JPS63154717A - 新規イソシアネートプレポリマー - Google Patents
新規イソシアネートプレポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規イソシアネートプレポリマーの製造方法及
びこのプレポリマーを主成分として含有する水分−硬化
シール剤、接着剤及び被覆剤に関する。
びこのプレポリマーを主成分として含有する水分−硬化
シール剤、接着剤及び被覆剤に関する。
接着剤、被覆剤、ラッカー中にNC0−末端ポリウレタ
ンプレポリマーを使用することは知られている。この−
成分系はNC0−基と大気中の湿気との反応によって硬
化する。この場合三次元網状構造を形成する。この硬化
原理に代わるものとしてはマスクされたアミンの添加で
ある。
ンプレポリマーを使用することは知られている。この−
成分系はNC0−基と大気中の湿気との反応によって硬
化する。この場合三次元網状構造を形成する。この硬化
原理に代わるものとしてはマスクされたアミンの添加で
ある。
との架橋反応を生じるアミン基を遊離する。
すべての水分−硬化ポリウレタン系の欠点は硬化の間二
酸化炭素の遊離によって微小のひび割れ及び泡を形成す
る傾向があることである。
酸化炭素の遊離によって微小のひび割れ及び泡を形成す
る傾向があることである。
この作用はほとんどすべての使用領域で妨げとなる。泡
形成は上述のマスクされた硬化剤(ケトイミン、アルド
イミン)の添加によって回避されるが、この系はその保
存安定性の点で著しい欠陥を有する。痕跡程度の水分で
さえもアミンの脱マスク化が行われ、それによって架橋
結合がこの剤の適用前に生じる。更にこの様な系を種々
の基体上に接着することはしばしば不十分であるので、
実質上゛表面の前処理又は下塗りを行なわねばならない
。
形成は上述のマスクされた硬化剤(ケトイミン、アルド
イミン)の添加によって回避されるが、この系はその保
存安定性の点で著しい欠陥を有する。痕跡程度の水分で
さえもアミンの脱マスク化が行われ、それによって架橋
結合がこの剤の適用前に生じる。更にこの様な系を種々
の基体上に接着することはしばしば不十分であるので、
実質上゛表面の前処理又は下塗りを行なわねばならない
。
本発明の課題は新規プレポリマーの製造方法及びこれか
ら形成されるシール剤、接着剤及び被覆剤を提供するこ
とである。このプレポリマーは水分と架橋結合して微細
なひび割れ及び泡のない弾性物質を生じ、種々の基体上
に改良された接着を示す。その際マスクされた硬化剤を
添加せずに処理がうまく行われ、しかも従来技術のすべ
てのその他の上記欠点を回避しなければならない。
ら形成されるシール剤、接着剤及び被覆剤を提供するこ
とである。このプレポリマーは水分と架橋結合して微細
なひび割れ及び泡のない弾性物質を生じ、種々の基体上
に改良された接着を示す。その際マスクされた硬化剤を
添加せずに処理がうまく行われ、しかも従来技術のすべ
てのその他の上記欠点を回避しなければならない。
本発明によればこの課題を改良された接着作用を有する
新規イソシアネートプレポリマーの製造方法によって解
決する。この方法は二段階処理を特徴とする。その際先
ず a)2個のヒドロキシル基を含有する、分子量(平均)
500〜5000のポリエーテル及ヒ(又は)ポリエ
ステルとジイソシアネートとをモル割合1:0.7〜1
:1.8で、遊離イソシアネートの含有率が0.4〜0
.8重量%になるまで反応させ、次いで、 b)低分子トリオール及び別の多官能性イソシアネート
の同時添加下にまだ存在するa)によるイソシアネート
と別のイソシアネート並びにトリオールとの割合によっ
て算出されうる遊離イソシアネート基の最終値になるま
で完全に反応させ、この際この最終値を得られるプレポ
リマーに対してイソシアネート基1.5〜3.5重量%
に調整しなければならない。
新規イソシアネートプレポリマーの製造方法によって解
決する。この方法は二段階処理を特徴とする。その際先
ず a)2個のヒドロキシル基を含有する、分子量(平均)
500〜5000のポリエーテル及ヒ(又は)ポリエ
ステルとジイソシアネートとをモル割合1:0.7〜1
:1.8で、遊離イソシアネートの含有率が0.4〜0
.8重量%になるまで反応させ、次いで、 b)低分子トリオール及び別の多官能性イソシアネート
の同時添加下にまだ存在するa)によるイソシアネート
と別のイソシアネート並びにトリオールとの割合によっ
て算出されうる遊離イソシアネート基の最終値になるま
で完全に反応させ、この際この最終値を得られるプレポ
リマーに対してイソシアネート基1.5〜3.5重量%
に調整しなければならない。
したがって本発明による課題の解決に適する方法は大体
に於てイソシアネート含有プレポリマーの二段階合成に
ある。この場合第一段階で厳密に線状の付加前駆体を製
