JPH01284520A - ポリエステル系可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なポリエステル系可塑剤に関する。

（従来の技術） 従来のポリエステル系可塑剤は他の可塑剤に比べて耐久
性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性）に優れている反面
その分子量の大きさに起因すると考えられる可塑化効率
の低さと低温柔軟性の乏しさが欠点となっている。

（本発明が解決しようとする課題） そこで本発明者らはこれらの欠点を解決するため、種々
のグリコールよりなるポリエステル系可塑剤の探索を行
なった結果、特定のグリコールを使用することにより従
来のポリエステル系可塑剤の欠点である可塑化効率、低
温柔軟性が改良される事を見出し本発明を完成するに至
った。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば上記目的はポリエステルのグリコール成
分として２−メチル−１，８−オクタンジオール（以下
ＭＯＤと略称する）を使用することによって達成される
。本発明におけるポリエステルは好ましくは次の一般式
（Ｉ）または（ｎ）で示される。

Ｔ　　−Ｍ　＋Ａ−Ｍ　＋−Ｔ　　　　（ｒ）Ｔ　　−
Ａ　　−（−Ｍ　　−Ａ　　−）−Ｔ　　　　（ＩＩ）
但し式中ＭはＭＯＤの残基、Ａは二塩基酸の残基、Ｔは
モノアルコールまたは一塩基酸の残基をそれぞれ表わす
。尚、本発明ではそのポリエステル中にさしつかえない
限りＭＯＤに他のグリコールを併用しても良く、この様
なグリコールとしては３−メチル−１，５−ベンタンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、■、
２−プロピレングリコール、１．３−ブチレングリコー
ル、ネオベンチルグリコール、■、４−ブタンジオール
、１．６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール
等が挙げられる゛。

上記一般式中Ａにかかわる二塩基酸として例えばアジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族二塩基
酸およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳
香族二塩基酸またはその無水物が挙げられる。もちろん
これらの二塩基酸は単独あるいは混合して用いられる。

Ｔにかかわるモノアルコールまたは一塩基酸はポリエス
テルの末端停止剤であり、詳しくは炭素数２〜２２好ま
しくは６〜１８の飽和脂肪酸または同じ炭素数の飽和脂
肪族アルコールである。本ポリエステルでは場合によっ
てはかかるＴが無くても良い。この様なモノアルコール
の代表的なものとしては例えばイソヘプタツール、ｎ−
オクタノール、２−エチルヘキサノール、ステアリルア
ルコール、イソデカノール等が代表例として挙げられる
。同じく一塩基酸としてはカプロン酸、カプリル酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸
等がある。

上記一般式中ｎは２以上の整数好ましくは７〜１５の整
数を表わす。本発明のポリエステルの製造には従来から
のポリエステル製造方法をそのまま適用することができ
る。すなわちジカルボン酸化合物とジオール化合物を直
接重縮合させる方法、またはンカルボン酸の低級アルキ
ルエステルあるいはハロゲン誘導体とジオール化合物と
を反応させる方法のいずれによっても製造できる。例え
ば所望のｎ値を有するポリエステルを得るために二塩基
酸、グリコール及び末端停止剤を反応させる場合二塩基
酸／グリコール／末端停止剤のモル比が重要であるがこ
のモル比は一様でなく使用する二塩基酸、グリコール及
び末端停止剤の種類により適当なモル比の選択が必要と
なる。また反応の初期においては二塩基酸とグリコール
のみを例えばトルエン、キシレン等の水と共沸し得るが
相溶しないような溶媒の存在下または不存在下で反応を
行い、然るべき酸価またはヒドロキシ価を得られた時点
で末端停止剤を加えて反応を続けることも＝４− できる。ポリエステルの製造には広範囲な触媒を用いう
るが硫酸、リン酸、塩化亜鉛、Ｐ−トルエンスルポン酸
等の酸性触媒、テトラメチルチタネート、テトラエチル
チタネート、テトラｎ−プロピルチタネート、テトラ１
ｓｏ−プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等
のチタン化合物、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫
オキサイド、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物、マ
グネシウム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチ
モンまたは上記チタン化合物との組合わせなどを挙げる
ことができる。

通常これらの触媒の存在下、大気圧で水が留去し得る温
度に加熱して始められ、水の留出が完了するかまたは１
本質的に完了した時点で圧力を減じ過剰のグリコール及
び末端停止剤を除去し続ける。

