JPH01275667A - 金属アルコキシド法による願料粉末の表面改質方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明の表面改質顔料は化学的、機械的に安定強固であ
り、又、容易な表面改質顔料め製造方法に関する。

〔従来技術〕

装飾性、耐蝕性、耐摩耗性の向上を目的として金属や非
金属の保護薄膜を施す事は、従来より所謂電気メツキ、
溶融メツキ、容射法、浸透法あるいは陽極酸化、化成処
理等の表面酸化処理が行われている。又、ホウロウ処理
などの無機粉末の溶融あるいは焼結によってガラスある
いはセラミフクスの保護膜を形成することが行われてい
る。

しかし、保護膜としての効果を向上させることからも、
その膜厚は１０μ〜数ｌｌｌ１１と非常に厚く、保護膜
としての効果を十分に維持させたまま薄くすることは技
術的に困難であった。

最近、エレクトロニクスなどの先端技術の発達に伴って
新しい薄膜形成方法が開発され、例えば、真空蒸着法、
分子線エビクキシー法、イオンブレーティング法、スパ
ッタリング法、ＣＶＤ法などがそれであり、従来技術に
比べて非常に薄くまた新しい組成、機能の薄膜も形成さ
れているが、高価な装置を用いる必要があること、ある
いは大面積、大量生産に適当でない等の欠点があった。

そこで、例えば、５ｉＯ１，ＡＬｚＯｉ、　５ｉＯ１−
ＴｉＯｘｊｉＯ’ｚ−＾Ｌ宜Ｏｓ＋５ｉ０１−ＺｒＯｚ
ｔＳｉＯｔ−８１０３，５ｎＯｚ−１ｎｌＯ３＋Ｎａｔ
Ｏ−３ｉＯｔ−ＺｒＯｔなどの純度が高く多成分系につ
いて均質性の高いガラスまたは粒径分布の狭い微粒子セ
ラミックス原料が比較的低温の加熱で製造でき、更に他
の方法では製造出来ない新しい組成、機能のガラスまた
はセラミックス原料が製造でき金属アルコキシドを出発
物質とするゾル−ゲル法が注目されてきた。

これらの特徴は、コーティング薄膜を形成する場合、極
めて薄く均質な被膜を形成することが可能となることで
ある。

一方、　オキシ水酸化鉄黄色顔料やチタン白顔料の耐候
性、耐熱性、耐摩擦性あるいは親和性の向上のために表
面改質が行われる。すなわち、ケイ素化合物、アルミニ
ウム化合物などの中和反応、均−沈澱法あるいは水熱処
理法による被膜形成が行われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これら従来の顔料表面改質方法では共存するナ
トリウムイオン等のアルカリや硫酸根、塩化物イオン等
が水洗を十分に行っても残りやすく、したがってコーテ
イング膜の純度が低（、その効果が十分に発揮されない
場合もあった。（文献、「顔料Ｊ３０巻ｐ、１７９２（
１９８６）、「窯協」９５巻ｐ、４４２（１９Ｂ？）　
　） 又、磁気テープ、磁気記録媒体の原料として有用な磁性
酸化鉄や磁性鉄粉粒子の出発物質はオキシ水酸化鉄ある
いは酸化鉄であり、形状保持、焼結防止、耐摩耗性ある
いは親和性の向上のため前述のケイ素化合物、アルミニ
ウム化合物などによる表面改質が行われている。しかし
磁気記録媒体は高出力化、低ノイズ化、すなわ）磁性粉
末としてはその形状は微細化の傾向にある。したがって
その磁性粉末は粒子間の凝集あるいは焼結が激しくなり
益々薄膜の優れたコーティングによる表面改質が必要に
なってきた。

然し、前述の如き金属アルコキシドを出発物質とするゾ
ル−ゲル法によれば、顔料としての分散性に優れ、尚且
つ純度が高く、均質性に優れ非常に薄い被膜が形成でき
る可能性があるが、金属アルコキシドの多くが極めて加
水分解され易いため、表面改質工程における雰囲気中の
湿度や水分添加量、加水分解速度の制御が捲めて微妙で
難しいことである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記課題につき鋭意研究を行い従来のゾ
ル−ゲル法によるガラス、セラミックスあるいは酸化物
薄膜製造及び顔料の表面改質の基礎研究を続けた結果、
金属アルコキシドの加水分解を制御することにより、非
常に薄（均質な被膜を顔料粒子表面に形成することが可
能になり、尚且つ製造工程が単純で安価な本発明に到達
した。