造し、第二反応段階で初めていわゆる架橋ポリオール、
すなわち三官能性ポリオール−これは場合によシ高級官
能性ポリオール、たとえばテトロールの比較的少量も含
有することができる−及び別のイソシアネートを添加す
る。この第二段階で別の反応が、すでに形成された線状
イソシアネート・末端付加前駆体と、一方で更に添加さ
れた低分子ジイソシアネートとの間に、他方で三次元架
橋結合を生じるトリオールとの間に反応が進行する。反
応成分は本発明による二段階法で相互に反応するのでは
なく、ただ1つの反応段階で同時に相互に反応する場合
、イソシアネート−末端プレポリマー−これは当然のこ
とながら水分を誘発する接着反応を得やすい−が得られ
るが、それは必要とされる有効な性質を有しない。この
ことは特にシール接着剤への次の加工で認めることがで
きる。したがってコンクリート、木材、金属又は剛性・
PvCの様な材料上で得られる引張り剪断強度の値はま
だ満足のいくものではない。また引裂き強度に於ても有
利な結果が見い出されず、その上極めて小さい泡の形成
をこのプレポリマーの架橋で認められる。
に於てイソシアネート含有プレポリマーの二段階合成に
ある。この場合第一段階で厳密に線状の付加前駆体を製
造し、第二反応段階で初めていわゆる架橋ポリオール、
すなわち三官能性ポリオール−これは場合によシ高級官
能性ポリオール、たとえばテトロールの比較的少量も含
有することができる−及び別のイソシアネートを添加す
る。この第二段階で別の反応が、すでに形成された線状
イソシアネート・末端付加前駆体と、一方で更に添加さ
れた低分子ジイソシアネートとの間に、他方で三次元架
橋結合を生じるトリオールとの間に反応が進行する。反
応成分は本発明による二段階法で相互に反応するのでは
なく、ただ1つの反応段階で同時に相互に反応する場合
、イソシアネート−末端プレポリマー−これは当然のこ
とながら水分を誘発する接着反応を得やすい−が得られ
るが、それは必要とされる有効な性質を有しない。この
ことは特にシール接着剤への次の加工で認めることがで
きる。したがってコンクリート、木材、金属又は剛性・
PvCの様な材料上で得られる引張り剪断強度の値はま
だ満足のいくものではない。また引裂き強度に於ても有
利な結果が見い出されず、その上極めて小さい泡の形成
をこのプレポリマーの架橋で認められる。
本発明による二段階処理の第一段階で2個のヒドロキシ
ル基を含有するポリエーテル及び(又ハ)ポリエステル
とジイソシアネートとを前記モル割合で反応させる。そ
の際2個のヒドロキシル基を含有する分子量500〜5
000のポリエーテル及び(又は)ポリエステルの割合
はポリエーテル及び(又は)ポリエステル:ジイソシア
ネートのモル割合1:0.9〜1:1.2であるのが好
ましい。この数値から−イソシアネートに対して一不十
分な及び過剰のヒドロキシ基含有ポリエステル及び(又
は)ポリエーテルを用いて処理できることが明らかであ
る。
ル基を含有するポリエーテル及び(又ハ)ポリエステル
とジイソシアネートとを前記モル割合で反応させる。そ
の際2個のヒドロキシル基を含有する分子量500〜5
000のポリエーテル及び(又は)ポリエステルの割合
はポリエーテル及び(又は)ポリエステル:ジイソシア
ネートのモル割合1:0.9〜1:1.2であるのが好
ましい。この数値から−イソシアネートに対して一不十
分な及び過剰のヒドロキシ基含有ポリエステル及び(又
は)ポリエーテルを用いて処理できることが明らかであ
る。
過剰のイソシアネート成分が存在する場合、遊離イソシ
アネート基の重量%は第一段階で好ましくは0.6〜0
.8重量%であり、一方イソシアネート含有率に対して
過剰のジオール成分が存在する場合好ましくは0.4〜
0.6重量%を調整する。この含有率が得られるやいな
や、反応処理の第一段階を終了する。
アネート基の重量%は第一段階で好ましくは0.6〜0
.8重量%であり、一方イソシアネート含有率に対して
過剰のジオール成分が存在する場合好ましくは0.4〜
0.6重量%を調整する。この含有率が得られるやいな
や、反応処理の第一段階を終了する。
プレポリマー製造用原料は第一にポリエーテルである。
たとえばこれは二価アルコール、たとえばグリコール(
エチレングリコール)、プロピレンクリコール、ブタン
ジオール−1,4の付加によって得ることができる。こ
れはプロピレンオキシドの重付加によって有利に製造す
ることができる市販のジオールである。しかし他のオレ
フィンオキシドもこの様なポリジオールの製造に使用す
ることができる。結局テトラヒドロフランの開環重合に
よって対応するブタンジオールの1,4−エーテルを製
造することがでキル。ポリエーテルの他に、公知の方法
−で適する2個のヒドロキシル基を含有するポリエステ
ルの製造に、グリコール、ジエチレングリコール、1.
