JPH01286913A

JPH01286913A - 抗菌性アルミノケイ酸塩

Info

Publication number: JPH01286913A
Application number: JP63116475A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Yamamoto; 山本　達雄; Shinji Uchida; 眞志内田; Yasuo Kurihara; 靖夫栗原; Yoshihiro Kajiura; 義浩梶浦; Koji Sugiura; 晃治杉浦
Original assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Current assignee: SHINAGAWA NENRYO KK; SHINANEN NEW CERAMIC KK; Shinagawa Fuel Co Ltd
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1988-05-13
Publication date: 1989-11-17
Anticipated expiration: 2012-04-09
Also published as: JP2598961B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、抗菌性アルミノケイ酸塩及び該アルミノケイ
酸塩及び樹脂を含む組成物に関し、更に詳しくは経時的
に変色することのない抗菌性アルミノケイ酸塩及び抗菌
性樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から無機系の抗菌剤として例えば活性炭に銀を担持
したもの（特開昭４９−６１９５０号）、有機系の抗菌
防黴剤として例えばＮ−（フルオロジクロロメチルチオ
）−フタルイミドが知られている。しかし、前者（無機
系のもの）は、銀イオンの溶液への溶出が早く、抗菌効
果を永続的に得られないという問題点が有った。一方、
後者（有機系のもの）は、菌の種類によっては抗菌作用
を示さない（菌の種類による汎用性を欠く）ものがあり
、また耐熱性を付与したタイプのものでも、１５０〜３
００℃で樹脂に練り込む際に分解しあるいは蒸発し、効
果の減少するものがあった。

このような従来の抗菌剤の持つ問題点を解消するものと
して、ゼオライトに抗菌性成分を担持したいわゆる抗菌
性ゼオライトが開発されている（特公昭６１−２２９７
７号、特開昭ａｏ−１８１００２号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記の抗菌性ゼオライトは、確かに水中あるいは空気中
に放置した際の抗菌力の永続性に優れ、かつ、樹脂への
練り込みの際に変質等することがない優れた抗菌剤であ
る。しかるに該抗菌性ゼオライトは、経時的に徐々に変
色するという問題点があった。変色によりゼオライトの
抗菌性に変化はなく、従って抗菌剤として優れているこ
とには変わりはない。しかし、該抗菌性ゼオライトを添
加した商品（例えば該抗菌性ゼオライトを含有する樹脂
成形品）が変色することがあり、商品の種類によっては
著しく、その商品価値を低下せしめることがある。

そこで本発明の目的は、経時的に変色することがなく、
かつ従来の抗菌性ゼオライトと同等の優れた抗菌性を有
する抗菌性アルミノケイ酸塩を提供することにある。さ
らに本発明は、経時的変色が極めて少ない抗菌性アルミ
ノケイ酸塩を含有する樹脂組成物を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオ
ンの一部又は全部を少なくとも１種のアミンのイオン及
び抗菌性金属イオンで置換した抗菌性アルミノケイ酸塩
に関するものである。

以下本発明について説明する。

本発明においてアルミノケイ酸塩は、ゼオライト及び無
定形アルミノケイ酸塩を含むものである。

以下にアルミノケイ酸塩としてゼオライトを用いる抗菌
性ゼオライトについて説明する。

本発明において「ゼオライト」としては、天然ゼオライ
ト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができる。

ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノ
シリケートであり、一般式％式％る。ここでＭはイオン交換可能なイオンを表わし通常は
１又は２価の金属のイオンである。ｎは（金属）イオン
の原子価である。ＸおよびＹはそれぞれの金属酸化物、
シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。ゼオライ
トの具体例としては例えば八−型ゼオライド、Ｘ−型ゼ
オライド、Ｙ−型ゼオライド、Ｔ−型ゼオライド、高シ
リカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナル
サイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナ
イト等を挙げることができる。ただしこれらに限定され
るものではない。これら例示ゼオライトのイオン交換容
量は、八−型ゼオライド７ｆｆｌｅｑ／ｇＳＸ−型ゼオ
ライド６、４ｍｅｑ／　ｇ　ＳＹ−型ゼオライド”　ｍ
ｅｑ／　ｇ　Ｎ　Ｔ−型ゼオライド３．４　ｍｅｑ／　
ｇ　。

