクトン
の開環重合によって得られるテリエステルポリオールや
、エチレンオキサイド、グロビレンオキサイド、トリメ
チレンオキサイド、ブチレンオキサイド、メチルトリメ
チレンオキサイド、３，３−ジメチルトリメチレンオキ
サイド、テトラヒドロフラン、ソオキサン、ジオキサミ
ンなどの環状エーテルの開環重合や共重合によって得ら
れるポリアルキレングリコール、さらにポリブタジェン
ジオールや水添ポリブタジェンジオールなど末端に水酸
基を持つ化合物更にひまし油等の天然油がある。

次に、本発明で使用する必須のコンパウンド成分である
遷移金属あるいは遷移金属化合物について説明する。

前記遷移金属としては、白金、ニッケル、コバルト、モ
リブデン、パラジウム、鉄、ロジウム、アルミニウム、
錫、銀、チタン、バナジウム、ルテニウム、銅、レニウ
ムなど水素の配位機能のあるものであればいずれでもよ
く、また遷移金属の化合物としては酸化ｔ４ラジウム、
酸化ロジウム、酸化白金などの酸化物、塩化白金酸、塩
化白金、塩化パラジウム、塩化ロジウムなどのハロゲン
化物あるいは塩、蟻酸ニッケル、酢酸パラジウムなどの
有機酸塩、・９ラジウムアセチルアセトネート、トリス
（）　リフェニルホスフイン）ロジウムクロライドなど
の有機金属錯体などが用いられる。なかでも白金、／母
うジウム、酸化・！ラジウム、酸化白金が好ましい。

また、本発明においては、これらの遷移金属や遷移金属
の化合物を、アルミナ、シリカ、カーボンなどの無機物
粒子やシリコーン樹脂などの有機物粒子に担持させた担
持粒子を使用することもでき、なかでも平均粒径０．５
〜１００ミクロンの担持粒子は取扱作業性、分散性等に
優れる点で特に好ましい。

本発明の２液型ポリウレタンコンパウンド中での遷移金
属及び／又は遷移金属化合物の含有率は、遷移金属゛と
して通常２〜３０，０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜１
０，０００　ｐｐｍの範囲である。尚、担持粒子を用い
た場合、担持粒子の含有率としては、水素除去効果と可
とう性に優れる点で１〜２０重量％が好ましい。

本発明において、前記２液型ポリウレタンコンパウンド
には硬化反応を速めるために、トリアルキルアミン、テ
トラアルキルジアミン、アミノアルコール、エトキシ化
アミン、エトキシ化ジアミン、エステルアミン、トリエ
チレンジアミン、シクロヘキシルアミン誘導体、モルホ
リン肪導体、ピペラジン誘導体などのアミン類や、ジプ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ（２−エチルへキソ
エート）、２−エチルカブロン酸第１錫、オレイン酸第
１錫等の有機金属化合物、更にベンゾイル／４’−オキ
シド、ラウロイルノや一オキシドのよりなノ９−オキシ
ドあるいはアゾビスイソブチロニトリルなどのラジカル
発生剤を促進剤と゛して添加しても良いが、これら促進
剤は活性水素を含む化合物に添加する方が、ｒル化や増
粘を更に起こしにくくするので好ましい。

更に、本発明において、前記した活性水素を含む化合物
やイソシアネート基を含む化合物には着色を目的とした
顔料や染料、物性向上や価格低下を目的とした有機、無
機フィラー、可塑剤、オイル、／　ＩＪママ−、老化防
止剤、酸化防止剤あるいは発泡剤などが添加されても構
わない。

〔実施例〕 以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

（実施例１） 粘度５０００ｃｐ＠／２５℃、インシアナート基重量％
が３．１％のポリエーテルポリオールを主成分とするポ
リイソシアナート６０重量部と粘度１１５００ｃｐｓ／
２５℃、イソシアナート基重量％が２０．５％のポリイ
ソシアナート４０重量部を混合して組成物（Ａ−１）を
得た。