すなわち、本発明の金属アルコキシド法による顔料粉末
の表面積改質方法は、アルミニウム、シリコン、チタン
、ジルコニウム、リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネ
シウムのアルコキシドから選ばれた一種以上のアルコキ
シドを用いて、顔料粉末を表面改質するに際し、予め顔
料粉末に水分を０．２〜５．０％吸着させた後、該アル
コキシド溶液に浸漬することを特徴とする。又、アルミ
ニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、リン、ホウ
素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキシドから選
ばれた一種以上のアルコキシドを用いて、顔料粉末を表
面改質するに際し、予め顔料粉末に水分を０．２〜５．
０％吸着させた後、該アルコキシド溶液に浸漬し、更に
、必要に応じて濾過、洗浄、乾燥し調湿したガス中で加
水分解することを特徴とするものであり、更には、アル
ミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、リン、ホ
ウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキシドから
選ばれた一種以上のアルコキシドを用いて、顔料粉末を
表面改質するに際し、該金属アルコキシド溶液に１．３
−あるいはβ−ジケトン基を含有する化合物を金属アル
コキシドに対して０．１−１０．０倍モル添加し、更に
必要に応じて水を添加するこ、とを特徴とするものであ
る。

本発明の金属アルコキシド化合物とは、例えば、Ｍ（Ｏ
Ｒ）、においてＯＲが炭素数１〜５程度のアルコキシ基
であり、またはＯＲの一部をアセトアセチル基等で置換
したものであり、Ｍはアルミニウム、シリコン、チタン
、ジルコニウム、リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネ
シウム等である、更にｎは金属Ｍの酸化数である。金属
アルコキシド化合物を有機溶剤、例えば、インプロパツ
ール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素類、トルエン、キシレ
ンなどのアルキルベンゼン類、酢酸エチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類か
ら選ばれた溶解可能な溶媒に溶解し、該アルコキシド溶
液に攪拌しながら、雰囲気湿度の制御等を行うことによ
り０．２〜５．０％の水分を吸着させたオキシ水酸化鉄
黄色顔料やチタン白顔料等の無機顔料を添加し、顔料表
面に金属アルコキシドを吸着あるいは表面で加水分解さ
せることにある。該顔料の表面被膜の厚みは吸着水分ｍ
で制御できるが、吸着水分量が少なければ表面改質の顕
著な効果が得られず、又水分量が多すぎれば被膜として
だけでなく外に偏析が起こり好ましくない、該顔料スラ
リーを濾過し必要に応じて溶解している金属アルコキシ
ドを除去するために洗浄し乾燥することにより、非常に
分散性の良い表面改質顔料が得られる。

更に、本発明の特徴とするところは、上記乾燥工程にい
て、あるいは乾燥後に湿度５〜８０％に調湿した雰囲気
に顔料を暴露することにより加水分解を完結させること
にある。湿度５％未満では加水分解を完結させるのに長
時間を要し、又８０％を越えると加水分解が速すぎて均
質な被膜が得られず好ましくない、かくして顔料中の有
機物を減少させることができ、又、以後の工程で行われ
る焼成あるいは還元において金属アルコキシドの蒸発、
分解等による被膜の均質性の低下を防止することができ
る。該加水分解処理を行う温度としては、高温では加水
分解が速すぎるし、又低温では高価な冷凍設備を必要と
するので０〜６０″Ｃが好ましい。

前記の金属アルコキシドを有１１ｔ９媒に溶解する際に
注意しなければならないことは、金属アルコキシドの多
くが極めて加水分解され昌いことである。すなわち、雰
囲気の水分や有ａｍ媒中の水を除くことが必要である。