4−ブタンジオールとジカルボン酸、たとえばアジピン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、フタル酸又はその無水
物等々との架橋生成物を使用することができる。この様
なポリエステルも従来一般に通常であり、イソシアネー
トプレポリマーの製造用原料として公知である。
エチレングリコール)、プロピレンクリコール、ブタン
ジオール−1,4の付加によって得ることができる。こ
れはプロピレンオキシドの重付加によって有利に製造す
ることができる市販のジオールである。しかし他のオレ
フィンオキシドもこの様なポリジオールの製造に使用す
ることができる。結局テトラヒドロフランの開環重合に
よって対応するブタンジオールの1,4−エーテルを製
造することがでキル。ポリエーテルの他に、公知の方法
−で適する2個のヒドロキシル基を含有するポリエステ
ルの製造に、グリコール、ジエチレングリコール、1.
4−ブタンジオールとジカルボン酸、たとえばアジピン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、フタル酸又はその無水
物等々との架橋生成物を使用することができる。この様
なポリエステルも従来一般に通常であり、イソシアネー
トプレポリマーの製造用原料として公知である。
本発明による方法に適するジイソシアネートハ異性体ト
ルイレンジイソシアネート、特に2.4−及び2,6−
異性体の工業用混合物、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、1,6−へキサメチレンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、インホロンジイソシアネート(2,4,4−1リメチ
ル−1,6−ジイソシアネートヘキサン及び二量体トル
イレンジイソシアネー)−2,4)であ“る。
ルイレンジイソシアネート、特に2.4−及び2,6−
異性体の工業用混合物、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、1,6−へキサメチレンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート
、インホロンジイソシアネート(2,4,4−1リメチ
ル−1,6−ジイソシアネートヘキサン及び二量体トル
イレンジイソシアネー)−2,4)であ“る。
本発明による方法の実施にあたり、イソシアネートポリ
付加反応を促進する、適当な触媒を併用するのが有利で
ある。たとえば公知の錫化合物、たとえばジブチル錫ジ
ラウラート並びに第三アミン、たとえばエンドエチレン
ピペラジンである。
付加反応を促進する、適当な触媒を併用するのが有利で
ある。たとえば公知の錫化合物、たとえばジブチル錫ジ
ラウラート並びに第三アミン、たとえばエンドエチレン
ピペラジンである。
第二反応段階でプレポリマーの部分的分枝化が生じる。
更に低分子トリオールと共に別のジイソシアネート又は
多官能性イソシアネートを、最終生成物がイソシアネー
ト基含有率1.5〜3.5重量%を有する様な割合で反
応させる。この反応の進行又は終了を反応混合物中の遊
離イソシアネートの含有率の追跡によって観察すること
ができる。適当なトリオールとしてトリメチロールプロ
パンあるいはプロピレン−又はエチレンオキシドとトリ
メチロールプロパン、グリセリン又はその他の技術的に
良好に得られる三官能アルコールとの付加物が挙げられ
る。トリオールの割合を約25モル%までテトロールに
代えることもできる。この場合よシ一層着しい分枝化を
生じるのは当然である。これは種々の方法でプレポリマ
ー又はこれから得られるポリウレタンの性質を左右する
。原則的にこの第二反応で前述の、処理の第一段階で使
用された同一のジイソシアネートを使用して行う。
多官能性イソシアネートを、最終生成物がイソシアネー
ト基含有率1.5〜3.5重量%を有する様な割合で反
応させる。この反応の進行又は終了を反応混合物中の遊
離イソシアネートの含有率の追跡によって観察すること