ソーダライト１１．５ｍｅｑ／　ｇ　、モルデナイト２
．６ｍｅｑ／　ｇ　ｓアナルサイム５　ｍｅｑ／　ｇ　
、クリノプチロライト２．６　ｍｅｑ／　ｇ　％チャバ
サイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８　ｍｅｑ／　
ｇであり、いずれもアンモニウムイオン及び銀イオンで
イオン交換するに充分の容量を有している。

本発明の抗菌性ゼオライトは、上記ゼオライト中のイオ
ン交換可能なイオン、例えばナトリウムイオン、カルシ
ウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄
イオン等のその一部又は全部を少なくとも一種のアミン
のイオン及び抗菌性金属イオンで置換したものである。

抗菌性金属イオンの例としては、銀、銅、亜鉛、水銀、
錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム又はタリウムの
イオン、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオンが挙げるこ
とができる。又、アミンのイオンとしては、第一アミン
（ＲＮＨｚ　）のイオン、第三アミン（Ｒ，ＮＨ）のイ
オン、第三アミン（Ｒ，Ｎ）のイオン及び第四アンモニ
ウム（Ｒ，Ｎ”　）イオンを挙げることができる。尚、
Ｒは炭化水素基を表わし、炭化水素基としては脂肪族炭
化水素基〔直鎖状又は分岐状アルキル基（例えば炭素数
１〜１６、好ましくは１〜１１、より好ましくは１〜５
のアルキル基）、該アルキル基は置換基（例えば、カル
ボキシル基、水酸基等）を有してもよい、不飽和脂肪族
基、脂環式基（例えば、炭素数３〜６のシクロアルキル
基）〕及び置換基を有してもよい芳香族炭化水素基を挙
げることができる。Ｒｚ　Ｎ　Ｈ。

Ｒ３Ｎ、　Ｒ４Ｎ＋中の各Ｒは同一でも異なるものであ
ってもよい。アミンの具体例としては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、
ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、セチルアミン等の脂肪族第
一アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シ
アミルアミン等の脂肪族第二アミン；トリメチルアミン
、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、トリアミルアミン等の脂肪族第三アミン；アリ
ルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン等の脂肪
族不飽和アミン；シクロプロピルアミン、シクロブチル
アミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン
等の脂環式アミン；アニリン、メチルアニリン、エチル
アニリン、ジエチルアニリン、トルイジン、ベンジルア
ミン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族ア
ミンを挙げることができる。

抗菌性の点から、上記抗菌性金属イオンは、ゼオライト
中に０．１〜１５％含有されていることが適当である。

銀イオン０．１〜１５％及び銅イオン又は亜鉛イオンを
０．１〜８％含有する抗菌性ゼオライトがより好ましい
。一方少なくとも１種のアミンのイオンは、ゼオライト
中に２０％まで含有させることができるが、含有量は０
．５〜１５％と、好ましくは０．５〜５％とすることが
、該ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から
適当である。尚、本明細書において、％とは１１０℃乾
燥基準の重量％をいう。

以下本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法について説明
する。

本発明の抗菌性ゼオライトは、予め調製したアミンイオ
ン及び抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオラ
イトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイ
オンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０
℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましく
は１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えばカラム法
）によって行うことができる。尚上記混合水溶液のｐＨ
は３〜１０、好ましくは５〜７に調整することが適当で
ある。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又
は細孔内への析出を防止できるので好ましい。又、混合
水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給され
る。例えば銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、
酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等、
銅イオンは硝酸銅（■）、過塩素酸銀、酢酸銅、テトラ
シアノ銅酸カリウム、硫酸銅等、亜鉛イオンは硝酸亜鉛
（■）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、
酢酸亜鉛等、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、
酢酸水銀等、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは、硫酸
鉛、硝酸鉛等、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ
化ビスマス等、カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウ
ム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウム
等、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫
酸アンモニウムクロム、硝酸クロム等、タリウムイオン
は、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、
酢酸タリウム等を用いることができる。

ゼオライト中のアミンイオン等の含有量は前記混合水溶
液中の各イオン（塩）濃度を調節することによって、適
宜制御することができる。アミンイオンの水溶液中の濃
度を０．１〜１．０　Ｍ　／　１とすることによってゼ
オライト中のアミンの含を量を０．０５〜０．６％とす
ることができる。