しかし、本発明の特徴は金属アルコキシド溶液に１．３
−あるいはβ−ジケトン基を含有する化合物を添加する
ことにより水に対する安定性を向上させたことである。

１．３−あるいはβ−ジケトン基を含有する化合物とし
ては、アセチルアセトンなどのジケトン類、マロン！！
及ヒマロン酸ジエチルなどのマロン酸誘導体、アセト酢
酸及びアセト酢酸エチルなどのアセト酢酸エチルがあり
、金属アルコキシド化合物に対して０．１〜１０．０倍
モル、好ましくは０．２〜３．０倍モル添加することが
できる。添加量が少なければ金属アルコキシドの水に対
する安定性が低下し、多すぎれば加熱分解後にカーボン
が残留し易くなる。

更に、該溶液への適当量の水の添加は、顔料表面への金
属アルコキシドの吸着量を制御するために必要であるが
、多量に水を添加するとアルコキシドの加水分解の沈澱
が生成し、均一性が劣ることになり好ましくない、すな
わち、金属アルコキシド、ジケトン化合物及び水の反応
性により沈澱生成の起こる水添加量の範囲は異なるので
特定することは出来ないが、例えば、アルミニウムアル
コキト化合物に対して等モルのア七ト酢酸エチルを添加
した場合３．０モルまでの水添加でも沈澱は生成しない
し、マロン酸ジエチルでは１．０モルまでの水添加でも
沈澱は生成しない。

かくして調整したコーティング溶液に攪拌しながら！１
１湿した顔料を添加し、以下前述の方法と同様にして顔
料の表面改質が出来る。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例により本発明の方法及びその効
果を詳細に説明する。

実施例−１ 硫酸第一鉄溶液を水酸化ナトリウム溶液で加水分解した
後、空気を流通することにより黄色顔料であるオキシ水
酸化鉄を合成した。ｉｉ過、水洗し乾燥後大気中で粉砕
した。比表面積（Ｓ＾）は６１．１ｒｒｆ／ｇであった
。′Ｍオキシ水酸化鉄を室温において調湿し１．５％の
水分を吸着させた。乾燥窒素を流通したドライボックス
中においてＡＬ（０−ｓａｃ−Ｂｕ）２の０．０５モル
を２０モルのイソプロパツールに希釈し、該オキシ水酸
化鉄４０ｇｒを加え２時間攪拌した後、濾過、洗浄しド
ライボックス中で乾燥、粉砕した、該粉末を飽和塩化カ
ルシウム水溶液をｉｌｌ湿剤としたデシケータ中に４８
時間放置しアルミニウムアルコキシドの加水分解を完結
させた。蛍光Ｘ線分析及び原子吸光分析よりＡＬ／Ｆｅ
−１００＝３．７％であり、添加アルミニウムアルコキ
シドの７０％がオキシ水酸化鉄に吸着されていた。

該表面改質オキシ水酸化鉄１０ｇｒを固定床方式の還元
炉に充填し、窒素ガス１０１　／５ｈｉｎで流通し、温
度５００℃、４時間焼成後、水素ガスを１５４！　／ｌ
１ｉｎで流通し、温度３５０℃、１０時間、還元した０
次いで該微粒子を充分トルエンに浸漬して後、大気中で
トルエンの飛散処理を加えた。溶剤臭が無くなった段階
で磁性粉を回収し、風乾金属鉄粉とした。

該風乾金属鉄粉の形状を透過型電子顕微鏡で観察すると
、イメージ上は一次原料のオキシ水酸化鉄の形状を良く
継承し、破損、破壊、更に粒子間焼結の類は殆ど見られ
なかった。該風乾金属鉄粉の磁気特性を東英工業社製試
料振動型磁力計（ＶＳＭ−１１１）により測定し、又、
比表面積を測定したところ、Ｈｃ＊１５０００ｅ、　　
σ５−１３５　ｅｍｕ／ｇ、Ｒ−０，５２，５Ａ＝４８
．２ボ／ｇであり、優れた磁気特性であることがわかっ
た。