次いで、粘度８３００　ｃｐｓ／２５℃、水酸基価５７
．３■のポリエーテルポリオール２０重量部と、粘度８
３００ｅｐｋ／２５℃、水酸基価１３０１１Ｉ９のポリ
オレフィンポリオール８０重量部、更に５重量％のパラ
ジウムをアルミナ上に担持させ平均粒径２０ミクロンに
粉砕した・９ラジウム−アルミナ粉１０重量部とジプチ
ル錫ゾラウレート０．０２重量部を混合分散させ組成物
Ｂ−１を得た。

前記囚と（Ｂ）を室温および５０℃で一定期間放置後、
粘度を測定した。

更Ｋ（４）と（Ｂ）を同様に室温および５０℃で一定期
間放置後囚とω）を重量比１：１で混合、脱泡後注型し
、５０℃で２４時間加熱硬化後圧縮弾性率、水素吸収特
性１及び２を測定した。

なお、測定は次の方法で行なった。

粘　　度・・・・・・ブルックフィールド回転粘度計（
２５±１℃） 圧縮弾性率・・・・・・ＪＩＳ　Ｋ６３０１水素吸収特
性ｌ・・・内容積１５耐のヘッドスペースボトルに厚さ
０．２　ｕの硬化物１？金 入れ、窒素ガスで／母−ジした後、 ０、　ｌ　１１１の水素を注入、５０℃でＩＨｒ加熱し
た後、ガスクロマトグラフ 法によシ残存する水素を定量した。

水素吸収特性２・・・内容積１５−のヘッドスペースが
トルに厚さ０．２　ｍ鳳の硬化物０．５１を入れ、空気
雰囲気のまま２ｍｌの 水素を注入し、５℃で２４　Ｈｒ放置 後の残存水素量と、硬化物を入れ ないで同様の操作をしたブランク がトルの残存水素量とをガスクロ マドグラフ法で定量し、以下の計 算式で計算して吸収率＠）を求めた。

吸収率（％） 結果を第１表にあわせて示す。

（実施例２） 粘度５０００　ｃｐｓ　／　２５℃、インシアナート基
重量外が３．１′％のポリエーテルポリオールを主成分
とするポリイソシアナート６０重量部と粘度１１５００
ｃｐｓ／２５℃、インシアナート基型童％が２０．５％
のポリイソシアナート４０重量部、更にジブチル錫ノラ
ウレー）０．０２重量部を混合分散させ組成物（Ａ）を
得た。

次いで、粘度８３００ｅｐｓ／２５℃、水酸基価５７．
３■のポリエーテルポリオール２０重量部と、粘度８３
００ｅｐｓ／２５℃、水酸基価１３０ダのポリオレフィ
ンポリオール８０重量部、更に５重量％のパラジウムを
アルミナ上に担持させ平均粒径２０ミクロンに粉砕した
・母うソウムーアルミナ粉１０重量部を混合分散させ組
成物（Ｂ）を得た。

前記（４）、（Ｂ）及び（４）＋（Ｂ）について、実施
例１と同様にして各種の特性を測定した。結果を第１表
にあわせて示す。

（実施例３） 粘度５０００ａｐｇ／２５℃、インシアナート基重量２
が３．１％のポリエーテル−リオールを主成分とするポ
リインシアナート６０重量部と粘度１１５００ｃｐｓ　
／　２５℃、インシアナート基重量外が２０．５％のポ
リイソシアナート４０重量部、更に５重量％のパラジウ
ムをアルミナ上に担持させ平均粒径２０ミクロンに粉砕
したパラジウム−アルミナ粉１０重量部とシブチル錫ソ
ラウレート０．０２３ｉｉ部を混合して組成物（４）を
得た。

次いで、粘度＄３００ｃｐｓ／２５℃、水酸基価５７．
３ダのポリエーテルポリオール２０１ｉｉ部と、粘度８
３００ｅｐｓ／２５℃、水酸基価１３０９のＩジオレフ
ィンポリオール８０重量部を混合分散させ組成物俤）を
得た。