さらに例えば抗菌性ゼオライトが銀イオンを含有する場
合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／
１〜０．１５Ｍ／ｊ２とすることによって、適宜、銀イ
オン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ること
ができる。又、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、亜
鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン
濃度は０．１　Ｍ　／２〜０．８５Ｍ／ｊ！、亜鉛イオ
ン濃度は０．１５Ｍ／Ｉｌ〜１．２　Ｍ　／　１とする
ことによって、適宜銅イオン含有量０．１〜８％、亜鉛
イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得るこ
とができる。・本発明においては、前記の如き混合水溶
液以外に各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水
溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イ
オン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃
度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定める
ことができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、充分に水洗した後
、乾燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は
減圧（１〜３０ｔｏｒｒ）下７０℃〜９０℃で行うこと
が好ましい。

尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンや
有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトンなど
の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しない
ように反応させることができる。

次に、アルミノケイ酸塩として無定形アルミノケイ酸塩
（以下ＡＡＳということがある）を用いる抗菌性無定形
アルミノケイ酸塩について説明する。

本発明で原料として用いるＡＡＳ　（無定形アルミノケ
イ酸塩）は、特に制限なく、従来から知られているもの
をそのまま用いることができる。

ＡＡＳは一般に組成式ｘＭ２（Ｉへｌ　２０．−ｙｓｉ
ｏ、・ｚＨ２０で表示され、ここでＭは一般にアルカリ
金属元素（例えばナトリウム、カリウム等）である。ま
たＸＳ１％　ｚはそれぞれ金属酸化物、シリカ、結晶水
のモル比率を示している。ＡＡＳはゼオライトと称され
ている結晶性アルミノ珪酸塩と異なり、Ｘ線回折分析で
も回折パターンが現れない非晶質の物質であり、その合
成工程にて数１０Ａの極く微細なゼオライト結晶が生成
し、その表面にＳｉｎ、・Ａｌ２Ｏ，・ＭｉＯなどが複
雑に組合された非晶質物質が付着した構造と考えられて
いる。ＡＡＳの製造は一般にはアルミニウム塩溶液、ケ
イ素化合物溶液およびアルカリ金属塩溶液を所定の濃度
で６０℃以下の低温度域で反応させ、結晶化が進行する
前に水洗して製造される。製造法としては例えば特公昭
５２−５８０９９号、特開昭５５−１６２４１８号など
に記載された方法がある。

上記方法により得られるＡＡＳはアルカリ金属酸化物が
１０％以上含まれている。該ＡＡＳは、抗菌性ＡＡＳの
製造用にそのまま用いることもできるがＭ２０含有率を
１０％以下、好ましくは８％以下とすることが、樹脂等
に転化した際の樹脂等の経時的変色を有効に防止すると
いう観点から特に好ましい。ただし、この範囲に限定さ
れるものではない。

さらに本発明の抗菌性ＡＡＳは、抗菌性金属イオン並び
に少なくとも１種のアミンのイオンでイオン交換されて
いる。抗菌性金属イオン及びアミンイオンの例は、前記
抗菌性ゼオライトに用いたイオンと同様のものを挙げる
ことができる。

抗菌性金属のうち銀の添加量は０．１〜５０％、好まし
くは０．５〜５％とすることが優れた抗菌力を示すとい
う観点から適当である。またさらに銅、亜鉛、水銀、錫
、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムのい
ずれか１つあるいは２つ以上の金属を０．１〜１０％含
有することが好ましい。

又、少なくとも１種のアミンイオンは、ＡＡＳ中に１５
％まで含有させることができるが、好ましくは０．５〜
８％、より好ましくは０．５〜２％とすることが、該Ａ
ＡＳの変色を有効に防止するという観点から適当である
。

上記抗菌性ＡＡＳは例えば以下の（１）及び（２〕の方
法により製造することができる。

（１）Ｍ２Ｏ（Ｍはアルカリ金属である）含有率が好ま
しくは１０％以下のＡＡＳと抗菌性金属イオン等とを接
触させて、ＡＡＳ中のイオン交換可能なイオンと抗菌性
金属イオンとを交換することにより抗菌性ＡＡＳを製造
することができる。

（２）ＡＡＳスラリーのｐＨを好ましくは６以下に調整
し、次いで該スラリー中のＡＡＳと抗菌性金属イオンと
を接触させて、ＡＡＳ中のイオン交換可能なイオンと抗
菌性金属イオン等とを交換することにより抗菌性ＡＡＳ
を製造することができる。