比較例−１ 乾燥窒素を流通したドライボックス中においてＡＬ（０
−ｓｅｅ−Ｂｕ）ｓの０６０５モルを２０モルのインプ
ロパツールに希釈し、実施例−１と同様の１．５％の水
分を吸着したオキシ水酸化鉄４０ｇｒを加え攪拌しなが
らアルコキシドに対して３倍モルの水を添加した後、濾
過、洗浄、粉砕し原料粉とした。蛍光Ｘ線分析及び原子
吸光分析よりＪＩＬ／Ｆｅ−１００・５．１％であった
。実施例−１と同様の仮焼、還元、風乾を行い金属粉と
した。該風乾金属鉄粉の形状を透過型電子顕微鏡で観察
すると、イメージ上は一次原料のオキシ水酸化鉄の形骸
粒子は焼結しており、形骸粒子のほかに繊維状の異物が
見られた。該風乾金属鉄粉の磁気特性及び比表面積を測
定したところ、’Ｈｃｍ１３５００ｅ、　　ｌ５−１３
０　ｅｍｕ／ｇｌＲ−０，４８，５Ａ−６２，８ｒｄ／
ｇであった。

実施例−２ 実施例−１と同様のオキシ水酸化鉄を室温において調湿
し３．０％の水分を吸着させた。乾燥窒素を流通したド
ライボックス中において＾Ｌ（０−ｓｅｅ−Ｂｕ）Ｓの
０．０５モルを２０モルのｎ−ヘキサンに希釈し、該オ
キシ水酸化鉄４０ｇｒを加え２時間攪拌した後、濾過、
洗浄しドライボックス中で乾燥、粉砕した。

該粉末を飽和塩化カルシウム水溶液を１１湿剤としたデ
シケータ中に４８時間放置しアルミニウムアルコキシド
の加水分解を完結させた。蛍光Ｘ線分析及び原子吸光分
析よりＡＬ／Ｆｅ−１００・５．２％であった、還元温
度３７５℃、還元時間１０時間である以外は実施例−１
と同様の条件により金属鉄粉を得た。該風乾金属鉄粉の
形状を透過型電子顕微鏡で観察すると、イメージ上は一
次原料のオキシ水酸化鉄の形状を良く継承し、破損、破
壊、更に粒子間焼結の類は殆ど見られなかった。該風乾
金属鉄粉の磁気特性及び比表面積を測定したところ、Ｈ
ｃ・１５３００ｇ、　　σ５−１３６　ｅａｕ／ｇ、Ｒ
−０，５１，５Ａ−５２，３ｎｆ／ｇであり、優れた磁
気特性であることがわかった。

実施例−３ 硫酸第一鉄溶液及び硝酸ニッケル溶液を水酸化ナトリウ
ム溶液で加水分解した後、空気を流通することによりＮ
ｉ／Ｆｅ・０．５％だけニッケルを共沈したオキシ水酸
化鉄を合成した。濾過、水洗し乾燥後大気中で粉砕した
。比表面積（ＳＡ）は５７．７ｒｄ／ｇであった。該オ
キシ水酸化鉄を室温において調湿し３．０％の水分を吸
着させた。乾燥窒素を流通したドライボックス中におい
てＡＬ（０−ｉｓｏ−Ｐｒ）ｓの０．０５モルを２０モ
ルのイソプロパツールに加熱溶解し室温まで放冷した。

更に５ｔ（０−Ｅｔ）ａの０．０２モルを添加した。該
オキシ水酸化鉄４０ｇｒを加え２時間攪拌した後、濾過
、洗浄しドライボックス中で乾燥、粉砕した。該粉末を
飽和塩化カルシウム水溶液を調湿剤としたデシケータ中
に４８時間放置しアルミニウム及びシリコンアルコキシ
ドの加水分解を完結させた。蛍光Ｘ線分析及び原子吸光
分析よりＡＬ／Ｆｅ−１００＝３．７％、Ｓｉ／Ｆｅ−
１００＝０．３％であった。還元温度４００℃、還元時
間８時間である以外は実施例−１と同様の条件で金属鉄
粉を得た。該風乾金属鉄粉の形状を透過型電子顕微鏡で
観察すると、イメージ上は一次原料のオキシ水酸化鉄の
形状を良く継承し、破損、破壊、更に粒子間焼結の類は
殆ど見られなかった。該風乾金属鉄粉の磁気特性及び比
表面積を測定したところ、ＩＩｃ＝１５４００ｅ、　　
σ５−１３４　ｅｍｕ／ｇ、Ｒ−０，５１，５Ａ＝５６
．０ｒｒｒ／ｇであり、優れた磁気特性であることがわ
かった。