通常反応の終了時において温度は２００℃前後、圧力は
１−１０１−１Ｏである。また必要に応じて着色防止剤
、増白剤、耐光剤などの添加剤を加えることができる。

このようにして製造された本発明にがかる可塑剤は従来
のポリエステル系可塑剤に比べて可塑化効率、低温柔軟
性に優れている。

本発明にかかる可塑剤は合成樹脂特にハロゲン含有樹脂
の可塑剤として使用される。かかるノ＼ロゲン含有樹脂
としては塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩
素化ポリオレフィン等が挙げられる。また、本発明にか
かる可塑剤は他のポリエステル系可塑剤と全く同様にハ
ロゲン含有樹脂の加工分野で使用されている周知の可塑
剤、例えばフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステ
ル類、脂肪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類
、トリメリット酸エステル類、塩素化脂肪酸エステル類
、塩素化パラフィン類、リン酸エステル類等と併用する
こともできる。尚、本発明のＭＯＤ含有ポリエステルは
可塑剤に限らず潤滑剤、滑剤などの分野にも適用可能で
ある。

（実施例） 次に実施例、比較例及び試験例に依り本発明をより詳細
に説明するが本発明はこれらに限定されない。尚、以上
の実施例及び比較例における部は全て重量部を示す。

実施例１ アノピン酸１４６部、ＭＯＤ１５５部を反応容器に仕込
み窒素ガス気流中で撹拌下加熱を行ない生成する水を連
続的に留去しながら６時間を要して２００°Ｃまて昇温
し几。

この後、２−エチルヘキサノール４５部、トルエン４０
部および反応触媒としてジブチル錫オキサイド０．５部
を加え、還流凝縮器を付けて酸価が２以下になるまでト
ルエンを還流させながら１９０℃〜２００℃で加熱を続
は生成する水をトルエンと共沸させて連続的に除去した
。次でｌｍｍＨｇに減圧しトルエン、過剰のアルコール
分及び低沸点分を除去した後、１００℃に冷却してが過
しポリエステル系可塑剤（一般式（ｎ）におけるｎ　＝
　１１．９）を得た。

実施例２ アゼライン酸４０４部、Ｍ　ＯＤ　３１０部及び反応触
媒としてテトラブチルチタネート０４部を反応容器に入
れ、窒素ガス気流中撹拌上加熱して生成する水を連続的
に留去しながら６時間を要して１８０℃ま＝７− で昇温した。次いで１０ｍｍＨｇに減圧し加熱を続は酸
価を十分に下げた。常圧にもとし２−エチルヘキサノー
ル９０部、トルエン８０部を加え以下実施例１と同様に
してポリエステル系可塑剤（一般式（ＩＩ）におけるｎ
　＝　１０．１）を得几。

実施例３ アジピン酸３６５部、Ｍ　ＯＤ　２６４部、１．９−ノ
ナンジオール８０部、ｎ−オクタノール２２０部、トル
エン５０部および反応触媒としてテトライソプロピルチ
タネート０．８４部を還流凝縮器を付した反応容器に仕
込み窒素ガス気流中で撹拌下、トルエンを還流させなが
ら２００℃まで加熱を続は生成水を連続的に除去した。

次で１〜３ｍｍＨｇの減圧下２００℃でさらに反応させ
酸価を下げるとともにトルエン等を除去してポリエステ
ル系可塑剤（一般式（ｎ）におけるｎ　＝　１０．１）
を得た。

比較例Ｉ ＭＯＤのかわりに１．２−プロピレングリコールを７４
部用いる他は実施例１と同様にしてポリニスチル系可塑
剤（一般式（ＩＩ）におけるｎ　＝　１１．９）を得た
。

比較例２ Ｍ　ＯＤのかわりに１，３−ブチレングリコールを１９
３部用いる他は実施例２と同様にしてポリエステル系可
塑剤（一般式（ＩＩ）にお：するｎ　＝　１０．０）を
得た。

試験例 実施例及び比較例で得たポリエステル系可塑剤５００部
、ポリ塩化ビニル１０００部、ステアリン酸カドミニウ
ム１０部およびステアリン酸バリウム１０部を混練機を
用いて１６０°Ｃで１０分間混練しコンパウンドを作成
した。

次でこのコンパウンドを１６０℃で５分間プレスし１ｍ
ｍ厚のシートを得た。このシートについて下記の物性の
測定を行ないその結果を第１表に示した。

（１）引張試験：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に６７２３に準じて測
定。

１００％モジュラスが小さい程可塑化効率が優れる。

（２）低温柔軟性試験 ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に準じて行なった。

温間が低い程、低温柔軟性に優れることを示す。

（発明の効果） 本発明のポリエステル系可塑剤は可塑化効率及び低温柔
軟性に優れた特長を特徴する 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−メチル−１，８−オクタンジオールを含有するグリ
   コール成分より得られたポリエステルからなる可塑剤。