（１）の方法においてＡＡＳとしてＭ、Ｏ含有率が好ま
しくは、１０％以下のものを用いる。通常の方法で得ら
れるＡＡＳは１０％を超える。Ｍ２Ｏを含有する。そこ
で前記方法により得られたＡＡＳを例えば水に懸濁させ
、次いで得られたスラリーを攪拌しながら酸水溶液を滴
下することによりＡＡＳ中のアルカリ金属を中和するこ
とによりＭ２０含有率を１０％以下に調整することがで
きる。酸水溶液として０．ＩＮ以下の濃度の希酸水溶液
を用い、攪拌条件及び反応規模によっても異なるが滴下
速度１００ｍｊ！／３０分以下で行うことが好ましい。

さらに中和は、スラリーのｐＨが３〜６、好ましくは４
〜５の範囲にすることが好ましい。又、中和に使用でき
る酸としては硝酸、硫酸、過塩素酸、リン酸、塩酸など
の無機酸及びギ酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸などの有
機酸等を挙げることができる。

中和して得られたＭ２０含有率ｌＯ％以下のＡＡＳは濾
過し、水洗し、スラリーとしてそのまま（１）の方法に
用いることもできるし、あるいは乾燥してＭ２０含有率
１０％以下のＡＡＳとしてもよい。

（１）の方法において好ましくは、Ｍ２０含有率１０％
以下のＡＡＳのスラリーと抗菌性金属イオン及びアミン
イオン含有水溶液とを混合して抗菌性金属イオン等を含
有する混合水溶液にＡＡＳを接触させて、ＡＡＳ中のイ
オン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接
触は、５〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で１〜２４
時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（
例えばカラム法）によって行うことができる。

混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給
される。用いられる塩は前記抗菌性ゼオライトの製造の
際に用いることができる塩と同様のものを用いることが
できる。

ＡＡＳ中のアミン及び金属イオンの含有量は前記混合水
溶液中の各イオン（塩）濃度を調節することによって、
適宜制御することができる。例えば抗菌性ＡＡＳのアミ
ンの含有量は、アミンイオンの水溶液中の濃度を０．１
〜ＩＭ／１とすることによって、０．０８〜０．８％と
することができる。

又抗菌性ＡＡＳが銀イオンを含有する場合、前記混合水
溶液中の銀イオン濃度を０．０１Ｍ／ｆ〜０、３０　Ｍ
　／　ｆとすることによって、適宜銀イオン含有量０．
５〜６％の抗菌性ＡＡＳを得ることができる。又、抗菌
性ＡＡＳがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合
、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は０．０５Ｍ／β〜
０．４　Ｍ　／　１、亜鉛イオン濃度は０．０５Ｍ／ｊ
！〜０．４　Ｍ　／　１とすることによって、適宜銅イ
オン含有量１〜８％、亜鉛イオン含有量１〜８％の抗菌
性ＡＡＳを得ることができる。

前記の如き混合水溶液以外に各イオンを単独で含有する
水溶液を用い、各水溶液とＡＡＳとを逐次接触させるこ
とによって、イオン交換することもできる。各水溶液中
の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度
に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したＡＡＳは、充分に水洗した後、乾
燥する。乾燥は、常圧で１０５℃〜１１５℃、又は減圧
（１〜３０Ｔｏｒｒ　）下７０℃〜９０℃で行うことが
好ましい。

尚、錫、ビスマスなど適当な水溶性塩類のないイオンの
イオン交換は、アルコールやアセトンなどの有機溶媒溶
液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しないように反応さ
せることができる。

一方（２）の方法は、常法により得られたＡＡＳのスラ
リーのｐｌ（を６以下、好ましくは３〜６、より好まし
くは４〜５に調整して、ＡＡＳ中のＭ２０含有率を１０
％以下とすることができる。該ｐＨの調整は前記（すの
方法において例示した方法を同様に用いることができる
。

次いでｐＨを調整したスラリーと抗菌性金属イオン及び
アミンイオン含有溶液とを混合して、該スラリー中のＡ
ＡＳをイオン交換することができる。

イオン交換法等は（１）の方法と同様の方法をそのまま
使用することができる。

尚、本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、前記抗菌性金
属イオン及びアミンイオンに加えてアンモニウムイオン
をイオン交換により含有させたものも含む。

本発明は、上記抗菌性アルミノケイ酸塩及び樹脂を含有
する抗菌性樹脂組成物も提供する。樹脂としては、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリア
ミド、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリとニールア
ルコール、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、ふっ素樹
脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラスト
マー、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
レーヨン、キ二ブラ、アセテート、天然及び合成ゴムな
どの熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができる。