比較例−２ 乾燥窒素を流通したドライボックス中においてＡＬ（０
−ｓｅｃ−Ｂｕ）　ｓの０，０５モルを２０モルのイソ
プロパツールに希釈し、乾燥窒素気流中で１３０°Ｃ１
５時間処理した実施例−３と同様の粉砕オキシ水酸化鉄
４０ｇｒを加え２時間攪拌した後、濾過、洗浄、粉砕し
原料粉とした。蛍光Ｘ線分析及び原子吸光分析よりＡＬ
／Ｆｅ−１００＝１．１％であった。実施例−１と同様
の仮焼、還元、風乾を行い金属粉とした。該風乾金属鉄
粉の形状を透過型電子顕微鏡で観察すると、イメージ上
は一次原料のオキシ水酸化鉄の形骸粒子は焼結していた
が、形骸粒子のほかに繊維状の異物が見られた。該風乾
金属鉄粉の磁気特性及び比表面積を測定したところ、Ｈ
ｃ＝１２２００ｅ、　　σＳ・１４６　ｅｍｕ／ｇ、Ｒ
−０，４５，ＳＡ−３９，２ｒｒｒ／ｇであった。

実施例−４ 実施例−３と同様のオキシ水酸化鉄を室温において調湿
し３．０％の水分を吸着させた。乾燥窒素を流通したド
ライボックス中においてＡＬ（０−ｉｓｏ−Ｐｒ）、の
０．０５モル及びＢ（０−ｉｓｏ−Ｐｒ）ｚの０．０１
モルを２０モルのイソプロパツールに加熱溶解し室温ま
で放冷した。該オキシ水酸化鉄４０８ｒを加え２時間攪
拌した後、濾過、洗浄しドライボックス中で乾燥、粉砕
した。該粉末を飽和塩化カルシウム水溶液を調湿剤とし
たデシケータ中に４８時間放置しアルミニウム及びボロ
ンアルコキシドの加水分解を完結させた。蛍光Ｘ線分析
、ＩＣＰ発光分析及び原子吸光分析よりＡＬ／Ｆｅ−１
００−４，５％、Ｂ／Ｆｅ−ＬＯＯ＝０．５％であった
。還元温度３７５°Ｃ１還元時間８時間である以外は実
施例−１と同様の条件で金属鉄粉を得た、該風乾金属鉄
粉の形状を透過型電子顕微鏡で観察すると、イメージ上
は二次原料のオキシ水酸化鉄の形状を良く継承し、破損
、破壊、更に粒子間焼結の類は殆ど見られなかった。該
風乾金属鉄粉の磁気特性及び比表面積を測定したところ
、Ｈｃ・１５１００ｓ、　　σ５＝１３７　ｅｍｕ／ｇ
、Ｒ−０，５０，５Ａ＝５１．６ｎ（／ｇであり、優れ
た磁気特性であることがわかった。

実施例−５ 実施例−３と同様のオキシ水酸化鉄を室温においてｍ湿
し３．０％の水分を吸着させた。乾燥窒素を流通したド
ライボックス中においてＳｉ（０−Ｍｅ）ａの０．０６
モルを２０モルのトルエンに希釈した。該オキシ水酸化
鉄４０ｇｒを加え温度６０°Ｃで２時間攪拌し放冷、濾
過後、温度５０°Ｃ湿度５％の窒素ガスを１０時間流通
し加水分解及び乾燥を行った。蛍光Ｘ線分析及び原子吸
光分析よりＳｉ／Ｆｅ−１００・３．１％であった。還
元温度４００°Ｃ１還元時間８時間である以外は実施例
−１と同様の条件で金属鉄粉を得た。該風乾金属鉄粉の
形状を透過型電子顕微鏡で観察すると、イメージ上は一
次原料のオキシ水酸化鉄の形状を良く継承し、破損、破
壊、更に粒子間焼結の類は殆ど見られなかった。該風乾
金属鉄粉の磁気特性及び比表面積を測定したところ、Ｈ
ｃ・１５４００ｅ、　　１Ｆ！−１３５ｅｍｕ／ｇ、Ｒ
−０，５０，５Ａ−５６，３ｎ（／ｇであり、優れた磁
気特性であることがわかった。