ができる。適当なトリオールとしてトリメチロールプロ
パンあるいはプロピレン−又はエチレンオキシドとトリ
メチロールプロパン、グリセリン又はその他の技術的に
良好に得られる三官能アルコールとの付加物が挙げられ
る。トリオールの割合を約25モル%までテトロールに
代えることもできる。この場合よシ一層着しい分枝化を
生じるのは当然である。これは種々の方法でプレポリマ
ー又はこれから得られるポリウレタンの性質を左右する
。原則的にこの第二反応で前述の、処理の第一段階で使
用された同一のジイソシアネートを使用して行う。
本発明による方法の変法によれば、トリオールの代りに
比較的短鎖のジオールとトリオールとから成る混合物を
使用することもできる。この場合ジオールとトリオール
の含有率を1=1のモル割合まで減少することができる
。この場合勿論ジイソシアネートの代りに対応する量の
多官能性イソシアネートを使用しなければならない。た
とえばトリイソシアネート、たとえばトリフェニルメタ
ントリイソシアネート、トルイレンジイソシアネートの
三量体並びにトルイレンジイソシアネート3モルとトリ
メチロールプロパン1モルとの付加生成物を使用するこ
とができる。
比較的短鎖のジオールとトリオールとから成る混合物を
使用することもできる。この場合ジオールとトリオール
の含有率を1=1のモル割合まで減少することができる
。この場合勿論ジイソシアネートの代りに対応する量の
多官能性イソシアネートを使用しなければならない。た
とえばトリイソシアネート、たとえばトリフェニルメタ
ントリイソシアネート、トルイレンジイソシアネートの
三量体並びにトルイレンジイソシアネート3モルとトリ
メチロールプロパン1モルとの付加生成物を使用するこ
とができる。
本発明により製造されうる、イソシアネート末端プレポ
リマーは、周囲の水分によって生じるその硬化後再現し
うる所望のメシュの大きさを有する架橋構造を生じる。
リマーは、周囲の水分によって生じるその硬化後再現し
うる所望のメシュの大きさを有する架橋構造を生じる。
他方で、2個のヒドロキシル基を有するジオール及びい
わゆる分枝ポリオール、すなわち実際上トリオール、及
びジイソシアネートからバッチ法でプレポリマーを合成
する場合、多かれ少なかれ架橋結合箇所の均一分布が得
られる。二段階処理でしかプレポリマーの架橋結合箇所
の目的とする分布が得られず、そしてこの反応工程が驚
くべきことに明らかに減少された又は実質上もはや認め
られない、プレポリマーの硬化の際の泡形成傾向の利点
及びまた種々の材料、たとえば金属、コンクリート及び
合成樹゛脂上に改良された接着を単独で導く。
わゆる分枝ポリオール、すなわち実際上トリオール、及
びジイソシアネートからバッチ法でプレポリマーを合成
する場合、多かれ少なかれ架橋結合箇所の均一分布が得
られる。二段階処理でしかプレポリマーの架橋結合箇所
の目的とする分布が得られず、そしてこの反応工程が驚
くべきことに明らかに減少された又は実質上もはや認め
られない、プレポリマーの硬化の際の泡形成傾向の利点
及びまた種々の材料、たとえば金属、コンクリート及び
合成樹゛脂上に改良された接着を単独で導く。
この方法で合成されたNGO−末端ポリウレタンを接着
剤及び密封剤の組成中で主たる成分として使用すること
ができる。この際公知の助剤、たとえば充填剤(ケイ酸
、白亜、カーボンブラック、メルク、粉末樹脂(膨潤し
うるPVC粉末)〕可塑剤(たとえばジオクチルフタラ
ード、アルキルスルボン酸エステル等々)、粉末形又ハ
ヘースト形での顔料、防炎剤、老化防止剤、場合に上り
またその他の接着媒体を併用することができる。
剤及び密封剤の組成中で主たる成分として使用すること
ができる。この際公知の助剤、たとえば充填剤(ケイ酸
、白亜、カーボンブラック、メルク、粉末樹脂(膨潤し
うるPVC粉末)〕可塑剤(たとえばジオクチルフタラ
ード、アルキルスルボン酸エステル等々)、粉末形又ハ
ヘースト形での顔料、防炎剤、老化防止剤、場合に上り
またその他の接着媒体を併用することができる。