本発明の抗菌性樹脂組成物は１．前記抗菌性アルミノケ
イ酸塩を上記樹脂に直接線込み又は表面にコーティング
することにより得ることができる。上記樹脂に抗菌・防
黴・防藻機能を付加するという観点から０．０５〜８０
％、好ましくは０．１〜８０％の抗菌性アルミノケイ酸
塩を含有させることが適当である。樹脂の変色を実質的
に防止するという観点からは抗菌性アルミノケイ酸塩の
含有率を０．１〜３％とすることが好ましい。

本発明の前記抗菌性アルミノケイ酸塩は、種々の分野で
利用することができる。

水系分野では浄水器、クーリングタワー水、各種冷却水
の防菌防藻剤として利用可能であり又、切花延命剤とし
ても利用可能である。

塗料分野では油性塗料、ラッカー、フェス、アルキル樹
脂系、アミノアルキド樹脂系、ビニール樹脂系、アクリ
ル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、水系、粉
体系、塩化ゴム系、フェノール系、などの各種塗料に直
接混合し又は塗膜表面にコーティングして、塗膜に抗菌
・防黴・防藻機能を付加する事が可能である。建築分野
では目地材、壁材、タイルなどに混合し、又はそれらの
表面にコーティングして、抗菌・防黴・防藻機能を付加
する事が可能である。

製紙分野ではぬれテイツシユ、紙包材、ダンボール、敷
紙、鮮度保持紙に抄き込み、又はコーティングすること
によってこれらの紙に抗菌・防黴機能を付加する事が可
能であり、又、特に製紙分野ではスライムコントロール
剤としても利用可能である。

本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、上記の諸分野に限
らず、一般細菌・真菌、藻、など微生物の発生、増殖の
防止を必要とするあらゆる分野で利用可能である。

さらに、本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は特願昭６２
−３３１１１２号に開示されている分散体用の抗菌性粉
体としても用いることができる。

以下本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１（抗菌性アルミノケイ酸塩の調製法）アルミノ
ケイ酸塩は、Ａ型ゼオライト（Ｎａ２０・Ａ　Ｉ　２０
ｓ’１．９ＳｉＯ，’ＸＨｚＯ；平均粒径１．５μｍ）
、Ｘ型ゼオライト（Ｎａ２０−　Ａ　ｌ　２０ｓ−２，
３ｓ＋ｏ２−　ＸＨ２Ｏ；平均粒径２．５μｍ）、Ｙ型
ゼオライト（１，ＩＮａＪ　　・Ａ　１　ｚＯｓ・４ｓ
ｌＱｔ・ＸＨｚＯ：平均粒径Ｑ、７μｍ）、天然モルデ
ナイト（１５０〜２５０メツシユ）及び無定形アルミノ
ケイ酸塩（０，９３Ｎａ２０−ＡＩ　、０３・２．５５
Ｓ＋０２　：平均粒子径０．３μｍ）の５種類を使用し
た。

イオン交換の為の各イオンを提供するための化合物とし
て、八ｇＮＬ　、メチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、アリルアミン、アニリン硫酸塩及びシク
ルプロビルアミンの７種類を使用した。

表１に各サンプル調製時に使用したアルミノケイ酸塩の
種類と混合水溶液に含まれる化合物の種類及び濃度を示
した。魚１〜Ｎα１３の１３種類の抗菌性アルミノケイ
酸塩のサンプルを得た。

各サンプルとも、１１０℃で加熱乾燥したアルミノケイ
酸塩粉末１ｋｇに水を加えて、１．３ｊ’のスラリーと
し、その後攪拌して脱気し、さらに遠景の０．５Ｎ硝酸
溶液と水とを加えてｐＨを５〜７に調整し、全容を１．
８１のスラリーとした。次にイオン交換の為、所定濃度
の所定の化合物の混合水溶液３１を加えて全容を４，８
１とし、このスラリー液を４０〜６０℃に保持し１０〜
２４時間攪拌しつつ平衡状態に到達させた状態に保持し
た。イオン交換終了後アルミノケイ酸塩相を口過し室温
の水又は温水でアルミノケイ酸塩相中の過剰の銀イオン
がなくなる迄水洗した。次にサンプルを１１０℃で加熱
乾燥し、１３種類のサンプルを得た。得られた抗菌性ア
ルミノケイ酸塩サンプルに関するデータを表１に示す。