実施例−６ 実施例−３と同様のオキシ水酸化鉄を室温において調湿
し３．０％の水分を吸着させた。乾燥窒素を流通したド
ライボックス中においてＡＬ（０−ｓｅｅ−Ｂｕ）、の
０．０５モル及びＺｒ（０−ｎ−Ｂｕ）　ａの０．０１
モルを２０モルのイソプロパツールに希釈し、更にアセ
ト酢酸エチルの０．０４モルを添加した。大気中で該オ
キシ水酸化鉄４０ｇｒを加え２時間攪拌した後、濾過、
洗浄しドライボックス中で乾燥、粉砕した。該粉末を飽
和臭化カルシウム水溶液を調湿剤としたデシケータ中に
４８時間放置し金属アルコキシドの加水分解を完結させ
た。蛍光Ｘ線分析、ＩＣＰ発光分析及び原子吸光分析よ
り＾Ｌ／Ｆｅ−１００＝４．６％、Ｚｒ／Ｆｅ−１００
−１，０％であつた。還元温度３７５°Ｃ１還元時間ｌ
Ｏ時間である以外は実施例−１と同様の条件で金属鉄粉
を得た。該風乾金属鉄粉の形状を透過型電子顕微鏡で観
察すると、イメージ上は一次原料のオキシ水酸化鉄の形
状を良く継承し、破損、破壊、更に粒子間焼結の類は殆
ど見られなかった。該風乾金属鉄粉の磁気特性及び比表
面積を測定したところ、Ｈｃ−１５１００ｅ、　　σ５
＝１３６　ｅｍｕ／ｇ、Ｒ＝０．５０，５Ａ−４８，６
ｒｒｆ／ｇであり、優れた磁気特性であることがわかっ
た。

実施例−７ 室温において、アルミニウムアルコキシドとしてＡＬ（
０−ｓｅｃ−Ｂｕ）ｚを用い、これの１モルに対して１
０倍モルのイソプロパツールに希釈し、マロン酸ジエチ
ルを１倍モル添加し、１時間攪拌した。更に攪拌しなが
ら水１倍モルを２時間かけ添加して加水分解させ、透明
なコーティング溶液を得た。

大気中で石英製スライドガラス基板にデイプコーティン
グし乾燥後電気炉で５００℃まで加熱処理を行った。得
られたアルミナコーティングガラス基板は透明であった
。

比較例−３ 室温において、アルミニウムアルコキシドとしてＡＬ（
０−ｓｅｃ−Ｂｕ）ｓを用い、これの１モルに対して３
倍モルのイソプロパツールに希釈し、マロン酸ジエチル
を１倍モル添加し、１時間撹拌した。更に攪拌しながら
水３倍モルを６時間かけ添加して加水分解させたが溶液
はやや濁っていた。大気中で石英製スライドガラス基板
にデイプコーティングし乾燥後電気炉で５００℃まで加
熱処理を行った、得られたアルミナコーティングガラス
基板は白濁していた。

〔発明の効果〕

以上、説明からも明らかなように、本発明においては、
チタン白やオキシ酸化鉄等の顔料に水分を吸着させた後
金属アルコキシド溶液に浸漬し、加湿雰囲気にばくろす
ることにより非常に薄く純度が高く均質性に優れた被膜
が形成でき、更に、金属アルコキシドの水に対する安定
性を向上させることにより容易に表面改質顔料を製造す
ることが出来る。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０２７６０号 ２、発明の名称 金属アルコキシドによる顔料粉末の表面改質方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名称（３１
２）　　三井東圧化学株式会社４、補正命令の日付 （１）　　明細書の発明の名称に「金属アルコキシド法
金属アルコキシド法による顔料粉末の表面改質方法」と
訂正する。