前記、比較用の囚、（Ｂ）及び（Ａ）　＋　（Ｂ）につ
いても、実施例１と同様にして各種の特性を測定した。

結果を第１表にあわせて示す。

（比較例１） 粘度５０００ｃｐｓ／２５℃、インシアナート基重量外
が３．１％のポリエーテルポリオールを主成分とするポ
リインシアナート６０重１部と粘度１１５００ｃｐｓ　
／　２５℃、イソシアナート基型ｉｔ％が２０，５％の
ポリインシアナー）４０重量部を混合して組成物囚を得
たシ 次いで、粘度８３００ｃｐｓ／２５℃、水酸基価５７．
３ダのポリエーテルポリオール２０．ｉｉ量部と、粘度
８３００ｅｐ嶋／２５℃、水酸基価１３０■のポリオレ
フィンポリオール８０重量部、更にノブチル錫ノラウレ
ー）０．０２重量部を混合分散させ組成物（Ｂ）を得た
。

前記（４）、０）及び囚＋（６）について、実施例１と
同様にして各種の特性を測定した。結果を第１表にあわ
せて示す。

（実施例４） 粘度４５００ｃｐｓ／２５℃、イソシアネート基重量％
が２１％のイソシアヌル環系ボリイソシアネートに、０
．５１ｉ％のパラジウムを平均粒径２ミクロンのアルミ
ナ上に担持させたパラジウム−アルミナ粉２重量部を混
合分散させ組成物（４）とした。

次いでひまし油５０重量部と水酸基価３６０■／？のト
リアジン系ポリオール５０重量部、更に０．５重量％の
パラジウムを平均粒径２ミクロンのアルミナ上に担持さ
せたバラノウムーアルミナ粉１０重量部とジプチル錫ノ
ラウレート０．０２３ｉ量部を混合分散させ組成物（Ｂ
）を得た。

（４）、（Ｂ）及び（４）＋（８）について実施例１と
同様にして各種の特性を測定した。結果を第１表にあわ
せて示す。

（実施例５） 粘度４８００ｅｐｓ／３０℃、インシアナート基重量％
が３．２％のポリグロピレングリコール系ポＩＪ　（フ
シアネート５５重量部と、粘度４５００ｃｐｓ／２５℃
、インシアナート基重量２１％のイソシアヌル環系イソ
シアネート４５重量部とを混合して組成物囚を得た。

次いで粘度７０　ｐｓ／７５℃、水酸基価７１ダ／？の
水添ポリブタジェンポリオール４０１［１部とひまし油
６０重量部、更に０．５重量％の／９ラジウムを平均粒
径２ミクロンのアルミナ上に担持させ九）々ラジウムー
アルミナ粉１０重量部とジプチル錫ジラウレー）０．０
２重量部を混合分散させ組成物（Ｂ）を得た。

（４）、ａ３）及び（４）＋ω）について実施例１と同
様にして各種の特性を測定した。結果を第１表にあわせ
て示す。

／ ７、／ 。ニ［−） ２・′ ／′ 〔発明の効果〕 本発明の遷移金属及び／又は遷移金属化合物を必須成分
とする光ファイバケーブル用２液型ポリウレタンコ／Δ
ウンドは、圧縮弾性率に優れた硬化物を与えるとともに
、水素吸収能力に優れているため光フアイバ通信ケーブ
ルの構成材料として極めて有用なものである。なかでも
遷移金属及び／又は遷移金属化合物をイソシアネート基
と反応する活性水素含有化合物のみに配合して用いると
、保存中に増粘やグル化を生じないためケーブル製造時
の作業性を何等、阻害しない。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソシアネート基含有化合物とイソシアネート基と
   反応する活性水素含有化合物と遷移金属及び／又は遷移
   金属化合物とから成ることを特徴とする光ファイバケー
   ブル用２液型ポリウレタンコンパウンド。 ２、遷移金属及び遷移金属化合物を含まないイソシアネ
   ート基含有化合物と、イソシアネート基と反応する活性
   水素含有化合物ならびに遷移金属及び／又は遷移金属化
   合物を含む組成物から成ることを特徴とする光ファイバ
   ケーブル用２液型ポリウレタンコンパウンド。