特に所望の粘度を調整するために、溶剤(たとえばキジ
ロール、ドルオール等々)を使用することができる。し
かしこの場合この様な溶剤は混合物全体に対して20重
量%以下でなければならない。
ロール、ドルオール等々)を使用することができる。し
かしこの場合この様な溶剤は混合物全体に対して20重
量%以下でなければならない。
この剤は重要な基体、たとえば鉄、鋼、アルミニウム、
剛性−PvC、コンクリート及びフランチウッド上での
泡不含の硬化、機械的性質及び接着の点で優れた性質を
有する。この性質はポリウレタンの特異的構造に起因す
る。これは二分子網状分布を有しないプレポリマーとの
比較値で明白である。多くの場合接着媒体での表面の前
処理は必要ないので、この処理段階を除くことができる
。
剛性−PvC、コンクリート及びフランチウッド上での
泡不含の硬化、機械的性質及び接着の点で優れた性質を
有する。この性質はポリウレタンの特異的構造に起因す
る。これは二分子網状分布を有しないプレポリマーとの
比較値で明白である。多くの場合接着媒体での表面の前
処理は必要ないので、この処理段階を除くことができる
。
次の例で本発明を説明する。
NGO値を重量%で表わす。次の試験法を使用するニ
ー破壊伸び及び引裂き強度:DIN53504(クロス
ヘッド 速度200mm/分) 一種々の基体に対する接着カニ DIN52455、パ
ート1(引張シ強度) 継手寸法50 X 15 X 15mrnを有する試験
片クロスヘッド速度:26mm/分 一粘度:フルツクフィールド22℃ ポリウレタンプレポリマーの製造: 例1 ポリオキシフロピレンゲリコール665g(分子量20
00、OH数55)を予め不活性ガス雰囲気中に導入し
、その後ベンゾイルクロリド0.13g及びジブチル錫
シラウラ−)0.36g(0,05重量%)を混入し攪
拌する。次いで2.4−)ルイレンジイソシアネート5
2.5 gを加え、約5時間75℃で攪拌する。その時
NCO含有率は0.5%である。次いでグリセロールド
プロピレンオキシドとの付加物(モル割合1:6)14
、3 g ?−加工、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト75gを15分かけて滴下する。混合物を更に2時間
75℃で後攪拌する。
ヘッド 速度200mm/分) 一種々の基体に対する接着カニ DIN52455、パ
ート1(引張シ強度) 継手寸法50 X 15 X 15mrnを有する試験
片クロスヘッド速度:26mm/分 一粘度:フルツクフィールド22℃ ポリウレタンプレポリマーの製造: 例1 ポリオキシフロピレンゲリコール665g(分子量20
00、OH数55)を予め不活性ガス雰囲気中に導入し
、その後ベンゾイルクロリド0.13g及びジブチル錫
シラウラ−)0.36g(0,05重量%)を混入し攪
拌する。次いで2.4−)ルイレンジイソシアネート5
2.5 gを加え、約5時間75℃で攪拌する。その時
NCO含有率は0.5%である。次いでグリセロールド
プロピレンオキシドとの付加物(モル割合1:6)14
、3 g ?−加工、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト75gを15分かけて滴下する。混合物を更に2時間
75℃で後攪拌する。
NC0−値:2.25%
粘度 : 85000 mPa、 s例2
例1と同様に処理するが、第一段階でポリオキシプロピ
レングリコール665g及ヒペンゾイルクQ IJド0
.13gとから成る混合物に更にジフェニルメタンジイ
ソシアネー)93.7gt−加える。7時間後、NC0
−値0.65%を測定する。
レングリコール665g及ヒペンゾイルクQ IJド0
.13gとから成る混合物に更にジフェニルメタンジイ
ソシアネー)93.7gt−加える。7時間後、NC0
−値0.65%を測定する。
次いでグリセリンとプロピレンオキシドとの付加物21
.5 g、 2.4− トルイレンジイソシアネート
45.7 g及びジブチル錫ジラウラート0.4gを有
する混合物を加える。この混合物は30分前に60℃で