実施例２（抗菌力試験）抗菌力の評価は下記の方法により実施した。

試験菌株としてはアスベルギラス・ニガー（Ａａｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　ＩＦＯ４４Ｑ７　　（カ
ビ）、カンディタ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　ａ
ｌｂｉｃａｎｓ）　ＩＦＯ１５９４（ｌ母）、シュード
モナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ）　１１０　Ｐ−１（一般細菌）の３
種類を使用した。

増菌用培地は細菌用：Ｍｕｅｌｌｅｒ−）１ｉｎｔｏｎ
　Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ用：ポテトデキス
トロース寒天培地（栄研）、酵母用：Ｙｅａｓｔ　Ｍｏ
ｒｐｈｏｌｏｇｙ　Ａｇａｒ（Ｄｉｆｃｏ　）を使用し
た。感受性測定用培地は細菌用：！Ｊｕｅｌｌｅｒ−）
１ｉｎｔｏｎ　Ｍｅｄｉｕｍ　（Ｄｉｆｃｏ）　、カビ
・酵母用：サブロー寒天培地（栄研）を使用した。

感受性測定用平板の作成は以下の如〈実施した。

滅菌精製水で各サンプルの希釈段階懸濁液を調製し、こ
れを溶解後５０〜６０℃となった感受性測定用培地に、
培地の１／９量加えて、充分に混合後シャーレに分注、
固化させて、感受性測定用平板とした。

接種用菌液の調製は細菌用：増菌用培地に継代培養した
試験菌株を接種し、培養後閑数が１０６／ｍ１になるよ
うに増菌培地で希釈して接種用菌液とした。

カビ用：増菌用培地に継代培養した試験菌株を接種、培
養後形成した分生子を約１０’／ｍｌになるように滅菌
０．０５％ポリソルベート８０溶液に浮遊させ、接種用
菌液とした。酵母用：増菌用培地に継代培養した試験菌
株を接種、培養後形成した菌体を約１０’／＋ｎ１にな
るように滅菌生理食塩水に浮遊させ、接種菌液とした。

培養は以下の如〈実施した。

接種用菌液を感受性測定用平板にニクロム線ループ（内
径的１　ｍｍ　）で２　ｃｍ程度画線塗抹し、細菌は３
７℃、１８〜２０時間、カビは２５℃、７日間培養した
。判定は所定の時間培養後、発育が阻止された濃度をも
って最小発育阻止濃度とした。

得られた結果を表２に示す。

実施例３（変色試験）実施例１で得た抗菌性アルミノケイ酸塩を加熱乾燥した
後に練込量Ｉｗｔ％で樹脂（ポリプロピレン：宇部興産
製Ｊ−１０９Ｇ）に練込んだ後に射出成型（滞留時間２
分）してサンプルを得た（ピースの寸法：　７．３　ｃ
ｍＸ　４．４　ｃｍＸ　２ｍｍ）　。得られたサンプル
を屋外にて日光照射した。サンプルの色は、各サンフル
ヲ白ケトン紙（Ｌ”　　ａ”　　ｂ”　９３．１、−０
．７、−０．５１上に置いてミノルタ色彩色差計ＣＲ−
１００型（Ｄｓｓ光線使用）を用いて測定した。ＣＩＦ
　　１９７６によるＬｌ　　ａＩ　　ｂｅ表色系で表わ
したサンプルのＬＩ　とブランクＬ０の比を求めてその
結果を第１図〜第４図に示した。

〔発明の効果〕

本発明の抗菌性アルミノケイ酸塩は、従来の抗菌性ゼオ
ライトと同等の抗菌力を有し、かつ従来−品と比べて経
時的な色の変化がはるかに少ない、従来品をさらに改良
したものである。（第１〜４図参照）。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、抗菌性アルミノケイ酸塩を練込んだ
樹脂（ポリプロピレン）サンプルの色の経時変化を示す
。経過日数経過日数漕お００井０泗 ω

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルミノケイ酸塩中のイオン交換可能なイオンの
一部又は全部を少なくとも一種のアミンのイオン及び抗
菌性金属イオンで置換した抗菌性アルミノケイ酸塩。
（２）抗菌性金属イオンが銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛
、ビスマス、カドミウム、クロム及びタリウムからなる
群から選ばれる少なくとも１種の金属のイオンである請
求項（１）記載の抗菌性アルミノケイ酸塩。
（３）アルミノケイ酸塩がゼオライト又は無定形アルミ
ノケイ酸塩である請求項（１）記載の抗菌性アルミノケ
イ酸塩。
（４）請求項（１）記載の抗菌性アルミノケイ酸塩及び
樹脂を含む抗菌性樹脂組成物。