以上 手続主甫正書印発） 昭和６３年８月−３日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０２７６０号 ２、発明の名称 金属アルコキシドによる顔料粉末の表面改質方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名称（３１
２）　　三井東圧化学株式会社４、補正により増加する
請求項の数　　零５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細する。

（２）明細書第６頁第１１行目に「表面積改質方法」と
あるのを「表面改質方法」と訂正する。

特許請求の範囲 １、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
シドから選ばれた一種以上の主ｌアルコキシドを用いて
、顔料粉末を表面改質するに際し、予め顔料粉末に水分
を０．２〜５．０％吸着させた後、該金員アルコキシド
溶液に浸漬することを特徴とする金属アルコキシド法に
よる顔料粉末の麦皿改ｉ立汰・ ２、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
シドから選ばれた一種以上のＪアルコキシドを用いて、
顔料粉末を表面改質するに際し、予め顔料粉末に水分を
０．２〜５．０％吸着させた後、該金員アルコキシド溶
液に浸漬し、更に、必要に応じて濾過、洗浄、乾燥し調
湿したガス中で加水分解することを特徴とする金属アル
コキシド法による顔料粉末の１皿政１立汰。

３、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
シドから選ばれた一種以上の金属アルコキシドを用いて
、顔料粉末を表面改質するに際シ、該金属アルコキシド
溶液に１．３−あルイハβ−ジケトン基を含有する化合
物を該金属アルコキシドに対して０．１〜１０．０倍モ
ル添加し、更に必要に応じて水を添加することを特徴と
する金属アルコキシド法による顔料粉末の表面改質方法
。

手続（甫正書（自発） 平成１年３月ａ日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０２７６０号 ２、発明の名称 金属アルコキシド法による顔料粉末の 表面改質方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する請求項の数　　零５、補正の対象 える。「叉、本発明の方法は、金属顔料の表面改質にも
適用出来る。アルミフレークやブロンズパウダーなどの
金属顔料は表面に強固な酸化被膜を有しており、その酸
化被膜上に透明性の高いアルミナ含有コーティング薄膜
を形成することによって金属顔料固有の優れた色調を保
持したままで耐薬品性や耐候性の向上を図ることが出来
る。」 手続争甫正書（自発） 平成１年ム月ＩｔＪ−日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０２７６０号 ２、発明の名称 金属アルコキシド法による顔料粉末の表面改質方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名称（３１
２）　　三井東圧化学株式会社４、補正により増加する
請求項の数　　零５、補正の対象 （１）明細書筒１３頁６行目から７行目の「１．５χの
水、−１（２）明細書第２０頁４行目の「実施例−７」
から１４行目の「板は透明であった。」までを削除する
。

（３）明細書第２０頁１５行目の「比較例−３」から第
２１頁５行目の「濁していた。」までを削除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
   リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
   シドから選ばれた一種以上のアルコキシドを用いて、顔
   料粉末を表面改質するに際し、予め顔料粉末に水分を０
   ．２〜５．０％吸着させた後、該アルコキシド溶液に浸
   漬することを特徴とする金属アルコキシド法による顔料
   粉末の表面積改質方法。 ２、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
   リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
   シドから選ばれた一種以上のアルコキシドを用いて、顔
   料粉末を表面改質するに際し、予め顔料粉末に水分を０
   ．２〜５．０％吸着させた後、該アルコキシド溶液に浸
   漬し、更に、必要に応じて濾過、洗浄、乾燥し調湿した
   ガス中で加水分解することを特徴とする金属アルコキシ
   ド法による顔料粉末の表面積改質方法。 ３、アルミニウム、シリコン、チタン、ジルコニウム、
   リン、ホウ素、鉄、ニッケル、マグネシウムのアルコキ
   シドから選ばれた一種以上の金属アルコキシドを用いて
   、顔料粉末を表面改質するに際し、該金属アルコキシド
   溶液に１、３−あるいはβ−ジケトン基を含有する化合
   物を該金属アルコキシドに対して０．１〜１０．０倍モ
   ル添加し、更に必要に応じて水を添加することを特徴と
   する金属アルコキシド法による顔料粉末の表面改質方法
   。