予め反応させである。更に1時間75℃で攪拌する。
.5 g、 2.4− トルイレンジイソシアネート
45.7 g及びジブチル錫ジラウラート0.4gを有
する混合物を加える。この混合物は30分前に60℃で
予め反応させである。更に1時間75℃で攪拌する。
NC0−値:2.1%
粘度 : 1. I X 106mpa、s例3
先ず例2と同様に反応工程の第一段階を実施する。次い
でグリセリンとプロピレンオキシドとの付加物141g
、2.4−及び2.6−トルイレンジイソシアネートの
混合物(モル割合65:35)41.85g及びジブチ
ル錫ジラウラート0.4gを連続的に予め反応させずに
添加する。
でグリセリンとプロピレンオキシドとの付加物141g
、2.4−及び2.6−トルイレンジイソシアネートの
混合物(モル割合65:35)41.85g及びジブチ
ル錫ジラウラート0.4gを連続的に予め反応させずに
添加する。
更に1時間75℃で攪拌する。
NC0−値=2,2%
粘度 : 800000mPa、s
比較試験
A)不活性ガス雰囲気下パッチ反応で
ポリオキシプロピレングリコール
(分子量2000、OH数55) 665 gグリ
セリンとプロピレンオキシドとの付加物 14.3gベ
ンゾイルクロリド 0.14g2
.4−トルイレンジイソシアネート 43.5g
ジフエニレンメタンジイソシアネー) 81.25
g及びジブチル錫ジラウラート0.4g を2時間75℃で攪拌する。
セリンとプロピレンオキシドとの付加物 14.3gベ
ンゾイルクロリド 0.14g2
.4−トルイレンジイソシアネート 43.5g
ジフエニレンメタンジイソシアネー) 81.25
g及びジブチル錫ジラウラート0.4g を2時間75℃で攪拌する。
NGO−値:2.6%
粘度 : 50000mPa、s
B)不活性ガス雰囲気下バッチ反応で
ポリオキシプロピレングリコール
(分子量2000、OH数55) 922.8g
トリメチロールプロパン 4.5
gベンゾイルクロリド 0.18
g及びジフェニルメタンジイノシアネー) 2
12.5gを6時間75℃で攪拌する。
トリメチロールプロパン 4.5
gベンゾイルクロリド 0.18
g及びジフェニルメタンジイノシアネー) 2
12.5gを6時間75℃で攪拌する。
NGO−値:2.6%
粘度 : 50000mPa、s
シール接着剤の製造
例4
減圧型プラネタリ−溶解機中で窒素下に例1カラのプレ
ポリマー250g 、ジイソオクチルフタラード60g
、微分散性高温処理されたケイ酸35g(粒子の大きさ
150−200/ljm、粉末密度40gA)及びジブ
チル錫ジラウラート0.5 gを30分間60℃の温度
で激しく混合する。次いで30分1.3 KPaで更に
攪拌下に脱気する。
ポリマー250g 、ジイソオクチルフタラード60g
、微分散性高温処理されたケイ酸35g(粒子の大きさ
150−200/ljm、粉末密度40gA)及びジブ
チル錫ジラウラート0.5 gを30分間60℃の温度
で激しく混合する。次いで30分1.3 KPaで更に
攪拌下に脱気する。
例5及び6
前述の処理に対応して例2及び3のプレポリマーをシー
ル接着剤5及び6を製造する。シール接着剤の性質を次
表にまとめて示す。その際例及びそこで使用されるプレ
ポリマーの一連の番号に対応してその引裂き強度(DI
N 5.9504)及び破壊伸びを記載する。種々の材
料上のその引張り強度(DIN 52455)も示す。
ル接着剤5及び6を製造する。シール接着剤の性質を次
表にまとめて示す。その際例及びそこで使用されるプレ
ポリマーの一連の番号に対応してその引裂き強度(DI
N 5.9504)及び破壊伸びを記載する。種々の材
料上のその引張り強度(DIN 52455)も示す。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)二段階処理で先ず a)2個のヒドロキシル基を含有する、分子量(平均)
500〜5000のポリエーテル及び(又は)ポリエス
テルとジイソシアネートとをモル割合1:0.7〜1:
1.3で、遊離イソシアネートの含有率が0.4〜0.
8重量%になるまで反応させ、次いで b)低分子トリオール及び別の多官能性イソシアネート
の同時添加下にまだ存在するa)によるイソシアネート
と別のイソシアネート並びにトリオールとの割合によっ
て算出されうる遊離イソシアネート基の最終値になるま
で完全に反応させ、この際この最終値を得られるプレポ
リマーに対してイソシアネート基1.5〜3.5重量%
に調整しなければならないことを特徴とする、 改良された硬化作用を有する新規イソシアネートプレポ
リマーの製造方法。 2)第一反応段階で2個の遊離ヒドロキシル基を含有す
るポリエーテル及び(又は)ポリエステルとジイソシア
ネートのモル割合を1:0.9〜1:1.2に調整し、
過剰のイソシアネートが存在する場合は0.6〜0.8
重量%の含有率になるまで、そして不十分なイソシアネ
ートが存在する場合は0.4〜0.6重量%の含有率に
なるまで反応させる特許請求の範囲第1項記載の方法。 3)二段階処理で先ず a)2個のヒドロキシル基を含有する、分子量(平均)
500〜5000のポリエーテル及び(又は)ポリエス
テルとジイソシアネートとをモル割合1:0.7〜1:
1.3で、遊離イソシアネートの含有率が0.4〜0.
8重量%になるまで反応させ、次いで、 b)低分子トリオール及び別の多官能性イソシアネート
の同時添加下にまだ存在するa)によるイソシアネート
と別のイソシアネート並びにトリオールとの割合によっ
て算出されうる遊離イソシアネート基の最終値になるま
で完全に反応させ、この際この最終値を得られるプレポ
リマーに対してイソシアネート基1.5〜3.5重量%
に調整しなければならないことによって製造された、 改良された硬化作用を有する新規イソシアネートプレポ
リマーを主成分として含有する水分硬化シール剤、接着
剤及び被覆剤。 4)金属、コンクリート及び木又は木材上に改良された
接着性質を示す特許請求の範囲第3項記載の剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3641776.9 | 1986-12-06 | ||
DE19863641776 DE3641776A1 (de) | 1986-12-06 | 1986-12-06 | Neuartige isocyanatpraepolymere |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63154717A true JPS63154717A (ja) | 1988-06-28 |
Family
ID=6315640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62306067A Pending JPS63154717A (ja) | 1986-12-06 | 1987-12-04 | 新規イソシアネートプレポリマー |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5004794A (ja) |
EP (1) | EP0270959A3 (ja) |
JP (1) | JPS63154717A (ja) |
BR (1) | BR8706552A (ja) |
DE (1) | DE3641776A1 (ja) |
ZA (1) | ZA879140B (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0735503B2 (ja) * | 1989-07-27 | 1995-04-19 | サンスター技研株式会社 | 湿気硬化性熱溶融型接着剤 |
US5140088A (en) * | 1991-01-22 | 1992-08-18 | Armstrong World Industries, Inc. | High tg surface covering wear layer and seam coater |
US5196455A (en) * | 1991-05-30 | 1993-03-23 | Tremco Incorporated | Self-leveling sealant composition and method relating thereto |
DE4136490C2 (de) * | 1991-11-06 | 2003-04-30 | Bayer Ag | Lösungsmittelfreie Beschichtungssysteme |
CA2485096A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-13 | Huntsman International Llc | Lignocellulosic composites, adhesive systems, and process |
US20050187429A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-08-25 | Poppas Dix P. | Vaginal rejuvenation |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4169175A (en) * | 1976-06-14 | 1979-09-25 | W. R. Grace & Co. | Removal of unreacted tolylene diisocyanate from urethane prepolymers |
US4267299A (en) * | 1978-09-22 | 1981-05-12 | Metalweld, Inc. | Method of curing isocyanate-terminated polyurethane prepolymers for use in solventless spray applications |
US4552934A (en) * | 1981-04-06 | 1985-11-12 | Ashland Oil, Inc. | Sag resistant at essentially 1:1 ratio two component adhesive |
JPS6114279A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水膨潤性シ−ラント |
GB8503561D0 (en) * | 1985-02-12 | 1985-03-13 | Bostik Ltd | Adhesive compositions |
-
1986
- 1986-12-06 DE DE19863641776 patent/DE3641776A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-11-28 EP EP87117638A patent/EP0270959A3/de not_active Withdrawn
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